第二章制冷劑主講教師：楊東紅

第一講制冷基礎知識1主要內容2.1制冷劑發展歷史2.2制冷劑的分類及命名2.3制冷劑的主要性質及選用原則2.4常用制冷劑2.5新型制冷劑2.6載冷劑和蓄冷劑22.1制冷劑發展歷史制冷劑的定義：制冷系統中循環流動的工作物質，簡稱工質，又稱制冷劑，俗稱雪種。用Refrigerant(制冷)的第一個字母R表示。32.1制冷劑發展歷史1834年乙醚1866年CO21870年NH31874年SO21955年氟里昂（CmHnFxClyBrz）目前替代工質的發展42.2制冷劑的分類及命名一、

制冷劑的分類按組分分類：單一制冷劑、混合物制冷劑按化學成分分類：無機化合物類、氟里昂類、碳氫化合物類按標準蒸發溫度分類：高溫低壓制冷劑（沸點＞0℃，冷凝壓力＜0.2MPa）中溫中壓制冷劑（0℃

＞沸點＞－60℃，0.2MPa＜冷凝壓力＜2.0MPa）低溫高壓制冷劑（沸點＜-60℃，冷凝壓力＞

2MPa）52.2制冷劑的分類及命名二、制冷劑的命名R＋數字或字母1.無機化合物R7＋數字或字母2.氟里昂 （1）分子式

CmHnFxClyBrz62.2制冷劑的分類及命名(2)命名

R(m-1)(n+1)(x)B(z)CmHnFxClyBrz(3)分類

a鹵代烴(CFCs)

僅包含C、F、Cl原子

b氟烴類(HCHCs)

包含H、C、F、Cl原子

c氫氟烴類(HFCs)

包含H、F、C原子72.2制冷劑的分類及命名(4)另一種命名方法 用元素符號（如CHC、HCFC、HFC）代替R符號，如R12稱為CFC12、R22稱為HCFC223.烷烴類

(1)分子式

CmH2m+2 (2)命名 其規則等同于氟里昂R(m-1)(n+1)(x)B(z)CmHnFxClyBrz82.2制冷劑的分類及命名4.共沸混合物 (1)定義共沸混合制冷劑與純質制冷劑一樣，在一定的壓力下，具有幾乎不變的飽和蒸發溫度和相同的氣、液相成分，即相變時有一個固定的沸點。

(2)命名

R5XX，XX按命名先后，從00開始

92.2制冷劑的分類及命名5.非共沸混合物 (1)定義非共沸混合制冷劑沒有共沸點。即在定壓下相變時，氣相和液相的成分不同，相變溫度也在不斷變化。

(2)命名

R4XX，XX按命名先后，從00開始

102.2制冷劑的分類及命名6.其它（環烷烴、鏈烯烴以及它們的鹵代物）

編寫方法規定：環烷烴及其鹵代物用RC開頭，鏈烯烴及其鹵代物用Rl開頭，其后的數字排寫規則與氟利昂及烷烴類符號表示中數字排寫規則相同。乙烷系的同分異構體都具有相同的編號，但最對稱的一種用編號后面不帶任何字母來表示；隨著同分異構體變得愈來愈不對稱，則附加a、b、c等字母。例如CHF2-CHF2表示為R134，CF3-CH2F表示為R134a。112.3制冷劑的主要性質及選用原則一、制冷劑的主要性質1.對環境的影響臭氧衰減指數ODP（OzoneDepletionPotential）溫室指數GWP(GlobalWarmingPotential)通常以R11的ODP和GWP值為基準，在此基準下目前通常認為ODP≤0.05，GWP≤750的制冷劑是可以接受的（其GWP值是以GWPCO2＝1為基準得出另一套數據）122.3制冷劑的主要性質及選用原則

2.熱力性質

制冷劑的熱力性質是指其熱力學狀態參數之間的相互關系，即制冷劑在各種狀態下其壓力(p)、溫度(T)、比體積(v)、比焓(h)、比熵(s)等參數之間的關系。其熱力學狀態參數可由實驗和熱力學微分方程式確定。在工程上，這種熱力學狀態參數通常由熱力性質圖表查得，也可以根據制冷劑的熱力性質數學模型由計算機求得。132.3制冷劑的主要性質及選用原則 3.遷移性質制冷劑的遷移性質主要是指制冷劑的粘性、導熱性和比熱容，制冷劑的這些性質對制冷系統輔助設備的設計有重要的影響。粘性反映的是流體內部分子之間發生相對運動時的摩擦阻力。粘性的大小與流體種類、溫度和壓力有關。過冷液體的動力粘性系數可以近似取相同溫度下飽和液體的動力粘性系數。氣態制冷劑其導熱系數一般很小，并隨溫度的升高而增大，在制冷技術常用的壓力范圍內，氣體的導熱系數實際上不隨壓力而變化。液體的導熱系數主要受溫度影響，受壓力影響很小。過冷液體的導熱系數近似取同溫度下飽和液體的導熱系數。142.3制冷劑的主要性質及選用原則 4.物理化學性質

