1

色譜分離是在互不相溶的兩相即固定相和流動相中進行的一種物理化學分離方法。試樣由載氣帶進色譜柱時，立即被固定相吸附。載氣不斷流過固定相時，吸附著的組分又被洗脫下來，這種洗脫下來的現象稱為脫附，脫附的組分隨著載氣繼續前進時，又被前面的固定相吸附，隨著載氣的流動，被測組分在固定相進行反復的物理吸附和脫附過程。

第4章氣相色譜法與反氣相色譜法4.1色譜分離原理及其分類2

由于被測組分的性質不同，它們在固定相上的吸附能力就不一樣，較難吸附的組分比較容易脫附，逐漸走在前面；容易吸附的組分不易被脫附，逐漸走在后面，經過一段時間后，即通過一定的載氣后，試樣中各組分彼此分離，先后流出色譜柱，各自進入檢測器。這種物質在固定相和流動相之間發生的吸附、脫附和溶解、揮發的過程叫做分配過程。被測物中各組分，各自以一定比例分配在固相和氣相之間。在一定溫度下組分在兩相之間分配達到平衡時的濃度比稱為分配系數—K：4.1色譜分離原理及其分類34.1色譜分離原理及其分類

K越大，移動速度越小。若KC>KB>KA，其分離示意圖如下：

各組分的分離與分配系數之間存在著一定關系。一定溫度下，各組分的分配系數K不同。K大的組分，每次分配后在氣相中濃度較小，因而流出色譜柱的時間較遲，只有當分配次數足夠多時，不同組分才能分開。44.1色譜分離原理及其分類

按照用途不同，可將色譜分成通用色譜、流程色譜、制備色譜、裂解氣相色譜與頂空氣相色譜等。依據分離原理的不同，色譜的分類見下表。54.1色譜分離原理及其分類6色譜法的優點和缺點1.色譜法的優點

分離效率高。幾十種甚至上百種性質類似的化合物可在同一根色譜柱上得到分離，能解決許多其他分析方法無能為力的復雜樣品分析。分析速度快。一般而言，色譜法可在幾分鐘至幾十分鐘的時間內完成一個復雜樣品的分析。檢測靈敏度高。隨著信號處理和檢測器制作技術的進步，不經過預濃縮可以直接檢測10-9g級的微量物質。如采用預濃縮技術，檢測下限可以達到10-12g數量級。樣品用量少。一次分析通常只需數納升至數微升的溶液樣品。7

選擇性好。通過選擇合適的分離模式和檢測方法，可以只分離或檢測感興趣的部分物質。

多組分同時分析。在很短的時間內（20min左右），可以實現幾十種成分的同時分離與定量。

易于自動化。現在的色譜儀器已經可以實現從進樣到數據處理的全自動化操作。

2.色譜法的缺點

定性能力較差。為克服這一缺點，已經發展起來了色譜法與其他多種具有定性能力的分析技術的聯用。8氣相色譜儀通常由五大系統構成：◎供氣系統（高壓鋼瓶或氣體發生器、氣體凈化器壓力表）◎進樣系統（氣化室、進樣輔助系統）◎

分離系統（色譜柱、連接密封部件）色譜柱是儀器的核心部件。一般是由玻璃管或不銹鋼管制成的，可分為：4.2氣相色譜儀簡介

氣相色譜(gaschromatography，GC)是以氣體作為流動相的一種色譜法。94.2氣相色譜儀簡介(1)分析用填充柱內徑2-5mm，通常長度為1-3m。主要用于一般不太復雜混合物的分析。

(2)制備用柱內徑8-10mm，長1-10m，主要用于分離提純樣品。

(3)毛細管柱一般內徑為0.1-1mm，長1-100m。用于分析復雜混合物。◎檢測系統（檢測器、電子電路）◎計算機控制及數據處理系統（個人電腦、工作站軟件）104.2氣相色譜儀簡介1112氣相色譜儀131、檢測器的分類

氣相色譜檢測器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質量轉換成電信號的裝置。目前檢測器的種類多達數十種。（1）根據檢測原理的不同，可將其分為濃度型檢測器和質量型檢測器。濃度型檢測器：測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測器的響應值和組分的濃度成正比。如熱導檢測器和電子捕獲檢測器。4.2氣相色譜儀簡介14

