關于試樣的采取制備和分解第一頁，共85頁幻燈片樣品分析過程據試樣性質采用不同的溶解方法計算分析結果測定試樣的分解采樣應該使分析試樣具有代表性根據具體要求選擇合適的分析方法

根據試樣重量,測量數據,和分析反應的計量關系計算（濕法分析）酸溶堿溶熔融工業分析的任務是從大批物料中確定某種或某些組分的平均質量分數。第二頁，共85頁幻燈片

實際工作中分析的物料種類繁多（氣、液、固），對分析結果的要求也各有差異，因此試樣的采取、制備和分解方法也各不相同。第三頁，共85頁幻燈片一、樣品采集的意義采樣——從待測的原始物料中取得分析試樣的過程。即從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣。采樣的原則：保證試樣具有代表性。即試樣的組成和被分析物料整體的平均組成一致。如果采樣不合理，即使隨后的分析程序再認真，細致，測試的手段再先進也是徒勞的。

§2—1 試樣的采集第四頁，共85頁幻燈片

二、幾個術語1.子樣：用采樣器在采樣點上一次取得的一定量的物料。2.子樣數目：在一個采集對象中應布采樣點的個數。3.原始平均試樣（總樣）：合并所采集子樣得到的試樣。4.分析化驗單位（采樣單元）：應采取一個原始平均試樣的物料總量，或一個總樣所代表的物料總量。如一個容器、一節車皮、或物料流中的某一時間段。

5.實驗室樣品：送往實驗室供檢驗或測定的樣品。6.備考樣品：與實驗室樣品同時同樣制備的樣品，在有爭議時可用作實驗室樣品。§2—1 試樣的采集第五頁，共85頁幻燈片

二、幾個術語7.均勻物料——各部分的特性平均值在該特性的測量誤差范圍內。均勻物料可在任意部位采樣，注意避免引起物料的變化。8.不均勻物料——各部分的特性平均值不在該特性的測量誤差范圍內。不均勻物料應在不同部位、不同時間取得子樣后合并為一個總樣。隨機不均勻物料——總體物料中任意部分的特性平均值與相鄰部分的特性平均值無關。非隨機不均勻物料——物料的特性沿一定方向改變或呈現周期性變化的物料。§2—1 試樣的采集第六頁，共85頁幻燈片

采樣對象不同，采樣方法也不相同：

(一)固態物料樣品的采集

(二)液態物料樣品的采集

(三)氣態物料樣品的采集根據具體測定需要，遵循代表性原則隨機采樣。應按照一定的原則、方法進行。這些可參閱相關的國家標準和各行業制定的標準?！?—1 試樣的采集第七頁，共85頁幻燈片試樣多樣化，不均勻試樣應選取不同部位進行采樣，以保證所采試樣的代表性。（一）固體試樣土壤樣品:采集深度0-15cm的表地土為試樣，按3點式(地塊出口，入口和中心點)或5點式(兩條對角線交叉點和對角線的其它4個等分點)取樣。每點采1-2kg，經壓碎、風干、粉碎、過篩、縮分等步驟，取粒徑小于0.5mm的樣品作分析試樣。沉積物:用采泥器從表面往下每隔1米取一個試樣，經壓碎、風干、粉碎、過篩、縮分，取小于0.5mm的樣品作分析試樣。金屬試樣:經高溫熔煉，比較均勻，鋼片可任取。對鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個不同點和深度取樣，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣。第八頁，共85頁幻燈片

1、采樣數量數量要求：

1）至少滿足三次重復檢測的需要；2）有需要時必須滿足備考樣品的需要；3）滿足樣品制備的需要。數量過多——造成浪費數量過少——不能滿足代表性要求在滿足需要的前提下，樣品數量越少越好。一般根據經驗公式計算最低采樣量?！?—1 試樣的采集第九頁，共85頁幻燈片§2—1 試樣的采集最低采樣量切喬特經驗公式：Q=Kda