152.3制冷劑的主要性質及選用原則（1）安全性（中華人民共和國國家標準.制冷劑編號方法和安全性分類.GB/T7778-2001）A：表示制冷劑體積濃度大于等于0.04％時沒有毒性危害，即低毒性；B：表示制冷劑體積濃度小于0.04％時有毒性反應，即高毒性。1：表示不可燃，即在18℃和101kPa空氣環境中無燃燒現象2：表示中等可燃，即在21℃、101kPa和相對濕度為50％的空氣環境中燃燒下極限大于0.1kg／m3，并且其燃燒熱不大于19000kJ/kg；3：表示強烈可燃，即在21℃、10lkPa和相對濕度為50％的空氣環境中燃燒下極限不大于0.1kg/m3，或者其燃燒熱大于19000kJ/kg。

燃燒性毒性低毒性高毒性不可燃A1B1燃燒性A2B2爆炸性A3B3162.3制冷劑的主要性質及選用原則

（2）熱穩定性在溫度較高又有油、鋼鐵及銅等存在時，制冷劑長時間使用會發生變質甚至熱解。例如，當溫度超過250℃時氨會分解成氮和氫；R12在與鐵、銅等金屬接觸時，在410～430℃時分解,并生成氫、氟和極毒的光氣；R22在與鐵相接觸時550℃開始分解。因此，為了保證制冷劑不發生熱分解現象，制冷劑工作溫度不允許超過其分解溫度。比如氨的工作溫度不得超過150℃，R22和R502不得超過145℃。172.3制冷劑的主要性質及選用原則（3）對材料的作用 a氟里昂對金屬的作用：對大多數金屬無腐蝕性，除Mg、Zn及其含Mg合金外；氟里昂遇水水解產生酸性物質，對金屬有腐蝕作用；鍍銅現象：氟里昂＋潤滑油能夠融解銅，融解的銅在鋼、鑄鐵表面會析出對非金屬材料的作用：氟里昂對天然橡膠和樹脂等材料是一種良好的有機溶劑，也可以使塑料等高分子化合物變軟、膨脹和起泡，即對高分子化合物具有所謂的“膨潤作用”。

182.3制冷劑的主要性質及選用原則（3）對材料的作用 b碳氫化合物

對金屬無腐蝕作用

c氨

對鋼鐵無腐蝕作用，對鋁、銅、銅合金輕微腐蝕作用；遇水，則對鋼和銅合金有強烈的腐蝕作用

（4）與水的融解性氨：極易溶于水，有強烈腐蝕性烷烴、氟里昂：不溶于水，含水容易產生冰堵現象192.3制冷劑的主要性質及選用原則（5）與潤滑油的融解性（與溫度有關）

基本不融解：R717、R13、R14、R744 有限融解：R22、R114 無限融解：R11、R12、R113

選擇：與制冷劑融解性較好的潤滑油二、制冷劑的選用原則

1.具有環境可接受性

制冷劑的ODP和GWP應盡可能的小； 2.熱力學性質方面 在工作溫度范圍內有合適的壓力和壓力比。即希望蒸發壓力不低于大氣壓力，避免制冷系統的低壓部分出現負壓；冷凝壓力不要過高，以免設備過分笨重；冷凝壓力與蒸發壓力之比也不宜過大，以免壓縮終了的溫度過高或使活塞式壓縮機的輸氣系數過低。202.3制冷劑的主要性質及選用原則 單位制冷量qo和單位容積制冷量qv比較大:因為對于總制冷量一定的裝置，q0大可減少制冷劑的循環量；qv大可減少壓縮機的輸氣量，故可縮小壓縮機的尺寸；但對于離心式壓縮機，尺寸過小會帶來制造上的困難，因此應當采用q0和qv稍小的制冷劑。 比功w和單位容積壓縮功wv小，循環效率高。 等熵壓縮的終了溫度不能太高，以免潤滑條作惡化(潤滑油黏性下降、結焦)或制冷劑自身在高溫下分解。212.3制冷劑的主要性質及選用原則

