了解油脂的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，肥皂的去污原理及合成洗滌劑的類型有機(jī)合成的方法和合成路線的選擇。掌握羧酸衍生物的分類、命名；掌握羧酸衍生物化學(xué)性質(zhì)的共性與特性；掌握酯的水解歷程，氨解、醇解歷程；掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用；掌握有機(jī)合成的方法和合成路線的選擇。羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)和水解歷程。乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的應(yīng)用。1§13-1羧酸衍生物的分類和命名１分類羧酸衍生物是羧酸分子中的羥基被取代后的產(chǎn)物，重要的羧酸衍生物有酰鹵，酸酐，酯，酰胺。酰基羧酸酰鹵酸酐酯酰胺酰氯酰溴單純酐混合酐酰胺取代酰胺2二、命名1、酰鹵的命名酰鹵的名稱，是將酰基的名稱放在前面，鹵素的名稱放在后面結(jié)合而成的，某酰鹵英文名是將相應(yīng)的羧酸詞尾-icacid換成-ylhalide。乙酰氯苯甲酰氯草酰氯acetyl

chloridebenzoyl

chlorideOxalyl

dichloridea-溴丁酰溴氯甲酸芐酯32、酸酐的命名酸酐是在羧酸的名稱后加“酐”字；稱為：某酸酐英文名是把相應(yīng)羧酸的acid換成anhydride。aceticanhydride醋酐（乙酸酐）乙丙酐（乙酸丙酸酐）ethanoicpropanoicanhydride順丁烯二酸酐鄰苯二甲酸酐(苯酐)43、酯的命名酸的名稱在前，醇的名稱在后，再加“酯”。稱為某酸某酯。英文名是先寫出來(lái)自醇中的烴基名稱，再把相應(yīng)羧酸的詞尾-icacid換成-ate。乙酸乙酯

ethylacetate苯甲酸乙酯丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯b-甲基-g-丁內(nèi)酯54、酰胺的命名根據(jù)相應(yīng)的酰基命名，稱為某酰胺。酰胺的英文名是將羧酸的詞尾-oicacid換成-amide。乙酰胺acetamide丙烯酰胺acrylamide乙酰苯胺N,N-二甲基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)ε-己內(nèi)酰胺N-甲基-N-乙基苯甲酰胺6§13-2羧酸衍生物的物理性質(zhì)1.沸點(diǎn)(b.p)：酰鹵、酸酐、酯＜

M相近的羧酸原因：酰鹵、酸酐、酯沒(méi)有分子間的氫鍵締合作用。7酰胺相應(yīng)的羧酸》原因：酰胺的氨基上的氫原子可在分子間形成較強(qiáng)的氫鍵。隨著酰胺的氨基上的氫原子被取代，分子間的氫鍵締合作用將逐漸削弱，以致不能發(fā)生氫鍵締合，其沸點(diǎn)必然↓。酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺82.溶解度酰鹵、酸酐和酯不溶于水，但低級(jí)酰鹵、酸酐遇水則分解。低級(jí)酰胺溶于水，隨著M↑，溶解度↓。是有機(jī)物和無(wú)機(jī)物的良好溶劑，最常用的是N,N-二甲基甲酰胺。原因：酰胺的氨基上的氫原子可與水分子間形成較強(qiáng)的氫鍵。9§13-3羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是都含有酰基，酰基與其所連的基團(tuán)都能形成P-π共軛體系。（1）與酰基相連的原子的電負(fù)性比碳大，-I效應(yīng)（2）與酰基相連的原子上有未共用電子對(duì)，+C效應(yīng)（3）當(dāng)+C>-I時(shí)，反應(yīng)活性降低當(dāng)+C<-I時(shí)，反應(yīng)活性增大(L=Cl,OCR,OR',NH2等)羰基：可加成至飽和還原反應(yīng)與grinard試劑的反應(yīng)可被親核試劑取代a-H：有弱酸性10一、羧酸衍生物親核取代(加成-消去)反應(yīng)水解醇解氨解11羧酸衍生物親核取代的一般機(jī)理親核加成消除親核加成消除羧酸衍生物的親核取代

=親核加成＋消除121、羧酸衍生物的水解與水猛烈反應(yīng)并放熱加熱下易反應(yīng)需催化劑存在下進(jìn)行催化劑、長(zhǎng)時(shí)間回流a產(chǎn)物均有羧酸生成。活性：酰鹵〉酸酐〉酯〉酰胺反應(yīng)特點(diǎn)：132.羧酸衍生物的醇解a.醇解產(chǎn)物是酯。

b.反應(yīng)活性：酰鹵〉酸酐〉酯〉酰胺

c.酰氯和酸酐是活潑的酰基化劑。

d.酯的醇解為酯交換。Et3Nor吡啶H＋催化反應(yīng)可逆R”O(jiān)ˉ催化不可逆的，稱為皂化反應(yīng)。低沸點(diǎn)酯制備高沸點(diǎn)酯反應(yīng)相對(duì)不易進(jìn)行離去能力:特點(diǎn)：143.羧酸衍生物的胺解反應(yīng)Et3Nor吡啶Et3Nor吡啶無(wú)水、過(guò)量不需加酸堿催化胺的交換a.

產(chǎn)物是酰胺。

b.反應(yīng)活性:酰鹵〉酸酐〉酯〉酰胺特點(diǎn)：15胺解反應(yīng)合成和鑒別上的應(yīng)用(1）由酰氯和酸酐制備酰胺。（優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)快，條件溫和，產(chǎn)率高）（2）氨基的保護(hù)二碳酸二叔丁酯去保護(hù)方法16(3)

重要的溴化試劑—NBSNBSN-溴代丁二酰亞胺（溴代試劑）(4)

氨的衍生物和羧酸衍生物發(fā)生氨解反應(yīng)。酰肼羥肟酸★羥肟酸和FeCl3作用時(shí)，生成紅色絡(luò)合物，可用于酯的鑒別。酰鹵和酸酐也呈正反應(yīng)。17總結(jié)：羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)換（制備方法）18二、羧酸衍生物與金屬化合物反應(yīng)羧酸衍生物與RMgX的反應(yīng)四種羧酸衍生物均可與Grignard試劑作用，生成相應(yīng)的叔醇。然而，在合成中用途比較大的是酯和酰鹵(尤其是酯)與Grignard試劑的作用。⑴酰氯與格氏試劑的反應(yīng)a.

可制得兩個(gè)烴基相同的叔醇。b.

低溫且控制R’MgX不過(guò)量可用來(lái)制備酮。c.R’MgX過(guò)量，則主要產(chǎn)物為三級(jí)醇。19⑵酸酐與格氏試劑的反應(yīng)低溫制備酮低溫不易分解⑶酯與格氏試劑的反應(yīng)20a.

可制得兩個(gè)烴基相同的叔醇。b.

反應(yīng)