催化重整化學石油化工科學研究院楊森年1本講內容催化重整的主要化學反應及研究催化重整化學的意義催化重整反應熱力學催化重整反應動力學及反應機理各類重整反應化學特性的比較2催化重整的主要反應

表1幾種重整原料的族組成原油產地族組成m%鏈烷烴環烷烴芳烴大慶58.0539.152.80大港41.1046.9012.00遼河34.9054.2010.90克拉瑪依71.1525.403.40新疆柯克亞80.5715.104.333表2純烴的研究法辛烷值烴類別化合物RONC烴類別化合物RONC烷烴正丁烷異丁烷正戊烷正己烷正庚烷2-甲基己烷3-甲基己烷3-乙基戊烷2,2-二甲基戊烷2,3-二甲基戊烷2,4-二甲基戊烷3,3-二甲基戊烷2,2,3-三甲基丁烷正辛烷正壬烷1131226219041566489877783113-19-17環烷烴芳烴甲基環戊烷乙基環戊烷環己烷甲基環己烷乙基環己烷1,2-二甲基環己烷1,3-二甲基環己烷（反）1,3-二甲基環己烷（順）苯甲苯鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯乙苯107751101044385678598124120145146124由20%純烴與80%參比燃料（60%異辛烷+40%正庚烷）的混合物的研究法辛烷值計算4烴類純的和調和的研究法辛烷值調和辛烷值由20%純烴與80%參比燃料（60%異辛烷+40%正庚烷）的混合物的研究法辛烷值計算5六元環烷脫氫五元環烷脫氫異構烷烴脫氫環化最重要的生成芳烴的反應（產氫）6異構化反應7其它類型反應（耗氫）氫解加氫裂化脫烷基開環8催化重整與熱重整*~1930年第一個改變石腦油結構,改進辛烷值的煉制過程是熱重整。*熱重整條件：>540℃，3.5-7.0MPa,產物：烯烴、低分子量烷烴、芳烴提濃，RONC85*催化重整使用催化劑使生成高辛烷值組分的有利反應選擇性地進行，減少裂解，增加汽油和芳烴收率，無烯烴生成。（以中大陸石腦油為原料，產物RON85時，催化過程收率85vol%,熱重整收率僅55vol%）9催化重整催化劑雙功能型：即具有金屬催化的加氫、脫氫的功能，又具有異構化、裂解等酸性功能。兩種功能協調作用使重整反應朝有利方向進行。常用重整催化劑主要有兩大類，即鉑錸和鉑錫兩類雙金屬催化劑，前者主要用于固定床半再生式重整工藝，后者用于移動床低壓連續再生工藝。催化劑的酸性功能由氧化鋁載體和引入少量氯化物提供。由于催化劑結構和組成的復雜性使得催化作用機理和活性中心本質的研究成為相當困難但又十分吸引人的課題。10學習和研究催化重整化學的意義通過對各類主要催化重整反應的熱力學、動力學和催化反應機理的研究可以從理論上了解各種操作參數和催化劑性能對反應的影響，盡可能的選擇最適宜的反應條件和最大限度的改進催化劑的活性和選擇性。這些研究對推動催化學科的發展也具有重要意義。11熱化學方程式

反應的熱效應：恒壓下反應的熱效應

H=H生成物-H反應物H代表物質的“熱含量”或焓，H為反應的焓變。

H<0為放熱反應；H>0為吸熱反應。熱化學方程式:常壓,500℃,甲基環己烷脫氫反應

生成熱-18828012重整反應熱力學*熱力學決定某化學反應的可行性、化學反應平衡和反應在一定條件下可能達到的最高轉化深度*化學反應標準自由能變化與氣相反應化學平衡常數：ΔFR0=-RTlnKp

式中R為氣體常數，T為以絕對溫度表示的反應溫度，Kp是以分壓表示的氣相反應的化學平衡常數,對于反應AB+CKP=PB

PC/PA

13以克分子分數表示的平衡常數KX與Kp的關系：

KX=KpP-ΔY

式中P代表總壓，ΔY為產品與原料化學計量數之差對于環己烷脫氫到苯的反應：

Kp=PBPH2

/PCHKx=XBXH2/XCH=Kp/P3

（Xi=Pi/P)

