直鏈十二烷基苯磺酸鈉生產技術化學法生產LAS技術精化1122張楊楊一、認識產品1、分子結構：

SO３Na2、產品性質：

①其分子質量為348.48g/mol.分解溫度為450℃.失重

率達60％；

②性狀：固體、白色或淡黃色粉末；

③溶解性：易溶于水，易吸潮結塊在乙醚中幾乎不溶；

④毒性：無毒（微量）.3、產品的功能：

其具有很強的脫脂凈洗、滲透、去污能力，

4、產品用途：

其是家用洗滌劑用量最大的合成陰離子表面活性劑，能配制各種類型的液體、粉狀、顆粒洗滌劑、擦凈劑、清潔劑.5、產品的質量標準：

指標（活性物含量%、表觀密度g/ml、水份%、PH值（25℃；0.1%水濃度））；以及試驗方法。(活性物含量≥35%；無機鹽≤7%；pH值7～8)二、追根求源1、產品的誕生：20世紀30年代末期，人們將苯與氯化石油進行烷基化，然后將生成的烷基苯進行磺化制得烷基苯磺酸鹽。這便是烷基芳磺酸鹽的第一批工業產品，當時絕大多數產品用于紡織工業，隨后家用配方便很快出現。2、產品及技術的發展過程：它是石油催化裂化的副產品四聚丙烯作為烷基化試劑與苯反應，再經磺化制得的，由于石油化學品公司能夠將大量的四聚丙烯轉化為十二烷基苯，產品質量高，價格低廉，因此以十二烷基苯為原料的洗滌劑迅速的取代了肥皂，而且十二烷基苯磺酸鹽很快便成為美國用量最大的有機表面活性劑，此時使用的表面活性劑品種雖然應用性能良好，但普遍存在一個產品及技術的發展過程（續）：嚴重的缺點，便是它們在污水處理裝置中的生物降解速度很低，而且降解不完全，給環境造成了很大的污染。為解決這一問題，20世紀60年代早期，洗滌劑工業便開始由支鏈烷基苯磺酸鹽的生產轉向直鏈烷基苯酸鹽。由于直鏈產品具有良好的生物降解性，解決了50年代洗滌劑行業的焦點問題，即洗滌劑泡沫造成的污染問題。在此之后，烷基芳磺酸鹽型陰離子表面活性劑的應用領域不斷擴大，產品的需求量和銷售額不斷提高。3、產品各種生產方法的比較：原料來源成本工藝產品性能石蠟較方便較低較成熟不好乙烯不方便高較成熟不好丙烯不方便較高較成熟不好煤油方便低成熟好4、現在常用的方法：

其合成路線以煤油應用較多。煤油來源方便，成本較低，工藝成熟，產品質量也好。（隨后生產技術主講煤油）三、生產技術1、原料及要求：煤油、氫氣、苯（十二烷基苯）、三氧化硫、氫氧化鈉是制備十二烷基苯磺酸鈉表面活性劑的主要原料。煤油要通過選擇性加氫精制，以除去所含的S、N、O雙鍵、金屬、鹵素、芳烴等雜質；進入磺化器的三氧化硫的濃度為3%-5%，溫度在40℃。

2、生產原理：

R+SO3R

SO3HRSO3H+NaOHRSO3Na+H2O3、（“煤油”生產）工藝流程：氫氣煤油加氫精制精制油分子篩脫蠟正構烷烴烷烴脫氫烷基化單烯烴烷基化物精餾HF苯回收苯重烷基物磺化直鏈烷基苯烷基苯磺酸NaOH中和烷基苯磺酸鈉脫脂油脫氫法生產烷基苯流程圖4、工藝流程說明及主要工藝參數：煤油通過選擇性加氫精制，除去所含的S、N、O、雙鍵、金屬、鹵素、芳烴等雜質，以使分子篩提蠟和脫氫催化劑的效率及活性更高。高純度正構烷烴提出后，經催化脫氫制取相應的單烯烴，單烯烴作為烷基化劑在HF催化下與苯進行烷基化反應，制得烷基苯。精餾回收未反應的苯和烷烴，使其循環利用。此時，便得到品質優良的精烷基苯。