質量型檢測器：測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化，即檢測器的響應值和單位時間內進入檢測器某組分的量成正比。如火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器等。4.2氣相色譜儀簡介（2）按照檢測化合物的范圍和種類可分為通用型、選擇性檢測器。通用型檢測器：熱導池檢測器(TCD)、氫火焰離子化檢測器(FID)。選擇性檢測器：電子捕獲檢測器(ECD)，測含電負性的物質；火焰光度檢測器(FPD)，測含硫磷的化合物；氮磷檢測器(NPD)，測含氮磷的化合物。152、常用的檢測器：熱導檢測器(TCD)、火焰離子化檢測器(FID)、電子捕獲檢測器(ECD)。

（1）熱導檢測器是根據不同的物質具有不同的熱導系數原理制成的。由于結構簡單，性能穩定，幾乎對所有物質都有響應，通用性好，而且線性范圍寬，價格便宜，因此是應用最廣，最成熟的一種檢測器。其主要缺點是靈敏度較低。1617（2）火焰離子化檢測器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機物在火焰中燃燒產生離子，在外加的電場作用下，使離子形成離子流，根據離子流產生的電信號強度，檢測被色譜柱分離出的組分。特點：靈敏度很高，比TCD的靈敏度高約103倍；檢出限低，可達10-12g·S-1；能檢測大多數含碳有機化合物；死體積小，響應速度快，線性范圍寬；結構不復雜，操作簡單。是目前應用最廣泛的色譜檢測器之一。主要缺點是不能檢測永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質。1819（3）電子捕獲檢測器也稱電子俘獲檢測器，它是一種選擇性很強的檢測器，對具有電負性物質（如含鹵素、硫、磷、氰等物質）的檢測有很高靈敏度（檢出限約1O-14g·cm-3）。它是目前分析痕量電負性有機物最有效的檢測器。電子捕獲檢測器已廣泛應用于農藥殘留量、大氣及水質污染分析，以及生物化學、醫學、藥物學和環境監測等領域中。它的缺點是線性范圍窄，只有103左右，且響應易受操作條件的影響，重現性較差。20212223242526274.2氣相色譜儀簡介

在氣相色譜分析中，一組混合物組分能否完全分離開，在很大程度上取決于色譜固定相選擇得是否合適。固定相分為：

1.吸附劑具有吸附活性，一般用于分析永久性氣體和氧化鋁、活性碳和分子篩等。

2.固定液指涂漬在多孔的惰性載體表面上起分離作用的物質，在操作溫度下是不易揮發的液體。種類很多。而且多數由于具有線性分配等溫線，使色譜流出曲線呈高斯對稱分布，因此固定液是氣相色譜中使用最多的固定相。氣相色譜固定相284.2氣相色譜儀簡介

3.化學鍵合固定相這是一種新型固定相，是利用化學反應在載體表面鍵合上特定基團的固定相。此種固定相比物理涂漬方法所得到的固定相熱穩定性能好，液相傳質阻力小，柱效高。但其合成較困難，對組分的保留機理還需進一步研究。

4．高分子多孔小球苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物或其它共聚物的多孔小球，可以單獨或涂漬固定液后作為固定相。一般認為組分在其表面既存在著吸附作用又存在著溶解作用。在低溫時，可能以吸附為主，在高溫時以分配為主。氣相色譜固定相294.2氣相色譜儀簡介

在實際工作中可依據“相似相溶”的規律來選擇固定液。即選擇的固定液與樣品的化學結構相似，極性相似，則分子之間的作用力就強，選擇性就高。在氣相色譜手冊中可查到各種固定液的性質、最高使用溫度、極性指標以及可分離樣品的類型。304.3色譜譜圖解析4.3.1色譜圖表示方法

譜圖的橫坐標代表分析時間或流動相流出體積，縱坐標是檢測器響應信號的大小，可以表征樣品流出濃度。譜圖中流出組分通過檢測器系統所產生的響應信號的微分曲線稱為色譜峰。314.3色譜譜圖解析4.3.1色譜圖表示方法

色譜譜圖的解析可通過下述3方面進行：

(1)色譜峰的位置是由組分在兩相間的分配狀況所決定的，與組分的分子結構有關，定性分析的主要依據，反映了色譜的熱力學過程。

(2)色譜峰的大小和形狀峰大小代表了樣品中各組分的含量，定量分析的主要依據，而峰的寬窄與組分在柱中運動狀況有關，反映了色譜的動力學過程，由組分的結構和操作條件決定。324.3色譜譜圖解析4.3.1色譜圖表示方法(3)色譜峰的分離是表示樣品中各組分能否分離開。圖4-4顯示了色譜峰的三種分離狀況。最佳分離條件的選擇要綜合考慮上述因素。33色譜曲線反映出的重要信息：A、根據色譜峰的個數，可判斷樣品中所含組份的最少數；B、根據色譜峰的保留值(或位置)，可以進行定性分析；C、根據色譜峰下的面積或峰高，可以進行定量分析；D、依據色譜峰的保留值及其區域寬度，評價色譜柱分離效能；E、色譜峰兩峰間的距離，是評價固定相(和流動相)選擇是否合適的依據。4.3色譜譜圖解析4.3.1色譜圖表示方法344.3色譜譜圖解析4.3.2色譜過程方程354.3.2色譜過程方程Fc是被校正到柱溫下的載氣體積流速(mL/min)。