Q:最低采樣量（kg）；

d:物料中最大顆粒的直徑(mm)；

K——經驗常數，與物料種類、均勻度、易破碎程度有關。一般k值在0.02～1之間，樣品越不均勻，k值越大。物料均勻0.1～0.3，物料不太均勻0.4～0.6，物料極不均勻0.7～1.0a=1.8～2.5，地質部門一般規定為2。結論：物料的顆粒越大，則最低采樣量越多；樣品越不均勻，最低采樣量也越多。第十頁，共85頁幻燈片例：采集某礦石樣品，若此礦石最大顆粒直徑為20mm，k值為0.06kg/mm2，問最少應采取多少試樣？解：Q=Kda=0.06×202=24(kg)

若采樣量低于24Kg，樣品將失去代表性。

若將上述礦石最大顆粒破碎至4mm，又應采取多少試樣？

Q=Kda=0.06×42＝0.96(kg)≈1kg結論：樣品的顆粒越大，稱樣量越大。§2—1 試樣的采集第十一頁，共85頁幻燈片采集平均試樣時的最小質量篩號/目篩孔直徑/mm最小質量/KgK=0.10.20.30.51.036.724.529.0313.5522.645.263.361.132.263.395.6511.3102.000.400.801.202.004.00200.830.0690.140.210.350.69400.420.0180.0350.0530.0880.176600.250.0060.0130.0190.0310.063800.1770.0030.0060.0090.0160.031第十二頁，共85頁幻燈片采樣注意的問題：采取有代表性的樣品時，應根據物料的堆放情況及顆粒大小，從不同部位和深度選取多個采樣點，采取一定量的樣品，混合均勻。采取的份數越多越有代表性。但是采樣量過大，會給后面的制樣帶來麻煩?！?—1 試樣的采集第十三頁，共85頁幻燈片

2.采用工具：采樣鏟、采樣探子、取樣鉆等

3.采樣方法物料流中采樣—用舌形鏟，按一定的時間間隔采樣；運輸工具中采樣—先布點，再取樣（如圖）物料堆中采樣—分別在頂部、腰部和底部取，且應去掉0.2m的表層后?。ㄈ鐖D）；袋(罐)裝物料采樣—用采樣鏟等從不同深度采樣§2—1 試樣的采集第十四頁，共85頁幻燈片（1）物料流中采樣

在物料流中采樣，通常采用舌形鏟，一次橫斷面采取一個子樣。采樣應按照左、中、右進行布點，然后采集。在橫截皮帶運輸機采樣時，采樣器必須緊貼皮帶，而不能懸空鏟取物料。（一）固體試樣的采集第十五頁，共85頁幻燈片（2）運輸工具中采樣當車皮容量為30t以下時，沿斜線方向，采用三點采樣；當車皮容量為40t或50t時，采用四點采樣；當車皮容量為50t以上時，采用五點采樣。以商品煤為例：

30t以下40t-50t50t以上

（一）固體試樣的采集第十六頁，共85頁幻燈片物料堆上采樣點的分布

0.5m1～2mh=0.3mm=5kg（一）固體試樣的采集（3）物料堆中采樣方法：在料堆的周圍，從地面起每隔0.5m左右，用鐵鏟劃一橫線，然后每隔1～2m劃一豎線，間隔選取橫豎線的交叉點作為取樣點，如圖所示。在取樣點取樣時，用鐵鏟將表面刮去0.1m，深入0.3m

挖取一個子樣的物料量，每個子樣的最小質量不小于5kg。最后合并所采集的子樣。第十七頁，共85頁幻燈片

自袋、罐、桶中采集粉末樣時,通常采用取樣鉆。取樣鉆長750mm，外徑18mm，槽口寬12mm，下端呈30角錐的不銹鋼管或銅管。

取樣時，將取樣鉆由袋（罐、桶）口的一角沿對角線插入袋（罐、桶）內的1/3～3/4處，旋轉180后抽出，刮出鉆槽中物料作為一個子樣。取樣鉆

（4）袋(罐)裝物料采樣第十八頁，共85頁幻燈片（4）袋(罐)裝物料采樣對于袋裝物料，通常規定50件以內抽取5件；51～100件，每增10件，加取1件；101～500件，每增50件，加取2件；501～1000件以內，每增100件，加取2件；1001～5000件以內，每增100件，加取1件。將子樣均勻地分布該批物料中，然后，用采樣工具進行采集。第十九頁，共85頁幻燈片