進入磺化器的三氧化硫的濃度為3%-5%，溫度40℃左右，原料烷基苯（或脂肪醇、或脂肪醇醚、或α-烯烴）由供料泵進入磺化器，在磺化反應中與三氧化硫發生反應，（磺化產物經循環泵、冷卻器后，部分回到反應器底部，用于磺酸的冷卻，部分反應產物被送入老化器、水化器，）然后經中和器，就可制得烷基苯磺酸鈉（LAS)。5、主要生產設備1、反應器；7、中和器；2、分離器；8、水解器；3、循環泵；9、除霧器；4、冷卻器；10、吸收塔5、老化器；設備的主要型號、規格以實際生產過程及量產需求可人性化定制。

6、水化器；在此，不做定性說明！6、生產的關鍵過程與關鍵技術

1、烷基苯的制備：

經“尿素絡合法”或“分子篩提蠟法”得到“正構烷烴”，正構烷烴再經“氯化法”或“脫氫法”制得烷基苯。

2、烷基苯的磺化：

原料烷基苯與濃度為3%-5%的三氧化硫在溫度40℃的磺化器中反應制得烷基苯磺酸。

3、烷基苯磺酸的中和：

經“主浴式外循環連續中和”或“主浴式內循環連續中和”制得“烷基苯磺酸鹽”（LAS）。7、該技術的優缺點:

優點:（氫化法）工藝較為先進，產品質量較好，2-位烷基笨的量少，生產過程中茚滿、萘滿含量低，并對設備腐蝕小；（三氧化硫磺化法）不生成H2O,無大量廢酸，三廢少；磺化能力強，反應快；用量省，接近理論量，成本低，經濟合理；產品質量高，雜質少；反應速度快，磺化在幾秒內完成，設備生產率高。

缺點：能耗大；SO3非常活潑，反應激烈，熱效應大，難以控制；所得產物粘度高，散熱困難，易發生多磺化、氧化等副產物。8、該技術的改進之處：

在生產過程中要精化工藝流程，減少副反應的發生！如主選“煤油生產路線”而次選石、已、丙；正構烷烴多用脫氫法制得烷基苯而少用氯化法；烷基苯磺化時多選三氧化硫經行磺化而少選發煙硫。三氧化硫的制取：

三氧化硫可由三種方法得到：液體三氧化硫蒸發，發煙硫酸蒸發和燃硫法。后者是采用燃燒硫磺來產生三氧化硫的。硫磺在過量空氣存在下直接燃燒成二氧化硫，再經催化轉化為三氧化硫。此法技術比較成熟，成本較低。

去制硫

去磺化固體硫磺熔硫燃硫轉化靜電除塵空氣壓縮冷卻干燥吸附干燥干燥空氣去磺化燃硫法制取三氧化硫工藝過程簡圖燃硫法制取三氧化硫的生產過程還應包括空氣干燥脫水，參見見上圖。

空氣干燥的程度決定于帶入系統水分的多少，脫水的不良，不但影響SO3發生，而且使磺化質量低劣。因此作為磺化用的空氣，一般規定其露點在-40℃以下。國際先進裝置現在的趨勢是脫水越來越高（-50～-60℃）。脫水度越高，帶入系統的水分越少，會使硫定量泵提供的硫轉化為SO3更精確。磺化操作也就越穩定。空氣干燥可用硫酸吸收，硅膠或活性氧化鋁吸附劑吸收，冷卻干燥等方法。目前，采用較多也較為經濟的是冷卻干燥與吸附劑干燥相結合的方法。即首先經過冷卻脫水，除去空氣中大部分水分，余下少量水分通過吸收劑硅膠（或氧化鋁）吸附除去，最后得到露點在-40℃以下的干燥空氣，供給燃硫，轉化，磺化之用。三氧化硫制取過程：

首先將固體硫磺在150℃左右熔融，過濾，送進燃硫爐燃燒，在600-800℃下與空氣中的氧反應生成二氧化硫。爐氣冷卻至420-430℃進行轉化器，在V2O5催化下，二