j為壓力梯度校正因子，用以校正色譜柱中由于流動相的可壓縮性所產生的壓力梯度因子。

表4-5中各項保留值的大小都和固定相的用量有關，由于在定性分析中使用不便，因此引入3種保留值：比保留體積、相對保留值和保留指數。比保留體積(Vg)，即每克固定液校正到273K時的凈保留體積。364.3.2色譜過程方程

由于固定液在柱中有流失，固定液含量不易測準，測得的Vg值就有誤差，故引入相對保留值ris，其中腳標i和s分別代表樣品與參比組分。

有時不易找到對所有組分都適合的參比組分，因此引入保留指數(I)，以一系列正構烷烴為參比物來進行計算。通常以色譜圖上位于待測組分兩側的相鄰正構烷烴的保留值為基準，用對數內插法求得。每個正構烷烴的保留指數規定為其碳原子數乘以100：374.3.2色譜過程方程

式中，z，z+1分別代表在組分i色譜峰前、后出現的正構烷烴的碳原子數。

在一般情況下，這3種保留值與載氣流速和固定液含量無關，都可作為定性指標的參數，其值在色譜手冊中均可查到。根據上述保留值的定義，推出色譜過程方程：384.3.3色譜流出曲線方程

當組分具有線性分配等溫線且可忽略縱向擴散時．為了研究色譜峰形，依據半經驗的塔板理論，把色譜柱看成由一塊塊塔板組成。在每塊板內，氣、液瞬間達成平衡且載氣是脈沖式沖洗。色譜峰大小一般可用下面兩個參數來描述：

(1)峰高h從峰最大值到峰底的距離。峰最大值時C＝Cmax，則t＝tR。

(2)峰寬W

峰兩側拐點處作切線與峰底相交的兩點之間的距離。峰寬也是色譜過程中的一個重要指標，是與柱效有關的重要參數。394.3.4分離度、柱效及其影響因素

氣相色譜分析的關鍵是使混合物各組分能分離。可用分離度R來描述峰分離情況。

由上式可知，兩個相鄰組分要達到良好的分離是由兩個因素所決定的。首先是保留值相差越大越好，也就是要選擇一個合適的柱子；其次，峰要足夠窄，也就是說，要求合適的操作條件和高的柱效。在色譜分析中，柱效通常用理論板數n、理論板高H或有效板數neff來表示。404.3.4分離度、柱效及其影響因素n和neff的數值越大，表示柱效能越高。峰高正比于進樣量和理論板數，反比于保留體積。峰寬與保留值成正比與理論板數成反比。因此在恒溫條件下對樣品進行分析，隨著分析時間的增加，組分峰的寬度也逐漸增加。板高H越小，柱效能越高。414.4 定性與定量分析

色譜定性主要依據是組分的保留值，也就是說當色譜條件一定時，組分的保留值是不變的。最簡便又可靠的方法是在相同色譜條件下(包括進樣量也相近)，用已知組分和未知組分的保留值相對比，若不一致，可以肯定它們不是同一組分；若一致，就說明它們有可能是同—組分。為使定性結果更充分，一般應使用兩種(極性、非極性)或三種(極性、非極性、氫鍵)柱來定性。若找不到已知組分，也可依照文獻中所查到的組分保留指數的值來對照定性。但嚴格說來，這種依照保留值來定性的方法，只是必要條件而并不充分。424.4 定性與定量分析

434.4 定性與定量分析

另一種方法是利用氣相色譜與其它分析儀器如質譜、傅里葉變換紅外光譜等聯用進行定性。這樣既能發揮氣相色譜法對復雜混合物分離能力強的特點，又能彌補其難于對每個未知組分定性鑒定的缺點。而且，對質譜、紅外等儀器，既可發揮其對單一組分定性鑒定能力強的特點，又能彌補它們不能對多組分混合物進行定性分析的弱點。這種定性方法是比較可靠的，但儀器設備及操作比較復雜。444.4 定性與定量分析