液體較易取得均勻樣品，采樣前應先進行預檢，檢查包裝容器是否受損、腐蝕、滲漏，并核對標志；觀察容器內物料的顏色、黏度是否正常；表面或底部是否有雜質、分層、沉淀或結塊現象，收集充足的信息。

采樣工具：采樣勺、采樣瓶、采樣罐、采樣管

（二）液體試樣的采集第二十頁，共85頁幻燈片液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少。當物料的量較大時，應從不同的位置和深度分別采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代表性。液體試樣采樣器多為塑料或玻璃瓶，一般情況下兩者均可使用。當要檢測試樣中的有機物時，宜選用玻璃器皿；而要測定試樣中微量的金屬元素時，則宜選用塑料取樣器，以減少容器吸附和產生微量待測組分的影響。

液體試樣第二十一頁，共85頁幻燈片管道中流動著的液體：采樣閥貯藏罐中的液體：采樣瓶小容器中的液體：應先晃動，混合均勻后再采樣；大容器無法搖勻，則應從上、中、下各個部位按1：3：1分別采樣，合并為一個試樣；或用全液層法采樣。第二十二頁，共85頁幻燈片第二十三頁，共85頁幻燈片一般運行的生產設備上安裝有采樣管。采樣管用玻璃、瓷或金屬制成。氣體溫度高時，應以流水冷卻器將氣樣降至常溫。第二十四頁，共85頁幻燈片第二十五頁，共85頁幻燈片需要注意：液體試樣的化學組成容易發生變化，應立即對其進行測試。應采取適當保存措施，以防止或減少在存放期間試樣的變化。保存措施有：控制溶液的pH值、加入化學穩定試劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。采取這些措施旨在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還原作用及減少組分的揮發。保存期長短與待測物的穩定性及保存方法有關。下表所示為幾種常見的保存方法第二十六頁，共85頁幻燈片第二十七頁，共85頁幻燈片第二十八頁，共85頁幻燈片氣體物料的特點：易于擴散，容易混合均勻。存在狀態有：動態、靜態；正壓、常壓、負壓；高溫、常溫、深冷等，且許多氣體有刺激性和腐蝕性，所以，采樣時一定要按照采樣的技術要求，并且注意安全。（三）氣體試樣的采集第二十九頁，共85頁幻燈片

大氣試樣，根據被測組分在空氣中存在的狀態(氣態、蒸氣或氣溶膠)、濃度以及測定方法的靈敏度，可用直接法或濃縮法取樣。直接采樣：用采樣裝置直接將氣體充入取樣容器；濃縮采樣：是讓一定量氣體通過裝有吸附劑顆?；蜻^濾器的裝置，收集非揮發性物質。貯存于大容器(如貯氣柜或槽)內的物料，因密度不同可能影響其均勻性時，應在上、中、下等不同處采取部分試樣后混勻。

氣體試樣第三十頁，共85頁幻燈片靜態氣體試樣直接采樣，用換氣或減壓的方法將氣體試樣直接裝入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接與氣體分析儀連接動態氣體試樣采用取樣管取管道中氣體，應插入管道1/3直徑處，面對氣流方向常壓氣體，用一般的采樣瓶裝置正壓氣體，用球膽、氣袋或吸氣瓶，打開取樣管旋塞即可取樣。負壓氣體，需用抽氣泵減壓法，抽氣取樣吸附法取樣用裝有吸附劑如硅膠（吸附帶氨基、羥基的氣體）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）、活性氧化鋁和分子篩等的柱子吸附氣體，吸附的氣體用加熱法或萃取法解脫，或與GC連接檢測對于大氣粉塵采用過濾式、沖擊式和靜電式取樣，過濾式最普遍---采用玻璃纖維素纖維(0.3mm)過濾大氣試樣第三十一頁，共85頁幻燈片適合采集常壓氣體第三十二頁，共85頁幻燈片適合采集負壓氣體第三十三頁，共85頁幻燈片吸氣瓶球膽用于正壓氣體的采集第三十四頁，共85頁幻燈片采集氣體物質裝置

