2017屆化學總復習-烴的衍生物-講義(授課)解析2017屆化學總復習-烴的衍生物-講義(授課)解析2017屆化學總復習-烴的衍生物-講義(授課)解析有機化學鹵代烴有機化學鹵代烴2021/4/1321.了解鹵代烴的典型代表物的組成、結構特點和性質。2．了解取代反應和消去反應。考綱要求2021/4/133C2H5BrCH3CH2Br2、物理性質：純凈的溴乙烷是無色液體，沸點為38.4℃，密度比水大，難溶于水，溶于多種有機溶劑。1．分子結構溴乙烷分子式為電子式結構式為結構簡式為一、溴乙烷官能團：溴原子或C2H5Br2021/4/134(2)消去反應：及NaOH的醇溶液共熱方程式：CH3CH2Br＋NaOH

CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O

3、化學性質(1)水解反應：及NaOH的水溶液共熱方程式：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr△答題時用注意：①消去反應的特點—脫去小分子，生成不飽和鍵（雙鍵或三鍵）②斷鍵位置（C—Br、C—H）2021/4/135比較溴乙烷的取代反應和消去反應，體會反應條件對化學反應的影響。取代消去反應物反應條件生成物結論CH3CH2BrCH3CH2BrNaOH水溶液，加熱NaOH醇溶液，加熱CH3CH2OH、NaBrCH2=CH2、NaBr、H2O溴乙烷在不同的條件下發生不同類型的反應主要看反應條件:無醇成醇，有醇成烯2021/4/1361、分類R——X二、鹵代烴不飽和鹵代烴鹵代芳烴鹵代烴根據分子中所含鹵素的不同根據鹵代烴分子中鹵原子的數目不同根據分子中烴基結構不同氟代烴氯代烴溴代烴碘代烴一鹵代烴二鹵代烴多鹵代烴飽和鹵代烴2021/4/137

鹵素原子是鹵代烴的官能團。由于氟、氯、溴、碘的非金屬性比碳強，所以C—X之間的共用電子對偏向鹵素原子，形成一個極性較強的共價鍵。鹵素原子易被其他原子或原子團所取代（C—X鍵易斷裂）。2、結構特點(1)溶解性：不溶于水，易溶于大多數有機溶劑。(2)狀態、密度：CH3Cl常溫下為氣體；C2H5Br、CH2Cl2、CHCl3、CCl4常溫下為液體，且密度>1g·cm－33、物理性質2021/4/1383、化學性質

鹵代烴化學性質C2H5Br相似，可以發生水解反應和消去反應(1)水解反應CH3－CH－CH3BrCH3－CH－CH3OH+NaBr－CH2Cl+NaCl－CHCl2

及NaOH的水溶液共熱說明：鹵素原子直接及苯環相連（如溴苯）在堿性條件下的水解反應比一般鹵代烴要難一些+NaOH△+NaOH△－CH2OH+2NaOH△－CHO+2NaCl+H2O2021/4/139(2)消去反應及NaOH的醇溶液共熱BrCH2CH2Br＋2NaOH△醇＋2NaBr＋2H2O問：下面鹵代烴能發生消去反應嗎？CH3－CH2－CH－CH3Br+NaOH△醇CH3－CH=CH－CH3CH3－CH2－CH=CH2＋NaBr＋H2O

2021/4/1310+NaOH—C—C—HX△醇C=C+NaX+H2O發生消去反應的條件：1、烴中碳原子數≥22、相鄰碳原子上有可以脫去的小分子（即接鹵素原子的碳鄰近的碳原子上有氫原子）3、反應條件：強堿和醇溶液中加熱。2021/4/13114、鹵代烴中鹵素原子的檢驗：鹵代烴NaOH水溶液過量HNO3AgNO3溶液有沉淀產生說明有鹵素原子白色淡黃色黃色①取少量鹵代烴樣品于試管中加入氫氧化鈉溶液，共熱；②加熱完畢，冷卻，取上層清液，加入足量硝酸酸化，再加入硝酸銀溶液③觀察沉淀顏色Cl-l-Br-操作步驟：2021/4/1312烴、鹵代烴、醇之間的衍變關系CH2=CH2CH3CH2--ClCH3CH2--OH⑥①②③④⑤烷烴烯烴、炔烴苯的同系物光照取代加成光照取代鹵代烴醇2021/4/1313例：某烴類化合物A的質譜圖表明其相對分子質量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。(1)A的結構簡式為________；(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？________(填“是”或“不是”)；(3)在下圖中，D1、D2互為同分異構體，E1、E2互為同分異構體。是2021/4/1314反應②的化學方程式為：

