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文檔簡(jiǎn)介
第一講吸附基本概念1.1.1發(fā)展歷史
吸附劑及其應(yīng)用的發(fā)展:
1773年,木炭吸附氣體,沸石分子篩的發(fā)現(xiàn)及應(yīng)用新型有序介孔材料。
吸附理論的發(fā)展:
1917年,Langmuir方程;
BET方程、Kelvin方程、DA方程等。1.1.2基本概念
吸附吸附(adsorption)是指在固相-氣相、固相-液相、固相-固相、液相-氣相、液相-液相等體系中,某個(gè)相的物質(zhì)密度或溶于該相中的溶質(zhì)濃度在界面上發(fā)生改變(與本體相不同)的現(xiàn)象。
吸附劑(Adsorbent)具有吸附作用的物質(zhì)。吸附質(zhì)(adsorbate)被吸附的物質(zhì)。吸附劑與吸附質(zhì)1.1.2基本概念
吸附等溫線(adsorptionisotherm)溫度一定時(shí),吸附量與壓力(氣相)或濃度(液相)的關(guān)系。
吸附等壓線(adsorptionisobar)壓力一定時(shí),吸附量與溫度的關(guān)系。
吸附定量線(adsorptionisostere)吸附量一定時(shí),壓力與溫度的關(guān)系。
吸附質(zhì)離開(kāi)界面引起吸附量減少的現(xiàn)象稱為脫附(desorption)。理想表面非理想表面
固體表面MCM-41有序介孔材料的透射電鏡圖(TEM)
活性炭的TEM圖(椰殼基和石油焦基)孔IUPAC
分類:微孔(micropore):<2.0nm中孔
(mesopore):2.0-50nm大孔
(macropore):>50nm
1.6密度
真密度:質(zhì)量除以不包括孔容積(但包括閉孔孔容)在內(nèi)的體積得到的密度。表觀密度:質(zhì)量處以包括孔容積在內(nèi)的體積得到的密度。容積密度(堆密度):質(zhì)量處以包含粉末粒子間隙的體積得到的密度。
真密度測(cè)量參考文獻(xiàn)1、F.Rouquerol,J.Rouquerol,K.Sing,Adsorptionbypowdersandporoussolids,AcademicPress,19992、DuongD.Do.Adsorptionanalysis:equilibriaandkinetics.ImperialCollegePress,19983、J.Toth.Adsorptiontheory,modeling,andanalysis.NewYork:MarcelDekker,Inc,2002,175葉振華,化工吸附分離工程,1992R.T.Yang,吸附法氣體分離,1991嚴(yán)繼民,吸附與凝聚,1986色散力偶極子作用四極子作用1.2吸附作用范德華力(vanderwaals
)靜電力氫鍵表面修飾勢(shì)能曲線U(r)
Lenard-Jones公式色散力2.2偶極子相互作用色散力>偶極子作用>四極子作用
r-32.3四極子相互作用在吸附質(zhì)和吸附劑之間或吸附劑相互之間也產(chǎn)生靜電引力或斥力。當(dāng)固體表面有酸性位或堿性位時(shí),表面就帶正電荷或負(fù)電。這種表面在溶液中就會(huì)發(fā)生離子交換。靜電力
氫鍵
羥基-OH、羧基-COOH、磺酸基-SO3H、氨基-NH2
等官能團(tuán)
HO、S、N、F、Cl氫鍵作用力是范德華力的5-10倍。表面修飾活性炭BY-2化學(xué)改性后的表面性質(zhì)和儲(chǔ)氫容量樣品BY-2BY-2-HNO3BY-2-H3PO4BY-2-NH3H2OBY-2-HFn(mmol/g)a3.483.502.863.613.67(m2/g)19641834179420612001灰分含量(%)3.921.040.983.921.9孔容(cm3/g)0.981.000.921.011.04m(總含氧官能團(tuán))mmol/g2.273.462.151.091.59m(-COOH)0.481.351.360.440.89m(-COOR)0.480.170.070.340.02m(酚羥基)1.271.810.700.280.02m(醌型羰基)0.040.130.0230.030.66氧氣在活性炭上吸附等溫線1.3吸附等溫線n=f(T,p)3.1吸附等溫線的類型
等溫線的形狀反應(yīng)了固體表面性質(zhì)、孔結(jié)構(gòu)和氣-固分子之間的作用力的特性。Ⅰ型等溫
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