色譜法用于定量分析既準確又方便。定量分析是依據色譜峰的峰高或峰面積來判斷分析物的含量。但是由于同一檢測器對不同物質具有不同的響應值，使得含量相同的兩種組分在通過同一檢測器時，所得到的信號可能不相同。因此在進行定量分析時，必須引入相對響應值(s)或校正因子(f)進行校正。定量計算方法很多，目前最廣泛應用的有下述四種。454.4 定性與定量分析4.4.1歸一化法當試樣中全部組分都顯示出色譜峰，且每個組分相應的校正因子都知道時可用下式：

式中，xi為試樣中組分i的百分含量；Ai，fi分別代表組分i的峰面積和校正因子。此方法簡便、準確，測定結果受操作條件(如進樣量、流量等)影響較小。464.4 定性與定量分析4.4.2內標法

當試樣組分不能全部從色譜柱流出，或有些組分在檢測器上沒有信號時，就不能使用歸一化法，這時可用內標法。在已知量的試樣中加入能與所有組分完全分離的已知量的內標物質，用相應的校正因子校準待測組分的峰值并與內標物質的峰值進行比較，用下式求出待測組分的百分含量：

式中，Ai，As分別代表組分i與內標物的峰面積；fs,i為組分i與內標物質相比的校正因子；m和ms分別為試樣和內標物的質量。474.4 定性與定量分析

此方法是通過測量內標物及欲測組份的峰面積的相對值來進行計算的，因而受色譜操作條件變化的影響較小，但內標物加入量一定要準確。在試樣中增加了一個內標物，這常常給分離造成一定的困難。內標物必須是待測試樣中不存在的；內標峰應與試樣中各組份的峰分開，并盡量接近欲分析的組份。4.4.2內標法

484.4 定性與定量分析

式中xi為試樣中組分的含量；Ei為標準試樣中組分i的含量；AE為標準試樣中組分i的峰面積。這種方法不必加入內標物，不需要求校正因子，分析結果的準確性取決于進樣的準確程度和操作條件的穩定性。4.4.3外標法

在相同的操作條件下，分別將等量的試樣和含待測組分的標準試樣進行色譜分析，再按下式計算組分的含量：494.4 定性與定量分析

4.4.4疊加法

式中m和mi分別為試樣質量和加入組分i的質量；Ai和Aj分別為試樣中組分i和鄰近組分j的峰面積，Ai’和Aj’分別為試樣中加入待測組分之后，組分i和j的峰面積。此方法也不需求校正因子，但要求有純的待測組分，且加入量一定要準確。

測出試樣中待測組分及一鄰近組分的峰值后，在已知量的試樣中加入一定量的待測組分，再測出此兩組分的峰值，按下式求出待測組分的百分含量：50色譜柱是否與進樣口和檢測器正確地連接進樣口是否漏？更換進樣墊檢查進樣襯管是否損壞柱是否與進樣口連接？?是否使用自動進樣器檢查進樣針更換進樣針推桿樣品瓶中是否有足夠的樣品，以便進樣針能吸到樣品？若使用冷柱頭進樣，檢查TEFLON墊是否有漏點火了嗎？(FID)柱中是否有載氣4.5故障診斷與排除無峰或峰很小51火點著了嗎?用一個玻璃片放在FID出口----有水蒸汽冷凝檢測儀器的輸出值--數值是否大于0.0？柱中是否有載氣?拆開柱到檢測器一端用流量計（或皂膜流量計）測量有流量綜合已點火柱出口有流量檢測器噴嘴可能被堵塞檢查FID組件（注意—請記錄零件的安裝順序）檢查噴嘴本身--被石墨碎屑堵塞（拆下柱子時，石墨墊的外型有變化）用舊的進樣針清除堵塞物重新安裝FID組件再次進樣尋找色譜峰的方法(多數的情況是有漏或堵塞)52基線不好的問題(檢查氣源的質量)使用氣體過濾器53柱過載減少進樣量或將樣品稀釋10倍稀釋樣品可以得到較好的結果試一下較厚液膜的其他色譜柱前面介紹的所有內容均適用前伸峰和拖尾峰均說明是非線形的分配——即色譜柱與樣品不匹配使用不同選擇性的色譜柱可以解決這個問題色譜柱故障的診斷與排除