3314催化重整反應動力學和反應機理化學動力學研究反應速度，溫度、壓力和催化劑等因素對反應速度的影響，以及反應歷程和反應機理等問題。反應速度和用自由能變化或平衡常數表示的熱力學可行性之間沒有直接的聯系.15反應速度反應速度的含義是單位時間內反應物的減少量或產物的增加量。反應速度與反應物濃度的關系通常以冪函數的形式表示如：速度=k(A)m(B)n，式中濃度的方次m與n表示反應的級數;k稱為該反應的速度常數。反應速度常數是溫度的函數，可表示為：(Arrhenius)式中Ea為反應活化能16六元環烷脫氫反應

表3環烷脫氫反應熱和平衡常數反應△H(500℃）KJ/molKp(500℃,atm)環己烷苯+3H22217.1x105甲基環己烷甲苯+3H22169.6x105乙基環己烷乙苯+3H22132.5x1061,3二甲基環己烷間二甲苯+3H22241.2x10717溫度和壓力對甲基環己烷脫氫生成甲苯的影響

（高溫、低壓有利）4.14MPa2.07MPa0.52MPa0.10MPa18氫烴比對甲基環己烷轉化生成甲苯的影響

（高溫下的影響可以忽略）H/CH=0H/CH=1H/CH=∝2.07MPa19六元環烷脫氫反應熱力學

六元環烷脫氫反應平衡幾乎完全向生成芳烴方向移動。六元環烷脫氫為強吸熱反應,提高溫度和降低壓力有利于反應的進行。隨分子中碳數增加，平衡常數增加，熱力學上更加有利。在重整反應條件下，氫烴摩爾比對環烷脫氫的影響可以忽略。20六元環烷烴脫氫反應動力學六元環烷脫氫是所有重整反應中速度最快的反應。該反應由金屬催化，重整條件下少量的鉑即可使脫氫達到或接近熱力學平衡。環己烷同系物的脫氫速率大于環己烷。因此六元環烷脫氫反應不存在動力學限制。21表4六元環烷烴脫氫的相對速度

450℃，1MPa,1%Pt/Al2O3Ciapettaetal,Catal.Rev.,1971,v5,p11622

表5六元環烷脫氫動力學試驗研究結果23Баландин的多位理論

環己烷在金屬上的六位平面模型六元環平鋪在原子以等邊三角形分布的金屬面上,并同時脫除六個氫原子。只有具有面心立方和六方密堆積晶格,并且原子間有適當間距的金屬才有可能成為六元環烷脫氫的催化劑。多位理論提出了符合以上條件的金屬包括Pt,Ir,Os,Ru,Rh,Pd,Cu,Co,Ni,Tc,Re等。24Баландин的多位理論

環己烷在金屬上的六位平面模型25六個氫原子并非同時脫除的

實驗證明(Anderson)

C6H12+D2

→C6H11D+HD直接證明環己烯是反應中間產物的試驗Pt膜26表6環己烷脫氫大空速試驗

VHaensel等Pt/Al2O3,520℃，2.1MPa,原料：環己烷/苯=1;1體積空速h-110002000400080001600032000環己烷轉化%32.027.518.09.15.52.9環己烯/苯x103171724282927采用硫中毒降低催化劑上環己烷脫氫反應速率，也發現環己烯與生成的苯的比例顯著增加鉑錫雙金屬催化劑研究發現錫的引入降低了環己烷脫氫為苯的活性，產物中發現有明顯量的環己烯和微量環己二烯，推論：環己烷環己烯環己二烯苯28五元環烷脫氫異構反應

表7幾種重整原料五元環烷烴的含量29表8五元環烷脫氫異構反應熱和平衡常數30溫度和氫分壓對甲基環戊烷脫氫異構平衡的影響（高溫、低壓有利）氫分壓=0.5MPa1.5MPa3.0MPa31五元環烷脫氫異構反應熱力學

五元環烷脫氫異構是強吸熱反應。提高溫度和降低壓力有利于反應的進行。反應具有很大的平衡常數，有利于芳烴的生成。分子中碳數增加對生成芳烴更有利。32五元環烷脫氫異構反應機理

