第一章鹵化反映試題一．填空題。(每空２分共2０分）１.和與烯烴加成屬于（親電)(親電or親核)加成反映,其過渡態也許有兩種形式：①(橋型鹵正離子)②（開放式碳正離子）2.在醇的氯置換反映中,活性較大的叔醇,芐醇可直接用(?濃HCl)或（HCl）氣體。而伯醇常用(LＵCａｓ）進行氯置換反映。３.雙鍵上有苯基取代時,同向加成產物(增多)｛增多，減少,不變｝，烯烴與鹵素反映以(對向加成)機理為主。4在鹵化氫對烯烴的加成反映中，HI、ＨBr、ＨＣl活性順序為（ＨI>HBｒ＞HCｌ)烯烴ＲＣH=CＨ2、CH2=CH２、ＣＨ2＝ＣHCl的活性順序為（ＲCＨ=CH2>ＣＨ2=CH2＞ＣＨ2＝ＣHCｌ）5寫出此反映的反映條件－-－---－----------()5選擇題。（10分）下列反映對的的是(Ｂ)A.Ｂ.Ｃ.Ｄ．2．下列哪些反映屬于ＳN１親核取代歷程（Ａ)A.Ｂ．C.D.3.下列說法對的的是(A）A、次鹵酸新鮮制備后立即使用.B、次鹵酸酯作為鹵化劑和雙鍵反映,在醇中生成鹵醇,在水溶液中生成鹵醚.C、次鹵酸（酯）為鹵化劑的反映符合反馬氏規則,鹵素加在雙鍵取代基較多的一端;Ｄ、最常用的次鹵酸酯:次氯酸叔丁酯(CH3)3ＣOＣｌ是具有刺激性的淺黃色固體．下列方程式書寫不對的的是（Ｄ）D.5、Ｎ-溴代乙酰胺的簡稱是（C)A、NSＢＢ、ＮBAC、ＮＢＳＤ、NＣS三.補充下列反映方程式(40分）1.2 .?３.?４.5.6.7．8.９.10.簡答題(20分)１.試從反映機理出發解釋酮羰基的α－鹵代在酸催化下一般只能進行一鹵代,而在堿催化時則直接得到α-多鹵代產物。參考答案：酸、堿催化羰基α－鹵代機理如下:對于酸催化α－鹵代反映,在α-位引入吸電子基鹵素后,烯醇化受到阻滯，進一步鹵化反映相對比較困難。對于堿催化情況下α-位吸電子基有助于α-氫脫去而促進反映設計題（10分)設計合理簡易路線合成下列藥物中間體:參考答案：綜合試題一選擇題（１0題,每題３分,共30分）1鹵代烴為烴化試劑，當烴基相同時不同鹵代烴的活性順序是（Ｄ)ARＣｌ<RＦ＜RBr＜ＲＩＢＲF<RBr<RＩ＜ＲCｌCRF>RCl>RBr>ＲＩDＲF<RＣl＜RBｒ＜ＲＩ２烴化反映是用烴基取代有機分子中的氫原子，在下列各有機物中,常用的被烴化物有（D)(1)醇(２）酚(3)胺類（4）活性亞甲基(5)芳烴A(1)（２)(5)Ｂ(3）(4)(5)C(1)(2)(3)(4）Ｄ(1)(2)(3）(４)(5)３不可以作為醇的氧烴化反映烴化劑的是(Ｃ)4.以下四種亞甲基化合物活性順序對的的是(B)5下列關于環氧乙烷為烴化劑的羥乙基化反映的說法中，對的的是(C)A酸催化為雙分子親核取代B堿催化為單分子親核取代C酸催化,取代反映發生在取代較多的碳原子上D堿催化,取代反映發生在取代較多的碳原子上6下列關于活性亞甲基化合物引入烴基的順序的說法，對的的是（A)(１）假如引入兩個伯烴基,應先引入大的基團（2）假如引入兩個伯烴基，應先引入小的基團(３）假如引入一個伯烴基和一個仲烴基,應先引入伯烴基(4）假如引入一個伯烴基和一個仲烴基,應先引入仲烴基A(1)(3)Ｂ(2）(４)C（1）(4)D（2）（３）7鹵代烴與環六甲基四胺反映的季銨鹽，然后水解得到伯胺，此反映成為（B)ＡＷilliamson反映BDelepiｎｅ反映CGabriｅｌ反映DＵlｌmanｎ反映8下列各物質都屬于相轉移催化劑的一項是（C)a二氧六環b三乙基芐基溴化銨ｃ冠醚d甲苯e非環多胺類ｆNBSAaceBbdfＣbcｅＤadf9NH3與下列哪種有機物反映最易進行（B)１0下列有關說法，對的的是（A）(1）烏爾曼反映合成不對稱二苯胺（２）傅科烴基化反映是碳負離子對芳環的親核進攻(3）常用路易斯酸作為傅科烴基化反映的催化劑,活性順序是Ａcl3>FｅCl3＞SnCｌ４＞TiCl4＞EnCl２(4)最常用的烴化劑為鹵代烴和硫酸酯類Ａ（１)(3）Ｂ（２)（4）Ｃ(1）（２）Ｄ(３)(4）二完畢下列反映(15題,每空2分，共30分)12345678９1０11121３14１5三機理題(2題,共12分)1在酸催化下，環氧乙烷為烴化劑的反映的機理屬于單分子親核取代,試寫出其過程。２活性亞甲基Ｃ－烴基化反映屬于SN２機理，以乙酰乙酸乙酯與1-溴丁烷反映為例,寫出其過程。四合成題（2題,共２２分）１以乙酰乙酸乙酯為原料合成非甾體抗炎藥舒林酸中間體3—（4—氟苯基)—2—甲基丙酸。2以1,4—二溴戊烷為原料，運用Gaｂrieｌ反映合成抗瘧藥伯胺喹還原反映一.選擇題。1.以下哪種物質的還原活性最高（B）Ａ.酯Ｂ.酰鹵C.酸酐D.羧酸2.還原反映——————(A）A.HＯCH2（CH2)4COＯEtB.HOCＨ2（ＣＨ2)4CH2OＨC.HＯOC(ＣＨ２)ＣH２OHD．HOCH2(CH2)4CHO３.下列還原劑能將還原成—CH2ＯH的是(A）AＬiAｌH４BLiBＨ４CNａBH4DKBH44.下列反映對的的是（B)AＢＣD5．下列反映完全對的的是（Ａ）A、B、Ｃ、D、6、下列不同官能團氫化反映難易順序對的的是（Ａ);B、;C、；Ｄ、；7.以下選項中,化合物在的溫和條件下反映的產物是(C)，在Fe粉中的反映產物是(A)。ABCＤ8.下列物質不合用于Ｃｌemｍemｓen還原的是(Ｃ)A．B.C.D.．下列物質不合用于黃鳴龍法的是(Ｂ）A.B.C．D.９.用Brｉch還原法還原得到的產物是（A)Ａ.B.C.Ｄ.10.用0．25moｌＮaAlH4還原CH3ＣＨ２COOC2Ｈ5得到的是(C)A.CH3CH2CH2OＣ２H５B．CH3CH2CH2OHC．ＣH3CH2CHOD.CH3ＣＨ2CH2Ｃ２H5二.填空題。黃鳴龍還原反映所需的環境是堿性（酸性,堿性)將下列酰胺的還原速度由大到小排列為：（1)aN,Ｎ-二取代酰胺b未取代的酰胺ｃN-單取代酰胺a＞c>ｂ(2)、a脂肪族酰胺b芳香族酰胺a>b3、α－取代環己酮還原時，若取代基R的體積增大,產物中順（順,反）式異構體的含量增長。4、下列aBH３、bＢＨ3ｎ-BuCＨ2ＣＨ２ＢH2、ｃ（n-BｕCＨ2CＨ2）2ＢＨ三種物質的還原性順序為:a＞b>ｃ５、羧酸被BH3/TＨF還原得到的最終產物為醇(醇,烷）二.完畢下列反映。1.(重要產物)2.3.４．5.6．7.8.9.1０.三.以給定原料合成目的產物.1.2．由3． 答案：4．寫出由制備的反映途徑酰化反映考試題選擇題（本題共有六小題,每小題3分,共18分)1.氧原子的酰化反映中常用的酰化試劑不涉及(C)。A.羧酸Ｂ.酸酐C.醇D．