（a)小型氣體吸收管；（b)小型沖擊式集塵器第三十五頁，共85頁幻燈片其組成因部位和時季不同而有較大差異。采樣應根據需要選取適當部位和生長發育階段進行，除應注意有群體代表性外，還應有適時性和部位典型性。鮮樣分析的樣品，應立即進行處理和分析，生物試樣中的酚、亞硝酸、有機農藥、維生素、氨基酸等在生物體內易發生轉化、降解或者不穩定的成分，一般應采用新鮮樣品進行分析。4 生物試樣第三十六頁，共85頁幻燈片生物樣品中藥殘留測定樣品生物試樣：肌肉、肝、腎、皮膚、血液、蛋奶，尿液，血漿、糞便等；對組織樣品宜分取一個完整的解剖部分儲存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意儲存期間吸附：塑料易吸附脂溶性組分，玻璃易吸附堿性物質樣品制備除一般程序外，還有離心、過濾、防腐和抑制降解等。尿樣注意酸敗和細菌污染，4度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐第三十七頁，共85頁幻燈片冷凍干燥法樣品放在冷凍干燥室內，抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmHg),水變成冰，2-3天后冰全部升華。用于水樣的濃縮，植物、動物血清和其它含有易揮發組分的干燥NBS的果葉、牛肝、菠菜葉、松針、米粉、面粉、河沉積物等標準物質用冷凍干燥技術，未發現易揮發的As,Hg等損失，I有明顯損失，Br在酸性溶液中有損失。第三十八頁，共85頁幻燈片四、采樣記錄和樣品保存采樣時應記錄被采物料的狀況和采樣操作，如物料的名稱、來源、編號、數量、包裝情況、存放環境、采樣部位、所采樣品數量、采樣日期、采樣人等。樣品采集好后應包裝，貼上標簽，送至制樣室，如不能及時分析，一般只能存放6個月，特殊樣品另當別論。第三十九頁，共85頁幻燈片§2—2 試樣的制備

從實驗室樣品到分析試樣的這一處理過程稱為試樣的制備。第四十頁，共85頁幻燈片氣體＆液體——充分混合均勻后即可分析；固體樣品——制備一般需要經過破碎、過篩、混合、縮分等步驟。一、破碎破碎一般分為粗碎(25mm)、中碎(5mm)、細碎(0.15mm)、粉碎(≤0.074mm)四個階段。破碎工具:鍔式破碎機、輥式破碎機、圓盤破碎機、球磨機、鋼臼、鐵錘、研缽等。§2—2 試樣的制備第四十一頁，共85頁幻燈片破碎過程的注意事項(1)破碎前須先把破碎器械的各部分清掃干凈；(2)碎樣時盡量防止粉末飛揚和跳出，整個破碎過程損失不得超過樣品的5％；(3)不能棄去任何難破碎的顆粒；(4)由于擠壓、摩擦等作用，溫度升高使某些樣品發生化學變化，如失去結晶水、低價態變為高價態等，應盡量避免。第四十二頁，共85頁幻燈片二、過篩§2—2 試樣的制備在試樣破碎過程中、每次破碎后都要過篩。過篩的樣品必須全部通過規定的篩號。少量未能過篩的樣品必須重新研磨，使其能過篩，不得損失，否則將影響試樣的代表性。一般先用粗篩，隨著試樣顆粒逐漸減小，篩孔的目數相應增加。標準的網目和孔徑大小有關系，見表2-3。目：指25.4mm（1英寸）長度內的篩孔數目，“目”越小，孔徑越大。一般：易分解的試樣過170目篩，難分解的試樣過200目篩。第四十三頁，共85頁幻燈片第四十四頁，共85頁幻燈片第四十五頁，共85頁幻燈片三、混勻§2—2 試樣的制備為保證試樣具有代表性，破碎后的試樣必須加以混合，使其組成均勻。混勻的方法人工混勻：堆錐法、環錐法、掀角法機械混勻：分樣器、機械拌勻法第四十六頁，共85頁幻燈片§2—2 試樣的制備四、縮分縮分的目的：在保證樣品具有代表性的前提下，減少樣品的處理量，提高工作效率?？s分的方法：分樣器法、四分法、正方形法和棋盤法等為保證樣品逐級縮分后仍具有代表性，縮分時必須滿足切喬特經驗公式：Q縮分≥Kda縮分公式：n=(lgQ采樣-lgQ縮分)/lg2第四十七頁，共85頁幻燈片（1）分樣器縮分法