C的化學名稱是：④、⑥的反應類型依次是：2,3-二甲基-1,3-丁二烯加成反應、取代反應

＋2NaCl＋2H2O＋2NaOH2021/4/13151.以乙醇為例，掌握醇羥基的性質及主要化學反應。2．了解醇類的結構特點和乙醇在生活中的作用。3．以苯酚為例，掌握酚類的主要性質及化學反應。4．了解酚類物質的結構特點和用途。5．理解有機物分子中各基團間的相互影響。考綱要求2021/4/1316

一、醇1、乙醇的分子結構化學式：C2H6O結構簡式：CH3CH2OH

或C2H5OH官能團：—OH（羥基）醇的定義：醇是分子中含有跟鏈烴基或苯環側鏈上的碳原子結合羥基的化合物。醇的分類：(1)根據羥基的數目可分為一元醇、二元醇、多元醇。(2)根據及羥基連接的烴基種類可分為脂肪醇和芳香醇。(3)根據烴基的飽和性可分為飽和醇和不飽和醇。飽和脂肪一元醇的通式為

(n≥1)。CnH2n＋1OH結構式：

2021/4/1317甲醇（又稱木精）有酒精味，易及水、酒精以任意比互溶，但有毒，飲用10mL就能使眼睛失明，再多就致死乙二醇()：無色，粘稠，有甜味的液體，易溶于水和乙醇。它的水溶液的凝固點很小，可作內燃機的抗凍劑。丙三醇()：俗稱甘油，有護膚作用，是利用它的吸濕性，能及水和酒精以任意比互溶。它的水溶液凝固點很低。它大量用于制造硝化甘油。乙醇(酒精)是無色透明、具有特殊香味的液體,沸點78.5℃密度（0.79g/cm3）比水小,沸點比水低,易揮發,任意比溶于水,能溶解多種無機物和有機物.乙醇是極性分子。2、醇的物理性質2021/4/13183、醇的化學性質②①③④Ⅰ、醇及鈉的置換反應2CH3CH2-OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑現象：緩慢產生氣泡,金屬鈉沉于底部或上下浮動。斷鍵位置：①①寫出乙醇及Ca反應的化學方程式：2CH3CH2-OH+Ca→(CH3CH2O)2Ca+H2↑②寫出乙二醇及Na反應的化學方程式：CH2-CH2ONaONa+2Na→H2↑+CH2-CH2OHOH2021/4/1319思考：乙酸、苯酚、乙醇、水及金屬鈉反應時羥基中氧氫鍵斷裂的難易程度如何？由易到難：乙酸>苯酚>水>乙醇③寫出甘油及Na反應的化學方程式：CH2-CH-CH2OHOHOH+3Na→H2↑+CH2-CH-CH2ONaONaONaⅡ、醇及濃的氫鹵酸的取代反應斷鍵位置：②CH3CH2-OH+HBrCH3CH2Br+H2O△醇分子間脫水成醚的取代反應2CH3CH2-OHCH3CH2-O-CH2CH3+H2O140℃濃H2SO4斷鍵位置：①②實驗室制溴乙烷2021/4/1320Ⅲ、醇的消去反應②①③④斷鍵位置：②③醇消去反應的條件是“濃硫酸、加熱”，但乙醇消去生成乙烯時，必須標明“濃硫酸、170℃”CH3OH下列醇能發生消去反應嗎？△2021/4/1321Ⅳ、乙醇的氧化反應（2）催化氧化：斷鍵位置：①④（1）可燃性（3）及酸性K2Cr2O7溶液反應2K2Cr2O7+3CH3CH2OH+8H2SO42Cr2(SO4)3

+3CH3COOH+2K2SO4+11H2O

橙色綠色檢驗醉駕②①③④現象：？2021/4/1322（4）及酸性高錳酸鉀溶液：紫紅色褪去CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH氧化氧化請寫出乙二醇在Cu或Ag加熱的條件下被空氣氧化的方程式CH2-CH2OHOH+O22H2O