酰胺2.酰化劑的烴基中有芳基取代時,可以發生分子內的酰化得到環酮,其反映難易與形成環的大小有關，下列排列順序對的的是(B）。A.六元環>七元環>五元環B．六元環>五元環>七元環C．五元環>七元環>六元環D.七元環>六元環>五元環3.醇的酰化常采用羧酸酯為酰化劑，下列不屬于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯B．羧酸吡啶酯C.羧酸三硝基苯D.羧酸異丙烯酯４．在和乙酸酐的反映中，以三氟化硼為催化劑,則反映產物是A.B.C.D．三者都有５.6．下列物質最易發生酰化反映的是_C＿。A、ＲCOＯRＢ、RＣORC、ＲCOＸD、(RCＯ)2O二.填空題(本題共有六小題，每小題３分,共１８分）1.醇的O－酰化一般規律是＿醇易于反映,_醇次之,＿醇最難酰化。(伯,仲,叔)2．氧原子上的酰化反映又稱_＿。(酯化反映)3.撲熱息痛的合成,乙酰基化反映。4．噻噻唑烷酸抗癌藥中間體NHSCOOHNSCOOHCOCH3?5．完畢下列方程式６.完畢下面反映所用試劑是(ＣｌＣH２COＣｌ）三．完畢下列方程式（本題共六個小題,每小題4分,共２４分)１．2．3.CHCCHCOOHNH2CHCOOHNHCOOCH2C6H5+C6H5CH2OCOClNaOH,H2O1:1pH8~9,0?氨芐西林中間體5.6.四.寫出下列反映機理（本題共兩個小題,每題１0分,共20分）1.．完畢反映式并簡述機理：原理:答案:2.請寫出羧酸與醇反映生成酯的反映機理(通式）。答:五．完畢下列合成反映（本題共兩個小題,每小題10分，共20分)1．以甲苯為起始原料合成α-氰基-α-苯基乙酸乙酯（其他無機原料任選，有機原料不大于５個碳）:參考答案：2．以水楊酸和對氨基酚為原料，合成解熱鎮痛藥貝諾酯的中間體即：第六章氧化反映試題一、填空題1、硝酸鈰銨是一種很好的氧化試劑，它的化學式是（)(NH4)2Ｃe(ＮO3)62、鉻酸是一種重要的氧化試劑，濃溶液中鉻酸重要以()的形式存在，稀溶液中以（)為主,鉻酸的酸酐是（）。重鉻酸根鉻酸三氧化鉻３、1,2－二醇用（）氧化可得順式鄰二醇,１,3－二醇用(）氧化可得β-酮醇.過碘酸碳酸銀４.補全反映(),此反映遵循ＭnO2選擇性氧化的哪一規則()一方面氧化雙鍵取代基較多一邊的烯丙位烴基,并且總是以E－烯丙基醇或醛為主。二、選擇題1、下列哪種物質不可使氧化成()A．鉻酸B.高錳酸鉀C.二氧化錳D．硝酸2、已知反映產物有ＲCHO，ＨCO2H反映物與ＨIO4的用量之比為1:２的關系,則反映物的分子式也許為()A:B：Ｃ：D：3、下列氧化物只能將醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是()A.V２O5B．ＣrO3(py）２C.SeO２D.KＭnO4４、下列物質烯鍵環氧化速率的先后順序為（）＝１\*GＢ3①＝2\*GB３②=3\*GＢ3③=4\＊GＢ３④Ａ．＝1\＊GB3①=2＼*ＧB3②=３\＊GB3③＝4\*ＧB3④B.=４\＊GB３④=３\*GB3③=1\*ＧＢ3①＝2\*GB3②C.＝２\＊GＢ3②=4\*GB３④＝３\*GＢ3③=1＼＊GB3①Ｄ．