重點一、同分異構現四、反應中的立體化同分異構現同分異

構造異

順反異

構型異

立體異

configurational對映異構象異

一.平面偏振光平面偏振plane-polarizedlight---通過起偏鏡 棱鏡），只在一個平上振動的旋光性(optical旋光度(observedopticalrotationdegree)：使偏振光旋光方向：右旋（+）、d- 左旋（-）、比旋光度（specific--DD

l二.分子的手性手性(Chirality)：實物與其鏡像不 的現象Somechiralobjectsinour對稱因

具有平面對稱因素的分子是對稱分子,非手性分對稱中心(symmetriccenter,FHHFFHHF

具有中心對稱因素的分子是對稱分子,非手性分子

H HH

NHHHH

有手

有對無手

一般情況下,不具有對稱面和對稱中心的分子,其實物與鏡影不能,該分子稱為不對稱分子或手性分手性分Question：判定下列分子是否具有手H H HAHH BCDQuestion：判定下列分子是否具有手HHEF第二節對映異構和非對映一.含一個手性碳原子的化合Chirality---acarbonbondedtofourdifferentgroups（一）對映異構體

互互為實物影關系不相的個立體異S-(+)-乳 R-(-)-乳 []D20=+3.8o(水 []D20=-3.8o(水對映異構體的理化性對映異構體除對偏振光呈現不同性質外,在非手性名[]25(20%水）解(+)-酒石(-)-酒石-(+)-2-甲基-1-(-)-2-甲基-1-丁

烯溴酯手性藥物與生物活對映異構體在手性條件下進行反應,其反應速率不同。生物體內酶、各種底物具手性對映異構體進入生物體內手性環境,引起不同分子識別,使其生理活性相差很大例:抗妊娠反應 藥—(R)-酞胺哌啶酮(“反應停OHRN 對映異構體具

非麻醉性的消炎鎮痛(S)-酮咯 O對映異構體具

利尿藥：(S)-(-)-依托唑

HNHNO對映異構體具*

(S)-治療心臟病（心得安

(二)外消旋外消旋體(racemicmixtureor Allthephysicalpropertiesofenantiomersarethesameexcepttheiropticalactivity. 外消旋 一對對映異構體的等量混合物（三）對映異構體過量百分率和光學純度 （四）對映異構體的表示方 B BCBsawhorse

AACDB碳鏈碳鏈末書寫規則

對調一

再對調一

旋轉

R

S

COOH在紙R

RH H

(在紙平面上

DG(-)-酒石

D(+)甘油

D 甘油構型與旋光方向無直接2R、S命名AAAAABCDBDCBDCB 1）對手性碳原子連接的四個原子（原子團）排（大到小排序規則同烯烴的Z、E命名規則對原子團來說，首先比較第一個原子的原子序 _ NHR_CH2Cl _

如果第二個相同則比較第三個，以此如果分子中含有雙鍵或三鍵，則當作兩個或三個單看 O看 O 看 R、S命名規則應用 投影da＞b＞c＞ddcd在豎線 S R d在橫線 R S在橫線，靠近觀察者，構型與實際方向相HHHHOH2HHCH2OHHH OH

HH二、含多個手性碳原子的化合赤 蘇氯代蘋果HHHH HHHH aa和

c和d為對映異構a和c、d；b和c、d為非對映（二）含兩個相同手性碳的分子（有3個異構體HHHⅠHHⅡHHⅢ Ⅳ內消旋體內消旋體（meso-----含n個手性中心的分子最多可能有2n個立體異構體假手性（IIIIV中的3-HHHOHHⅠRHⅡSHS子HRSHⅢⅣRS3-C---非手性 3-C---假手性三.不含手性碳原子的手（一）aaaaaa bCbbCCb類似物

無手 有手---由于單鍵旋轉受阻而形成的手ⅠⅡ(-)-[6]-(-)-[6]-(+)-[6]-NNPP主要方法（參 (-)-羧酸 晶種結晶

第三節取代環烷烴的立體一、取代環烷烴的構型AABBAAABBI順 反IIV四個化合物中各有兩個手性當A、B不同時，I和II為對映異構—IIIIA、BIIIIV環己烷的IIABBAAAAABBBBBBA BBAAA AA 順 反思考：ABAB兩種情況有何不思考二、取代環己烷的構（一）單取代環己 6

1

4 5H

1HHHHHHHHHHHH丁烷 取代基在a鍵鄰位交叉式構 單取代環己烷構HH HHHHHHH3HHHH取代基在e（二）二取代環己equtorialequtorial axialequtorialaxial順equtorialequtorialaxial axial反試比較順式和反式1,4-二甲基環己烷的穩

eae

eaeH3C

aaa鍵

ea

ee

eee甲基ee鍵型異構體比甲基ea鍵型異構體穩HH找出優勢HH

三、二環環烷烴的構十氫化萘（二環[4.4.0]癸烷HHHHHHHH 8H91H8H91H75124H2B4358766H順式有構象異構 反式無構象異構一、自由基鹵代反非手性條件下生成外消旋

為什么總得外

體？ CH3CHCH2CH3+ H

H

一個分子在對稱環境下反應,不可能有選擇（)。

C

C

a

HCH

3

底物：(s)-CH3CHCCH3（HaHb為非對映異位氫Cl[構象分析 自由基(構象能

(主

H