+CHOCHOCu或Ag△此醇能被氧化嗎？2021/4/1323練習：下列醇類物質中既能發生消去反應，又能發生催化氧化反應生成醛類的物質是(

)C(1)若α-C上有2個氫原子，被氧化成醛，如：(2)若α-C上有1個氫原子，被氧化成酮，如：(3)若α-C上沒有氫原子，不能被氧化，醇的催化氧化規律2021/4/1324Ⅴ、醇的酯化反應乙醇、乙酸、濃硫酸飽和碳酸鈉溶液現象：碳酸鈉溶液表面有透明的油狀液體生成，同時聞到香味2、加藥品順序（乙醇—濃硫酸—乙酸）3、加碎瓷片4、導管只能置于飽和Na2CO3溶液液面上——防暴沸——防倒吸5、濃硫酸的作用——催化、脫水、吸水6、Na2CO3的作用---除去乙酸乙酯中的乙酸、乙醇雜質，降低乙酸乙酯在水中的溶解7、酯化反應為可逆反應，不可用NaOH代替Na2CO3，NaOH堿性太強，會使乙酸乙酯大量水解1、應選用無水乙醇、無水乙酸和濃硫酸注意：2021/4/13251818OOCH3—C—OH+H—O—C2H5CH3—C—O—C2H5+H2O濃H2SO4酯化反應定義：酸跟醇起作用，生成酯和水的反應這里的酸還可是無機含氧酸（如硝酸）機理：酸脫羥基、醇脫氫(羥基上的)注意：可逆反應寫出丙三醇及硝酸發生酯化反應的方程式CH2-CH-CH2OHOHOH+3HNO33H2O+CH2-O-NO2CH-O-NO2CH2-O-NO2硝化甘油濃H2SO4△2021/4/1326

二、酚羥基及苯環上的碳原子直接相連的化合物則是酚。定義：羥基及芳香烴側鏈上的碳原子相連所形成的化合物是芳香醇。干擾：強化：酚、芳香醇、醚的官能團異構寫出分子式為C7H8O的芳香化合物的同分異構體一元酚的通式：[CnH2n-6O,n≥6]練習：下列物質屬于酚類的是(

)C2021/4/1327

苯酚1、苯酚的分子結構OHC6H6O

受羥基的影響，苯酚環上的H比苯及其同系物苯環上的H要活潑。特點：2、苯酚的物理性質

無色晶體,有特殊氣味,在空氣中易被氧化而呈粉紅色,熔點低(43℃).常溫下在水中溶解度不大(9.3g),加熱時易溶(>65℃時任意比溶)于水,易溶于乙醇等有機溶劑,有毒,有腐蝕性。如不慎沾到皮膚上應立即用酒精洗滌。

受苯環的影響，酚羥基比醇羥基更活潑。采用分液操作，從下層得到苯酚.(不能用過濾的方法)延伸：常溫時,往苯酚鈉溶液中通入足量CO2，則析出苯酚，如何將苯酚和水分離?2021/4/13283、苯酚的化學性質(1)弱酸性：俗稱石炭酸①電離方程式：②及NaOH反應：酸性強弱：注意:酚能及Na、NaOH、Na2CO3反應，不能與NaHCO3反應2021/4/1329(2)氧化反應①常溫下，露置于空氣中因被氧氣氧化而呈粉紅色；②可使酸性KMnO4溶液褪色；③可以燃燒。(3)取代反應-OH影響了苯環的活性,使羥基的鄰、對位上的H更活潑用于苯酚的檢驗和測定濃溴水2021/4/1330(4)顯色反應遇Fe3＋呈紫色，可用于檢驗苯酚的存在。(5)加成反應——及H2加成:[六苯氧基合鐵(Ⅲ)絡離子]小結：酚的性質及苯酚相似2021/4/1331（2011重慶）NM－3和D－58是正處于臨床試驗階段的小分子抗癌藥物，結構如下：關于NM－3和D－58的敘述，錯誤的是（）A.都能及NaOH溶液反應，原因不完全相同B.都能與溴水反應，原因不完全相同C.都不能發生消去反應，原因相同D.遇FeCl3溶液都顯色，原因相同C2021/4/13321．以乙醛、乙酸、乙酸乙酯為代表物質，重點突出含有不同官能團的有機物的性質差異。2．掌握烴的含氧衍生物的性質和用途。3．官能團的定義及不同類別的衍生物相互轉化的條件。考綱要求2021/4/1333

一、醛定義：是由烴基及醛基相連而構成的化合物。

隨著相對分子質量的增大，醛的熔、沸點逐漸升高。化學通性主要為強還原性，可及弱氧化劑銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液反應生成羧酸，其氧化性一般僅限于與氫加成生成醇。醛基比較活潑，也能發生加成和縮聚反應。醛的性質：醛的分類：醛脂肪醛芳香醛一元醛二元醛多元醛飽和醛、不飽和醛CnH2n+1CHO或CnH2nO飽和2021/4/1334甲醛結構特征：

，分子中相當于含2個醛基。甲醛為無色、有刺激性氣味的氣體，易溶于水，它的35%～45%水溶液俗稱福爾馬林，具有殺菌、防腐性能。甲醛乙醛乙醛的分子結構：

化學式：C2H4O結構簡式：CH3CHO結構式：

乙醛的物理性質：乙醛是一種無色、有刺激性氣味的液體，密度比水小，易揮發，易燃燒，易溶于水及乙醇、乙醚、氯仿等溶劑。2021/4/13351、醛基的加成反應（或還原反應）

