第七章PM2.5的主要來(lái)源與源解析第一節(jié)PM2.5主要來(lái)源1.分類（按化學(xué)組分特征分）一次排放源：包括自然源和人為源二次轉(zhuǎn)化源：貢獻(xiàn)可達(dá)PM2.5總質(zhì)量濃度50％以上。人為源可分為:固定源(或點(diǎn)源):主要指電廠、供熱、工業(yè)煙囪排放流動(dòng)源:主要指各類機(jī)動(dòng)車在行駛過程中燃料燃燒排放尾氣面源:主要指露天火災(zāi)、揚(yáng)塵、烹飪、燃料與溶劑揮發(fā)等廣泛散布的小污染源。1.1一次排放污染物的一次排放通常以源排放清單或源譜的形式進(jìn)行描述（見表7-1）1.2二次轉(zhuǎn)化二次轉(zhuǎn)化是PM2.5最為重要的來(lái)源，是指大氣中的氣態(tài)前體SO2、NOx、NH3、VOCs等通過大氣化學(xué)反應(yīng)生成二次顆粒物，實(shí)現(xiàn)由氣體到顆粒的相態(tài)轉(zhuǎn)換(表7—1)。1.2.1硫酸鹽和硝酸鹽的形成在夏季，強(qiáng)光照促進(jìn)SO2的氣相轉(zhuǎn)化，速率和液相相當(dāng)，但在冬季可能是以液相化學(xué)反應(yīng)為主(圖7—1)NOx的轉(zhuǎn)化速率幾乎是SO2的3倍(圖7-2)1.2.2二次有機(jī)氣溶膠的形成有機(jī)氣溶膠是氣溶膠的重要組成部分，其質(zhì)量濃度可占城市PM2.5的30％以上。研究表明，總有機(jī)碳(OC)中約10％～90％為二次有機(jī)碳(SOC)，從全球尺度來(lái)看，生物二次有機(jī)氣溶膠(biogenicsecondaryorganicaerosol，BSOA)是二次有機(jī)氣溶膠(secondaryorganicaerosol，SOA)的重要來(lái)源，BSOA主要是異戊二烯和蒎烯的氧化產(chǎn)物；人為SOA更多的是苯、甲苯、乙苯等苯系V(X：s的氧化產(chǎn)物。1）SOA前體物的大氣衰減機(jī)制VOCs（揮發(fā)性有機(jī)化合物）主要通過與OH自由基、O3、NOx自由基反應(yīng)以及光解作用形成SOA。海洋大氣的Cl原子也可能啟動(dòng)VOCs的氧化。初級(jí)氧化反應(yīng)通常會(huì)產(chǎn)生包含一個(gè)或多個(gè)含氧的極性官能團(tuán)。從而使產(chǎn)物的揮發(fā)性降低而水溶性提高(圖7—3)2)氣一粒分配理論

1.2.3．新粒子形成新粒子生成(newparticleformation，NPF)是氣態(tài)污染物(如S02、VOCs等)氧化生成的過飽和氣態(tài)前體物在大氣中通過冷凝、碰并形成顆粒物的過程，粒徑主要為1～25nm。新粒子生成主要包括成核和增長(zhǎng)兩個(gè)過程(ZhangRYeta1．，2012，2010)。前體物經(jīng)過氣態(tài)液態(tài)固態(tài)三相轉(zhuǎn)化形成臨界分