峰型不好（拖尾）54分析過程中基線位置突然變化偏離基線偏離或漂移基線偏離

在整個色譜過程中基線不規律地升高或降低偏離或漂移是由于下列原因產生的溫度流速確保在兩次進樣之間有足夠的平衡時間檢查體系是否有漏主要檢查進樣口部分柱前前次色譜過程中的殘余的低揮發性流出物55基線漂移漂移正確地使用高純度的載氣色譜柱老化色譜柱的最高使用溫度不能超過該柱所規定的最高溫度極限進樣口溫度與檢測器溫度要高于色譜柱的最高使用溫度56基線噪音色譜圖的基線噪音太高進樣墊流失密封墊的類型不對或使用時間過常，需要更換新的密封墊在柱溫箱中老化過夜，以除去易揮發性化合物vespel密封墊不能超過使用溫度(350℃)襯管被污染較臟的樣品每進樣15—20次后，更換新的襯管氣源可能被污染選擇正確的在線氣體凈化器(traps)每使用四瓶氣體，至少要更換一次氣體凈化器檢測器可能已被污染——清洗檢測器實驗室是否有異常的氣體噪音57進樣墊隔墊類型性能高溫進樣墊適合與進樣口溫度在400℃以上使用（批檢）350℃以上普通用途的高溫進樣墊長壽命的進樣墊，無需特殊保護（可用于自動進樣器）經濟型—比BTO、高級綠色墊、長壽命黃色墊（較貴）的流失高，但更經濟流失及溫度優化的進樣墊(BTO)橙/紅色HP綠色高級進樣墊HP黃色長壽命進樣墊灰色低流失進樣墊紅色低流失進樣墊與灰色低流失進樣墊接近—流失高于BTO、綠色墊、黃色墊58色譜柱密封墊

通用技術使用輕觸點--不能過緊.保持清潔.在使用前烘焙密封墊.避免污染--指紋、油脂等.檢查使用的密封墊是否有裂紋、碎片、或其它的損壞.59柱故障的診斷與排除

附加峰鬼峰柱頭污染烘焙色譜柱，然后做空運行（無樣品）進樣墊流失使用高質量的產品進樣口污染

殘留在進樣口或襯管中的物質載氣不純使用高純度的載氣及高質量的氣體凈化器，并定期更換載氣中雜質與固定相發生反應若使用分離/無分流進樣口進樣口底部的密封墊可能會與樣品反應使用金制進口密封墊有兩種類型的附加峰 1.即使不進樣也會出現的峰(鬼峰)，并且在色譜分析過程中也會出現在真實的峰之中 2.由樣品產生的附加峰60柱故障的診斷與排除

附加峰即使進純樣，也會出現附加峰做一次空運行--如果這些峰還存在，不是由樣品產生的，按照前面介紹的方法檢查進樣口溫度過熱，可以導致樣品組分的降解每次將進樣口降低20℃，觀察這些峰是否還出現襯管與樣品起反應使用脫活的襯管襯管內填充物有活性更換襯管內填充物或使用無填充物的襯管樣品在進樣口停留的時間太長增加柱流速樣品組分穩定性差盡可能降低進樣口溫度使用脈沖式無分流或脈沖式分流進樣61柱故障的診斷與排除

丟失色譜峰進樣口溫度太低高沸點的化合物不能很快地氣化增加進樣口溫度進樣口溫度太高許多揮發性的組分在進樣口降解降低進樣口溫度進樣口被污染進樣口的污染物與樣品發生反應清洗進樣口，更換襯管和進樣墊襯管有活性使用脫活的襯管

色譜圖中沒有出現你希望得到的樣品組分峰62柱故障的診斷與排除

峰型不好

柱過載將樣品稀釋10倍重新進樣使用較厚液膜但固定液相同的色譜柱減少進樣量小體積進樣增加分流比可能是幾個未分離的色譜峰將柱溫降低20℃再進樣局部的分離可以顯示其它額外的樣品組分使用較長的色譜柱試一試不同選擇性或不同極性的柱子如將HP-1換成HP-5如將HP-5換成HP-35或HP-50+例如半揮發性的苯甲酸（色譜性能不好）63柱故障的診斷與排除

