1.共價鍵的斷裂2.親電和親核試劑3.有機反應類型4.烷烴的化學性質(1)鹵代反應(2)氧化反應(3)異構化反應(4)裂解反應(5)硝化反應（四）烷烴化學性質主講教師：陳霞有機化學2023/2/61共價鍵的斷裂均裂異裂自由基正或負離子2023/2/62均裂發生均裂的反應條件：光照、輻射、加熱或有過氧化物存在。均裂的結果：產生了具有不成對電子的原子或原子團——自由基。有自由基參與的反應叫做自由基反應或均裂反應。2023/2/63異裂發生異裂的反應條件：有催化劑、極性試劑、極性溶劑存在。異裂的結果：產生了帶正電荷或負電荷的離子。發生共價鍵異裂的反應叫離子型反應或異裂反應。2023/2/64親電試劑和親核試劑

親電試劑親核試劑具有親電性的試劑，即反應時有親近另一分子負電荷中心傾向的試劑。如H+，X+，NO2+等具有親核性的試劑，即反應時有親近另一分子正電荷中心傾向的試劑。如RO-,OH-,CN-,NO3-；NH3，H2O,ROH等。2023/2/65發生自由基反應條件：光照、輻射、加熱或有過氧化物存在；發生離子型反應條件：有催化劑、極性試劑、極性溶劑存在；親xA反應：由親x試劑進攻有機物而發生的A反應。有機反應類型

2023/2/66反應經環狀過渡態，舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進行。如雙烯合成周環反應2023/2/67烷烴的化學性質（不活潑）

3異構化反應2氧化反應放熱反應，合成上無意義，但能作燃料。點燃1鹵代反應2023/2/685硝化反應4裂化反應高溫下使烷烴分子發生裂解的過程烷烴的化學性質（不活潑）

2023/2/69烷烴分子中的氫原子被鹵素取代的反應。合成上無價值，重要性在于反應機理的研究鹵代反應烷烴的化學性質（不活潑）

2023/2/610鏈引發……甲烷氯代反應歷程鏈增長或鏈傳遞鏈終止2023/2/611具有鏈引發、鏈增長、鏈終止的反應在化學上叫自由基反應（自由基鏈反應，連鎖反應）。說明甲烷氯代反應歷程鏈增長反應中的奪氫過程不同鹵素的反應活性氟＞氯＞溴＞碘決定反應速度的（控速）步驟（最慢的一步）2023/2/612各種氫的相對反應活性6個伯氫所得2個仲氫所得仲氫/伯氫=仲氫的反應活性是伯氫的4倍。43%57%說明2023/2/613叔氫/伯氫=叔氫的反應活性是伯氫的5倍。叔氫＞仲氫＞伯氫？36%64%各種氫的相對反應活性說明2023/2/614三種氫的C－H鍵離解能為：3°C－HD＝389.4KJ/mol2°C－HD＝397.7KJ/mol1°C－HD＝410.3KJ/mol3°R·2°R·1°R··CH3H3C－HD＝439.6KJ/mol烷基自由基穩定性依次減弱說明叔氫＞仲氫＞伯氫叔烷基自由基＞仲烷基自由基＞伯烷基自由基>甲基自由基注：自由基穩定性主要取決于其類型，與所含碳數基本無關。2023/2/615選擇性（鹵素對取代反應的選擇性）若反應的選擇性大，得到幾種可能產物所占比例差別大；若反應的選擇性小，得到幾種可能產物所占比例差別小。43%57%3%97%仲氫/伯氫仲氫/伯氫因此溴代具有很高的選擇性，在合成上有應用價值。99.5%2023/2/616小結【重點】

烷烴的鹵代反應及其反應機理。【知識要點】

1.

共價鍵