雙功能催化劑上的烴類重整反應(Mills)加（脫）氫催化劑異構化催化劑異構烯烴正構烯烴烷基環戊烷烷基環己烷

烷基環戊烯烷基環己烯烷基環戊二烯烷基環己二烯烷基苯異構烷烴正構烷烴33表9甲基環戊烷脫氫異構化產物,mol%

X=0.3%Pt/SiO2,Y=SiO2-Al2O3,510℃,常壓，H2/HC=4催化劑甲基環戊烷甲基環戊烯甲基環戊二烯環己烯苯10mlSiAl98000.110mlPt/SiO26220180.8SiAl+Pt/SiO265141010.0XXYXWeisz:催化劑顆粒大小0.8-1.4mm,停留時間2.5秒(第二次國際催化會議)34表10酸性和金屬組元對甲基環戊烷脫氫異構化反應速度的影響

500℃，18.2atm,4h-1

第一組固定Pt=0.3%;第二組固定氟=0.77%氟%0.050.150.300.501.01.25苯%2531.541597171.5Pt%0.0120.030.050.0750.100.150.200.30苯%14.545566363.56363.56335表11五元、六元環烷轉化為芳烴的對比

常壓脈沖反應，350℃(Keulemans)化合物沸點℃總流出物wt%未轉化產物環己烷80.74苯96甲基環己烷100.92甲苯98乙基環己烷131.80乙苯100甲基環戊烷71.896.0苯2.6，正己烷1.4乙基環戊烷103.574.0甲苯25，正庚烷1.036烷基環戊烷轉化為芳烴的步驟

(Keulemans)⑴首先在金屬中心脫氫為烯烴⑵烯烴遷移到酸性中心⑶在酸性中心上烯烴添加一個質子形成正碳離子⑷正碳離子發生碳骨架重排的異構化反應⑸生成一個新烯烴并向金屬中心遷移⑹在金屬中心上烯烴脫氫為芳烴37鏈烷烴異構化反應烷烴異構化是生產清潔的高辛烷值車用汽油組分的工藝過程。催化重整中烷烴異構化反應對于辛烷值提高的效果取決于反應條件和原料組成。反應熱力學表明高溫對生成多支鏈的異構烷烴是不利的。隨烷烴分子量增加，其異構體對辛烷值提高的貢獻降低。38鏈烷烴異構化反應

表12烷烴異構物平衡濃度(克分子分數）（1）39

表13烷烴異構物平衡濃度(克分子分數）（2）40溫度與烷烴平衡物辛烷值C6烷烴C7烷烴41

烷烴異構平衡混合物的辛烷值（482℃）42鏈烷烴異構化反應熱力學正構烷烴異構化是放熱反應，但熱效應很小（2-20KJ/mole）。隨溫度增加正構烷烴向異構物轉化的平衡常數減少，說明低溫對反應有利。總壓和氫分壓對平衡都沒有影響。43鏈烷烴異構化反應速度(Hettinger等)

表14正庚烷異構化反應與其它幾類反應速度對比

r=初始轉化速度（克分子/克催化劑.小時）44鉑-氧化鋁上正己烷轉化反應的速度常數420℃，1MPa，H2/HC=10；單位10-3kmol/kgCat.h.atmMarinGB.etal,Chem.Eng.Sci.,198245鉑-氧化鋁上正己烷轉化反應異構化反應的同時發生加氫裂化和脫氫環化反應；正己烷異構化速度超過加氫裂化速度的7~8倍,也遠大于脫氫環化的速度。正己烷不能直接生成多支鏈的異構體,需要先生成2-甲基戊烷,再轉化為2,3-二甲基丁烷,第二步的反應速度明顯降低。46鏈烷烴異構化反應速度正烷烴異構化速度隨分子量增加，在鉑錸催化劑上正辛烷異構化速度為正己烷的兩倍（Иоффе等，1981）47表15雙功能異構化機理的證明

Weisz:金屬和酸功能的協同作用

條件：常壓，正己烷進料26ml/h，氫/正己烷5:1(mol)催化劑溫度℃轉化為異己烷wt%ⅰ4.7克Pt/SiO23730.9ⅱ7.0克Si/Al3730.3ⅲⅰ和ⅱ混合物3736.8ⅰ4.4克Pt/C4481.5ⅱ7.0克Si/Al4480.9ⅲⅰ和ⅱ混合物4486.4來源：Science,1957,126:31催化劑顆粒大小0.84-1.4mm48反應控制步驟的考察

表16鉑含量對正庚烷異構化反應速度的影響(Sinfelt)