醛基中碳氧雙鍵(π鍵斷裂)發生加成反應,被H2還原為醇.醛基有氧化性☆記：醛基中的碳氧雙鍵可及H2、HCN等加成，但不能與Br2加成寫出甲醛、乙醛在催化劑加熱的條件下及H2加成的反應方程式CH3CHO＋H2CH3CH2OH催化劑HCHO＋H2CH3OH催化劑H—C—C—HOHH2021/4/13362、醛基的氧化反應醛基有強還原性醛基中碳氫鍵較活潑,能被氧化(插入O原子)成相應羧酸.H—C—C—HOHH2CH3CHO＋5O22CH3CHO＋O2HCHO+O2③被弱氧化劑氧化：4CO2↑＋4H2O2CH3COOHCO2↑＋H2O②催化氧化：①燃燒：

銀鏡反應2021/4/1337①配制銀氨溶液:

取一潔凈試管,加入2ml2%的AgNO3溶液,再逐滴滴入2%的稀氨水,至生成的沉淀恰好溶解。Ag++NH3·H2O＝AgOH+NH4+

AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O②水浴加熱生成銀鏡：

在配好的上述銀氨溶液中滴入三滴乙醛溶液，然后把試管放在熱水浴中靜置。（1）試管內壁必須潔凈；（2）必須用水浴加熱；（3）加熱時不可振蕩和搖動試管；（4）須用新配制的銀氨溶液；（5）乙醛用量不可太多；（6）實驗后,銀鏡用HNO3浸泡,再用水洗.注意：堿性環境2021/4/1338寫出乙醛、甲醛發生銀鏡反應的方程式：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋3NH3↑＋2Ag↓＋H2O水浴加熱HCHO＋4Ag(NH3)2OH水浴加熱(NH4)2CO3＋6NH3↑＋4Ag↓＋2H2O及新制Cu(OH)2反應堿性環境寫出乙醛、甲醛及新制Cu(OH)2反應的方程式：CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2OHCHO+4Cu(OH)2CO2↑＋2Cu2O↓＋5H2O①硫酸銅及堿反應時，堿過量制取氫氧化銅；②將混合液加熱到沸騰才有明顯磚紅色沉淀。CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O2021/4/1339注意：醛基還原性很強，除被弱氧化劑氧化，還能被溴水、酸性KMnO4等更強的氧化劑氧化。問：有哪一些有機物可以發生銀鏡反應（或還原堿性Cu(OH)2懸濁液）主要有醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等從理論上講，凡含有醛基的有機物，都可以發生銀鏡反應

醛基檢驗的方法：

銀鏡反應及新制Cu(OH)2反應注意：堿性環境，排除干擾用一種試劑鑒別乙醇、乙醛、乙酸、甲酸四種無色液體。2021/4/1340二、羧酸分子中由羧基及烴基相連的有機物。定義：羧酸的分類：通式：飽和一元羧酸通式為：R—COOHCnH2nO2(n≥1)按羧基個數按烴基不同

羧酸分子結構中都有羧基官能團，因此都有酸性，都能發生酯化反應。性質：

乙酸俗名：醋酸，分子式為C2H4O2，結構簡式為CH3COOH，官能團：羧基(—COOH)。無色液體，易溶于水，有刺激性氣味。2021/4/1341甲酸俗稱蟻酸，分子式：CH2O2

結構簡式：HCOOHH—C—O—HO結構特點：既有羧基又有醛基又名安息香酸，其酸性比乙酸強、比甲酸弱。苯甲酸分子式：C7H6O2結構簡式：乙二酸

又名草酸，分子式：C2H2O4結構簡式：HOOC—COOH，由于直接相連的兩個羧基的相互影響，使其酸性強于甲酸和其他二元羧酸，且具有較強還原性，可使KMnO4褪色；常用作除銹劑，除墨水痕跡等。2021/4/1342常見高級脂肪酸硬脂酸：C17H35COOH（固態）軟脂酸：C15H31COOH（固態）油酸：C17H33COOH（液態）飽和不飽和

乳酸分子式：C3H6O3CH3-CH-COOHOH結構簡式：2021/4/13431、酸性⑤及某些鹽反應：①使紫色石蕊試液變色：②及活潑金屬反應：④及堿反應：③及堿性氧化物反應：常見酸性大小順序：乙二酸>甲酸>苯甲酸>乙酸酸的通性：2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+H2O+CO2↑2CH3COOH+Mg=(CH3COO)2Mg+H2↑CH3COOH