3.遷移性質粘度、密度盡量小，這樣可減少制冷劑在系統中的流動阻力及制冷劑的充注量；導熱系數大，這樣可以提高熱交換設備(如蒸發器、冷凝器、回熱器……)的傳熱系數，減少傳熱面積，使系統結構緊湊。 4.物理化學性質方面要求無毒、不燃燒、不爆炸、使用安全；化學穩定性和熱穩定性好，制冷劑要經得起蒸發和冷凝的循環變化，使用中不變質，不與潤滑油反應，不腐蝕制冷機構件，在壓縮終了的高溫下不分解。 5.其他

原料來源充足，制造工藝簡單，價格便宜。222.4常用制冷劑一、無機化合物制冷劑

1、水（R718） 基本性質：標準沸點為100℃，冰點為0℃；ODP和GWP值均為0；

適用范圍：屬于高溫制冷劑，制冷溫度高于0℃場合，適用于吸收式、蒸氣噴射式制冷系統2、氨（R717）基本性質：標準沸點為-33.4℃，凝固溫度為-77.7℃；ODP和GWP值均為0；熱力性質較好；融水性良好；不溶于潤滑油；適用范圍：制冷溫度高于－65℃的場合，多用于冷庫232.4常用制冷劑二、氟里昂

1.共性

(1)分子量大、比重大、流動性差；

(2)絕熱指數小，壓縮終溫比較低；

(3)對金屬腐蝕性較小，對非金屬高分子材料具有“膨潤作用”；

(4)融水性極差；

(5)遇明火易分解；

(6)價格昂貴；

(7)易泄漏，無味不易察覺242.4常用制冷劑

2.R12(CFC12) 沸點：－29.8℃

凝固點：－155℃

適用范圍：－70℃以上，中溫制冷劑

3.R11(CFC11)

沸點：23.8℃

凝固點：-111℃

適用范圍：-5～10℃，高溫制冷劑

4.R22(HCFC22)

沸點：－40.8℃

凝固點：－160℃

適用范圍：－80℃以上，替代R12，中溫制冷劑252.4常用制冷劑

5.R134a(HFC134a)

沸點：－26.5℃

凝固點：－101℃

適用范圍：替代R22 6.R123(HCFC123)

沸點：27.9℃

凝固點：－107℃

適用范圍：替代R11262.4常用制冷劑四、碳氫化合物（－50～10℃

） 1.共性 （1）凝固點低 （2）不溶于水、不腐蝕金屬、溶油性好 （3）便宜 （4）易燃、易爆

2.丙烷（R290） 沸點：－42.2℃

凝固溫度：－197.1℃272.4常用制冷劑 3.異丁烷（R600a） 沸點：－11.73℃

凝固溫度：－160℃

適用范圍：R12的永久替代

4.甲烷（R50） 沸點：－165.6℃

適用范圍：－150℃左右282.4常用制冷劑五、共沸混合物制冷劑

1.共性

(1)在一定的蒸發壓力下蒸發時，不僅其蒸發溫度不變，而且蒸發溫度一般比組成它的單組分的蒸發溫度低。

(2)在一定的蒸發溫度下，共沸制冷劑的單位容積制冷量比組成它的單一制冷劑的容積制冷量要大。

(3)共沸制冷劑的化學穩定性較組成它的單一制冷劑好。

(4)在全封閉和半封閉壓縮機中，采用共沸制冷劑可使電機得到更好的冷卻，電機繞組溫升減小。 (5)一定范圍內，能耗更低。比如：蒸發溫度-60～-30℃，能耗R502低于R22；-10～10℃，R502能耗高于R22292.4常用制冷劑2.R500（R12/R152a，73.8/26.2） 沸點：－33.5℃，用于替代R123.R502（R22/R115，48.8/51.2） 沸點：－45.4℃，用于替代R224.R503（R23/R13，40.1/59.9）沸點：－87.9℃，用于替代R135.R507（R125/R143a，50/50）沸點：－46.7℃，用于替代R502302.4常用制冷劑六、非共沸混合物

1.定義 非共沸混合制冷劑是由兩種或多種不同制冷劑按任意比例混合而成。它沒有共沸點，在定壓下蒸發或凝結時，氣相和液相的成分不同，溫度也在不斷變化。

2.近共沸混合制冷劑 通常將泡露點的溫度差小于3℃的混合制冷劑稱為近共沸混合制冷劑312.4常用制冷劑3.R401A和R401BR12替代物，性能與R12也較接近4.R407C沸點溫度為－43.4℃，R22的替代物5.R410A屬于近共沸混合制冷劑，R22的替代物