Pt-Al2O3,21atm,H2/HC=4(mol);速度單位：克分子/小時/克催化劑Pt含量m%00.100.300.60nC7異構化471℃527℃000.0350.120.0350.130.0380.12nC7脫氫環化471℃527℃000.00220.0200.00270.0250.00450.035MCP脫氫異構471℃527℃00--------0.0190.0390.0210.04349反應控制步驟的考察

表17Pt含量對正庚烷反應活性的影響(Callender)

Pt-Al2O3,468℃，18atm,H2/HC=4.8(mol)，質量空速225h-1Pt含量m%00.10.380.750.99異構化速度*環化速度*正庚烯，m%000689.60.6781160.6872320.9272370.66*微克分子/秒.克催化劑50反應控制步驟的考察

氟含量對正己烷異構化深度的影響

0.5%Pt/AL2O3;400℃;4MPa;1.5h-1;H2/HC=451烷烴異構化反應機理⑴正構烷烴正構烯烴+H2⑵正構烯烴異構烯烴⑶異構烯烴+H2異構烷烴⑴和⑶由金屬催化，第⑵步烯烴異構按正碳離子機理在載體的酸性中心上進行MMA52正碳離子

正碳離子是一種缺電子的分子，由一個帶正電的碳原子和三個單價原子或等價物相連：正碳離子的形成是添加一個質子到一個烯烴或芳烴，或者是從一個飽和烴脫除一個負氫離子。

53正碳離子的基本規律正碳離子是一種不穩定的易變結構,很容易通過甲基或氫的(1,2)位移形成一個異構離子。正碳離子有很高的催化活性，可發生氫轉移和交換等反應。它可從一個中性分子脫除一個氫化物離子，形成一個新的正碳離子和新中性分子。它可以將一個質子給予一個堿或一個烯烴，從而本身轉化為烯烴。如果它的鏈足夠長，可以發生beta裂解，生成一個烯烴和一個小正碳離子。正碳離子的相對穩定性：叔仲伯乙基甲基。54正碳離子的反應重排反應：氫轉移反應：烷基化反應：裂化反應：55烷烴異構化反應機理在酸性中心上按正碳離子機理進行的烯烴重排：56烷烴異構化反應機理第⑵步正碳離子的骨架重排：57單功能金屬中心上烷烴異構化反應Anderson等：金屬鉑蒸發膜上新戊烷加氫裂解時，產物中有17%的正丁烷正、異丁烷在金屬鉑蒸發膜上加氫裂解同時可發生骨架異構化反應Barron等：單功能鉑催化劑上發生己烷異構化一般認為在實際的催化重整條件下，在雙功能催化劑中，鉑本身催化的骨架異構化對總反應的貢獻很小并可以忽略。58鏈烷烴脫氫環化反應脫氫環化反應是催化重整中最重要的反應:*鏈烷烴通常是石腦油中的主要組分*脫氫環化反應的辛烷值增量最大*每分子烷烴脫氫環化產生4分子氫氣隨著催化重整工藝的發展、催化劑的改進和反應苛刻度的提高，烷烴脫氫環化反應的作用也愈加顯著。59重整工藝理論產率研究

原料*：等克分子C7、C8、C9、C10烷烴和環烷混合物加入少量芳烴；P/N/A=49/44/7Vol%C5+收率,vol%研究法辛烷值*模擬中大陸型原料60鏈烷烴脫氫環化反應

表18脫氫環化反應熱和平衡常數（800K）61正庚烷-甲苯-氫氣平衡體系中甲苯含量H2/HC=60.69MPaH2/HC=4H2/HC=10H2/HC=4H2/HC=101.72MPa34.5MPa62鏈烷烴脫氫環化熱力學烷烴脫氫環化是強吸熱反應,并且有很大的平衡常數值。熱力學表明溫度和壓力對鏈烷烴脫氫環化都有明顯的影響，高溫、低壓對反應有利。氫烴摩爾比對轉化的影響很小。烷烴的碳數增加對轉化為芳烴有利。63烷烴脫氫環化反應動力學

表19正庚烷脫氫環化與各類反應反應速度的比較

r=初始轉化速度（克分子/克催化劑/小時）*脫氫環化反應速度遠低于六元環烷脫氫，也低于五元環烷脫氫異構，其速度與加氫裂化相當64五元環烷甲基環己烷甲苯+3H2C7烷烴輕烴K1K2K3K4K5（+H2）（-H2）C7烷烴反應簡化模型Burnett65表20烴類重整反應速度比較