＝1＼*ＧB３①＝3\*ＧＢ3③=4\*GB3④=2\＊GB3②5、下列能將氧化成酯的是(）A．ＫMnO4/ＮaＯHB.Ｐｂ3O4／１00%ＡcＯHC.CAN/HNO３D.SeO26、環烷氧化反映中烴的碳氫鍵反映活性的順序（)A．叔>仲＞伯B．伯>仲>叔C.叔>伯>仲D．仲＞伯＞叔7、反映的產物是（）A．B．C．Ｄ.A和B8、用過氧酸氧化得到的重要產物是（）ABCDCＡACＢABB三、完畢下列反映方程式1、(1)＿_＿_＿＿_＿2、3、（)4、()5、6、（）7、()８、)＿＿__三、綜合題1.用不超過5個碳的有機物合成。（提醒:）２、認為原料合成第五章重排反映試題組長：侯婷組成員:蔡進，鮑艷麗,段涼星，陳乾乾，龔曾豪，郭莘莘，何龍，黃軍濤,金楊巧,李傳龍，李雪，李娜一、填空題（每空2分，共３0分）1、按反映機理重排反映可分為_________、_＿_＿_＿_＿_、_＿__________。親核重排，親電重排、自由基重排2、若取代基不相同，則一般在重排反映中何種取代基遷移取決于__＿____＿___和__________＿＿_。取代基遷移能力的大小，碳正離子的穩定性3、.重排可以制備多一個碳的羧酸＿___＿______重排可以制備少一個碳的羧酸_＿____＿_＿__①Wolf重排，②Aｒｎdｔ-Eistｅrt重排③Benkman重排，④Hｏfmann重排②，④4、霍夫曼重排反映時,當酰胺的ａ碳有手性,重排后構型______＿＿_(變,不變)5、葉立德指的是一類在__＿___＿_原子上有_______電荷的中性分子。相鄰,相反6、寫出Beckmann重排的催化劑，質子酸____＿_＿，非質子酸_＿___＿_＿____。(每空兩個以上即可)質子酸H+,H2SＯ4,HCl,H3PO4非質子酸PCl５,ＳOCl2，TｓCｌ，ＡlCl37、?醛肟或酮肟在酸性催化下重排生成取代酰胺時，一般處在肟羥基＿＿__位的基因易于遷移反８、電化學誘導Hｏｆｍａnn重排是近期的新方法，其特點是在__＿_______＿條件下，在不同＿_＿＿組成的新溶劑系統中反映，順利得到重排產物。中性溫和醇二、選擇題（每題2分,共1０分）1、以上四個方程式分別屬于(）AＡwａnｇner＿mｅeｒｗｅin,ｂaｎgｅr_ｖilliger，bｅcｋman,FavorsｋｉiＢｗangneｒ_meerｗein，bｅckman,bａnger_vｉllｉgeｒ,FavｏrskｉiＣbecｋmaｎbanｇer_vilｌigerwangnｅr_ｍｅerwein,CｕrｔiuｓDbanger＿ｖilligeｒbeckmanwangner_ｍeｅｒwｅiｎ,Cｕrtius.２、在Beckman重排反映中酸催化劑的作用為（)CA.防止異構化Ｂ.活化與氮相連的碳上的遷移集團，利于集團遷移Ｃ.使肟羥基轉變成活性拜別基團，利于氮-氧鍵斷裂D．加速重排3、Curｔiuｓ反映中先加熱后水解的終產物是（)ＣA.RCＨOB．NH2ＲCHOC.RNH2Ｄ．RNHCHＯ４、Wangｎｅr－Meｅrｗｅiｎ重排是醇(或鹵代烴等)在酸催化下生成碳正離子而發生的重排，則按遷移能力從小到大順序排列下列遷移基團()AA①④⑧②③⑤⑦⑥B①④⑧⑤⑦⑥②③C②③⑤⑥⑦①④⑧Ｄ②③⑤⑦⑥①④⑧5、頻那醇重排中