峰型很差合并的峰（未分離的峰）將柱溫降低20-30℃在進樣口的底部安裝柱子的地方安裝絕緣帽

將進樣口溫度增加20-30℃檢查樣品與溶劑的選擇是否正確對極性的化合物使用極性的溶劑峰頂分叉（雙肩峰）檢測器過載減少進樣量或將樣品稀釋10倍

或者使用較大的分流比稀釋樣品可以達到較好的效果64色譜柱安裝到進樣口

評定因素安裝深度--柱到針的間隙按照廠方的介紹,在進樣針頭到柱保留1-2厘米的間隙對分析物和樣品基質選擇適用的襯管使用專用的柱切割器保證所有的柱接頭及其它接口不漏65色譜柱安裝位置可能引起的問題色譜柱到檢測器安裝位置不正確;使其不能到達FID噴嘴色譜柱到進樣口安裝位置不正確.使其不能到達進樣口色譜柱到進樣口及檢測器的位置安裝正確6667便攜式氣相色譜儀684.6反氣相色譜法4.6.1原理1966年Davis提出的，inversegaschromatography，IGC。

IGC法是把被測樣品(如聚合物樣品)作為固定相，把某種已知揮發性的低分子化合物(探針分子)注入汽化室汽化后，用載氣帶入色譜柱中，在氣相－聚合物相兩相中進行分配。由于聚合物的組成和結構不同，與探針分子的相互作用也就不同，由此研究聚合物的各種性質、聚合物與探針分子之間的相互作用以及聚合物與聚合物之間的相互作用。694.6反氣相色譜法4.6.1原理IGC可以利用普通的氣相色譜儀器。氣相色譜的原理與計算公式等均適用于反氣相色譜。選擇合適的檢測器，檢測探針分子在色譜柱中的聚合物相中的保留時間tR，直接計算或換算成比保留體積Vg。由此推算出聚合物與探針分子以及聚合物之間的相互作用參數等，依據Vg隨溫度或載氣流速的變化還可研究聚合物的性能。704.6反氣相色譜法4.6.2聚合物樣品的制備

一般是將聚合物樣品作為固定液溶解后涂在合適的載體上，再填充到色譜柱中。也可以直接把薄膜狀、纖維狀、粉末狀的聚合物填充到色譜柱中，還可以用聚合物作固定液制備毛細管柱。在用涂漬法制備填充柱時，要注意選擇載體。要求載體表面呈惰性，且無吸附作用。但大多數載體都有一定的吸附作用，應進行修正。設凈保留體積VN由兩部分組成：一是作為固定液的聚合物的溶解，用KLVL表示；一是載體表面的溶解，用KSVS表示。714.6反氣相色譜法4.6.2聚合物樣品的制備

測定不同流速下的VN值，外推得到流速趨于零時的凈保留體積(VN)0，改變聚合物的涂漬量，可得一系列的(VN)0值，作圖，可知截距為KL，再由下式計算出Vg：P為聚合物密度。

用聚合物涂漬載體時，聚合物膜的厚度一定要掌握好，測定的要求不同，膜的厚度也不同，須進行條件實驗加以確定。724.7氣相色譜法與反氣相色譜法

在高分子研究中的應用

氣相色譜只能用于分析氣體和在一定溫度下能汽化的蒸氣樣品，因此氣相色譜在高分子研究中的應用可分成兩類：一類是樣品可直接進行氣相色譜分析的，例如單體、溶劑和各種添加劑純度的測定，以及通過測定反應過程中單體組成的變化來研究某些聚合反應動力學過程。另一類是樣品不能直接應用氣相色譜方法而需要和其它技術相結合。也可以對聚合物樣品進行一些處理再行分析。

734.7氣相色譜法與反氣相色譜法

在高分子研究中的應用

例如可用抽提法處理聚合物，即選擇合適的低沸點揮發性溶劑對聚合物中的低分子組分(殘余單體或助劑)進行提取，然后再分析提取液。對抽提效果不好的聚合物樣品可用適當的低沸點溶劑溶解，溶解后可用兩種方法進樣：一是稀釋后直接進樣分析；而是用溶液上部空間分析法(簡稱液上法)進樣。744.7氣相色譜法與反氣相色譜法

在高分子研究中的應用

液上法就是將聚合物溶液置于一密閉容器中，液面上部留有足夠的空間，待揮發性組分在密閉體系中的液相和氣相達到分配平衡后，再取上部氣態物質注入色譜柱進行分析。液上法的靈敏度依賴于被分析組分的蒸氣壓和其在溶劑中的溶解度。要定量測定需先用內標法或外標法求得被測物在氣液兩相中的分配系數，才能依照氣相組分的測定計算出含量。754.7氣相色譜法與反氣相色譜法

在高分子研究中的應用

固上法是將聚合物粉末直接置于密閉容器中，容器內上部留足夠的空間，升高一定溫度，待被測揮發性組分在氣固兩相中達到平衡后，從上部空間