條件：510℃，1.75MPa,H2/HC=6(mol)反應活化能千卡/克分子比速度克分子/克催化劑/小時K1（環烷異構）12.51.7K2（環烷脫氫）14.414K3（開環）14.80.4K4（加氫裂化）31.10.27K5（脫氫環化）32.70.2166烴類重整反應速度比較在上表條件下，烷烴脫氫環化反應速度比環烷脫氫低兩個數量級，比環烷異構低一個數量級工業重整裝置中，烷烴脫氫環化反應受動力學限制，只能進行到一定程度，達不到熱力學平衡

Bannify曾報道，在催化重整條件下，C6烷烴脫氫環化只能完成0-5%，C7、C8和C9烷烴則分別可完成25-45%、30-50、55-65%67碳原子數對烷烴脫氫環化速度的影響Sinfelt:471℃，11大氣壓條件下，Pt/Al2O3催化劑上正辛烷脫氫環化總速度約為正己烷脫氫環化的2.5倍Krane:499℃，10.5-31.5大氣壓條件下，正庚烷脫氫環化速度是正己烷的4倍。采用全餾分石腦油的試驗表明，在C6烷烴環化反應速度可忽略的情況下，C7、C8、C9和C10烷烴的相對脫氫環化速度分別為0.58、1.33、1.81和2.54Sinfelt:直鏈烷烴脫氫環化速度高于同碳數的帶支鏈的烷烴，正辛烷總脫氫環化速度約為2,2,4-三甲基戊烷的3.5倍；正庚烷比3-甲基己烷脫氫環化速度高40-50%68表21溫度和壓力對脫氫環化的影響

正庚烷重整反應結果(Hettinger等)反應壓力，MPa1.42.453.5溫度，℃468496496468496正庚烷轉化，%環化產物，m%裂解產物，m%環化選擇性*，%83.720.328.241.996.037.750.642.796.025.056.530.785.88.636.818.995.316.962.721.2*環化選擇性=（環化產物/環化+裂解產物）x100%69溫度和壓力對脫氫環化的影響提高溫度和降低反應壓力都可以加快脫氫環化反應的進行。由于裂解反應也隨溫度增加而加速進行，因此提高溫度對脫氫環化反應的選擇性無明顯改進。降低壓力使環化產物增加，裂解產物減少，因此環化選擇性明顯改善。70表22甲苯生成反應中氫的動力學級數

Sokolov等:rd=kd

pnhpnH2/pj催化劑氫分壓/MPa0.831.702.533.404.26Pt/Al2O3-1.0-1.2-1.4-1.5-1.6Pt/Al2O3-F-1.0-1.4-1.5-1.6Pt-Re/Al2O3-0.7-1.3-1.7-1.9-1.971脫氫環化反應反應機理正己烷脫氫環化雙功能反應機理正己烷正己烯甲基環戊烷甲基環戊烯甲基環戊二烯環己烯環己二烯苯酸中心上的異構化金屬中心上的加氫和脫氫72雙功能機理的證明

表23

添加氨或有機胺對重整反應的影響

0.6%Pt-Al2O3，496℃，1.4MPa，H2/HC=5(mol)原料正壬烷正壬烷+0.2%DEA甲基環己烷甲基環己烷+0.2%DEA重量空速，h-12.62.6100100C5+收率，vol%67.078.8C5+RON9959.6芳產，vol%49.819.5轉化為芳烴mole%6324787573雙功能機理的證明

酸性組元的作用Шипикин等的工作：采用半工業裝置運轉15000小時后的Pt/Al2O3催化劑進行的試驗表明，氯和氟大量流失后的催化劑仍保持了很高的環烷脫氫活性，但烷烴異構化和脫氫環化活性顯著降低。失活催化劑經氯化處理，氯含量增加至0.8%后，烷烴脫氫環化活性完全恢復，說明提高催化劑酸性可提高烷烴脫氫環化反應的活性。74表24雙功能機理的證明(Silvestri等)