322.4常用制冷劑七、潤滑油1.牌號選擇。

目前，我國生產的冷凍油主要有5種，其牌號按運動黏度來標定，黏度越大，標號越高。不同牌號的冷凍油不能混用，但可以代用。代替原則是：高標號冷凍油可代替低標號冷凍油，而低標號冷凍油不能代替高標號冷凍油。使用R12做制冷劑的壓縮機可采用HD-18號冷凍油；使用R22做制冷劑的壓縮機可采用HD-25號冷凍油。R717做制冷劑的壓縮機可采用HD-13；R134a做制冷劑的壓縮機可采用RL-329冷凍油。332.4常用制冷劑七、潤滑油2.質量判斷。從冷凍油外觀可以初步判斷其質量的優劣。當冷凍油中含有雜質或水分時，其透明度降低；當冷凍油變質時，其顏色變深。因此，可在白色干凈的吸墨紙上滴一滴冷凍油，若油跡顏色淺而均勻，則冷凍油質量尚可；若油跡呈一組同心圓狀分布時，則冷凍油內含有雜質；若油跡呈褐色斑點狀分布，則冷凍油已變質，不能使用。優質冷凍油應是無色透明的，使用一段時間后會變成淡黃色，隨著使用時間的延長，油的顏色會逐漸變深，透明度變差。

342.5新型制冷劑由于R12,R22和R502均屬低氯化氟化碳類物質，其分子中都含有氯原子，會破壞臭氧層，引起地球的“溫室效應”，并且分子中氯原子數越多，破壞作用越強。因此，1992年哥本哈根國際會議規定：發達國家從1996年1月1日起禁用R12，從2020年1月1日起禁用R22，而發展中國家的禁用期允許推后10年。尋找CFCL的最佳替代物是世界性的熱點研究課題。352.5新型制冷劑1.

R12的替代物。無氟綠色電冰箱中，不是沒有氟利昂，也不是沒有氟原子，而是不含氯原子，比較成熟的有兩類：一類是氫氟烴，以R134a為代表；與R12相比有相似的物理性質，R134a消耗臭氧層潛能ODP為零，誘導溫室效應GWP近零。沸點為-26.5，比R12高，氣化潛能為219.8KJ/Kg比R12大，但制冷量低于R12，比R12更難溶于水，冷凍油吸水性很強，R134a極易水解。制冷系統更易造成冰堵。另一類是丙烷和丁烷形成的烴。以R600a（C4H10異丁烷）為代表。沸點為-11.5℃。制冷系統為負壓真空運行。消耗臭氧潛能ODP=0，誘導溫室效應GWP=0，環保性能好，蒸發壓力為負壓，無鹵族元素與水不發生水解反應，不腐蝕金屬，制冷性能比R12好，但其易燃易爆，制冷系統無特殊要求。362.5新型制冷劑2.R22的替代物。氫氟烴類物質不破壞臭氧層。經過反復實驗篩選，發現用R32/R134a的混合物替代R22，不但熱力性能更好，又可節能，而且電氣絕緣性能比R22更好，因而使空調器整機性能有所提高。但它僅對聚酯類潤滑油有兼溶性，而且這種兼溶性還受添加劑的種類、數量的影響。372.6載冷劑和蓄冷劑一、載冷劑

1.定義 載冷劑就是冷量的載體，俗稱為冷媒。載冷劑先在蒸發器與制冷劑發生熱交換獲得冷量，然后用泵將被冷卻了的載冷劑泵送到各個用冷場所。在用冷場所的冷卻設備內，載冷劑吸收被冷卻對象的熱量使其降溫，載冷劑自身溫度升高后再返回蒸發器將熱量傳送給制冷劑。周而復始，載冷劑將制冷循環中供冷的蒸發器與用冷的用戶連接起來，起到了在用冷者和產冷者之間傳遞冷量的作用。382.6載冷劑和蓄冷劑2.優點

(1)可以將制冷系統集中在機房或者一個很小的范圍內，使制冷系統的管道和接頭大大減少，便于密封和系統檢漏；

(2)制冷劑的充注量也大大減少；

(3)在大容量集中供冷裝置中采用載冷劑可解決冷量的控制和分配問題，便于機組的運行營理；

(4)便于安裝，生產廠可以直接將制冷系統安裝好，用戶只需要在現場安裝好載冷劑系統。392.6載冷劑和蓄冷劑3.選用原則

(1)在使用溫度范圍內呈液態，

(2)凝固點低，揮發性好；

(3)無毒、無刺激性，不易燃、無爆炸危險；

(4)對金屬腐蝕性小；

(5)粘度小，相對密度小，傳熱性能好，比熱容較大；

(6)化學穩定性好；價格低廉，易于獲得。4.水 只適用于載冷溫度在0℃以上的場合402.6載冷劑和蓄冷劑5.無機鹽水溶液

(1)基本性質 共晶溫度 共晶濃度

(2)蒸發溫度比析冰溫度 高5～8℃

(3)定期檢測鹽濃度

(4)需要添加防腐劑，如 （Na2Cr2O7,NaO