正庚烷環化反應

482℃，氫分壓12atm,烴分壓1.13atm,正庚烷進料16ml/h催化劑0.25gPt/C①0.25gPt/C①0.5gAl2O3②①+②正庚烷加硫ppm無100100100轉化為產物mol%C7環戊烷甲基環己烷甲苯3-庚烯3.48--1.450.740.11--0.010.760.15--0.01--2.440.120.770.6575氧化鋁催化的烯烴環化反應（Callender)庚烯-2環化生成1.2-二甲基環戊烷76對雙功能反應機理的挑戰早在上世紀30年代前蘇聯Казанский等就發現在單功能Pt/C催化劑上烷烴可直接環化為六元環并隨后脫氫為芳烴。以后又發現Pt/C催化劑上可平行發生C5-和C6-環化。一些試驗結果表明，當雙功能催化劑中Pt含量增加時，脫氫環化反應速度增加，表明Pt本身就具有脫氫環化功能。在單功能催化劑上進行的大量研究表明，與雙功能反應機理不同，烷烴芳構化可以通過直接的C6關環而不需要經過C5環擴環到C6環的步驟。結論是雙功能反應途徑并不是烷烴脫氫環化反應的唯一途徑77Paál對正己烷脫氫環化反應機理的補充正己烷正己烯甲基環戊烷甲基環戊烯甲基環戊二烯環己烯環己二烯苯酸中心上的異構化金屬中心上的加氫和脫氫己二烯己三烯苯78環境、條件對反應路徑的影響Henningsen:催化劑暴露在烴類的開始幾小時內，其活性，特別是選擇性有很大變化。活性穩定后脫氫環化主要是雙功能催化，因為Pt-脫氫環化活性對硫或積炭失活比Pt-脫氫活性敏感得多。Christoffel:C6-C8烴類在氫分壓0~4.5MPa，雙功能催化劑上反應，350℃以下主要發生金屬鉑催化的反應，400℃左右，積炭使鉑的氫解和異構化活性發生很大變化，400℃以上由于不可逆積炭，鉑僅僅表現出加（脫）氫活性，此時反應主要由酸催化控制。Parera:工業重整過程中硫總是存在的。微量硫足以使金屬的脫氫環化全部或部分中毒，反應主要或完全按雙功能機理進行。79正辛烷在單功能和雙功能催化劑上反應對比Davis等：正辛烷在0.69MPa，482℃，H2/HC=8條件下，在單功能和雙功能催化劑上進行脫氫環化反應，發現雙功能產生芳烴的速度是單功能的10倍，生成芳烴的選擇性比單功能大5倍。因此，對于從正烷烴生成芳烴，雙功能路線提供最快也是最有選擇性的途徑。80綜上所述，盡管雙功能路線不是烷烴脫氫環化生成芳烴的唯一途徑，但已有的研究結果和爭論使如下的看法趨于一致，即在工業催化重整條件下烷烴的脫氫環化反應主要通過雙功能反應機理進行。81氫解和加氫裂化反應氫解和加氫裂化都是由大分子變小分子的碳鏈斷裂反應，但兩者催化作用中心不同，產物組成也不同。氫解在金屬中心進行，主要發生分子末端斷裂；加氫裂化在酸性中心進行，主要在分子中間位置發生斷裂。氫解和加氫裂化都使液體收率減少，選擇性降低，同時氫產率下降。82氫解和加氫裂化反應

表25反應熱和平衡常數強放熱耗氫反應；平衡常數高；溫度增加平衡常數減少；壓力對平衡無影響83氫解和加氫裂化反應

氫解反應氫解是在氫氣存在下，金屬中心上發生的C-C鍵斷裂和C-H鍵生成的反應，需要催化劑上有相鄰的金屬原子中心。金屬表面烷烴的吸附形式：1，2吸附1，3吸附84烴類的氫解反應速度烷烴在Pt/Al2O3催化劑上的氫解反應速度與分子量和結構有關。如在常壓和300℃條件下一些烷烴的氫解反應速度順序為：乙烷<丙烷<新戊烷<異丁烷<正丁烷<異戊烷飽和烴氫解反應速度隨溫度和壓力提高而增加。85氫解反應的抑制催化劑制備中引入金屬添加物進行催化劑改性。開工過程中進行催化劑的預硫化或采用硫化態催化劑。研究表明在重整反應中，氫解反應對催化劑積炭最為敏感，在初期積炭過程中氫解反應已快速下降。因此，在