分樣器示意圖

分樣器為中間有一個四條支柱的長方形槽，槽底交替焊著一些小槽（一般不少于10個且須為偶數），在下面的兩側有承接樣槽。將樣品倒入后，即從兩側流入兩邊的樣槽內，把樣品均勻地分成兩份，其中的一份棄去，另一份再進一步磨碎、過篩和縮分。特點：簡便、快捷，勞動強度小。

第四十八頁，共85頁幻燈片（2）錐形四分法將混合均勻的樣品堆成圓錐形，用鏟子將錐頂壓平成截錐體，通過截面圓心將錐體分成四等份，棄去任一相對兩等份。

錐形四分法第四十九頁，共85頁幻燈片（3）正方形挖取法

將混勻的樣品鋪成正方形的均勻薄層，用直尺或特制的木格架劃分成若干個小正方形。用小鏟子將每一定間隔內的小正方形中的樣品全部取出，放在一起混合均勻。其余部分棄去或留作副樣保管。

正方形挖取法第五十頁，共85頁幻燈片結果經過制備最終得到的分析試樣一般為20～30g（可根據需要或少或多些），還需要在瑪瑙研缽中充分研細，使樣品最終全部通過170目(0.088mm)或200目(0.074mm)篩。

制備好的試樣放入廣口磨砂試劑瓶中貯存，并貼上標簽?！?—2 試樣的制備第五十一頁，共85頁幻燈片縮分次數的計算例：原始平均試樣直徑為2mm的礦石，質量為4kg，要縮分出有代表性的樣品最小質量，應縮分幾次？（k為0.04,a=2）

解：Q縮分≥

Kda=0.04×22=0.16kgn≤

(lgQ采樣-lgQ縮分)/lg2

≤(lg4-lg0.16)/lg2=4.6≈4次第五十二頁，共85頁幻燈片§2—3 試樣的分解試樣分解的目的：將固體試樣處理成溶液，或將組成復雜的試樣處理成簡單、便于分離和測定的形式。第五十三頁，共85頁幻燈片

一、對試樣分解的要求

1、分解完全

2、防止待測組分的損失

3、不能引入與被測組分相同的物質

4、防止引入對待測組分測定引起干擾的物質

5、選擇的試樣分解方法應與組分的測定方法相適應

6、根據溶劑的性質，選擇合適的器皿

§2—3

試樣的分解第五十四頁，共85頁幻燈片二、分解方法試樣分解的方法分為：干法和濕法。

1.溶解法（水、酸、堿）

2.熔融法

3.半熔法

4.干灰化法常用的方法主要有溶解法和熔融法。對有機試樣,用灰化法和濕式消化法?！?—3

試樣的分解第五十五頁，共85頁幻燈片溶解法

（1）水溶法對于可溶性的無機鹽，可直接用蒸餾水溶解制成溶液。

（2）酸溶法多種無機酸及混合酸常用做溶劑。利用酸的酸性、氧化性及配位性，使被測組分轉入溶液中。酸有鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸、磷酸；混酸有王水、紅酸、硝酸+高氯酸，HF+硫酸、HF+硝酸等；

（3）堿溶法主要用來溶解某些堿金屬及酸性或兩性氧化物。NaOH溶液可溶解一些兩性金屬（Al）和氧化物。第五十六頁，共85頁幻燈片第五十七頁，共85頁幻燈片HCl 酸性、還原性、強配位性HNO3

強酸性、強氧化性 王水：VHNO3：VHCl=1:3 H2SO4(稀)：酸性

(熱濃)：氧化性、脫水性、高沸點H3PO4

酸性、配位性HF 強配位性,但有毒和強腐蝕性 HClO4（稀）：強酸性；（熱濃）：強氧化性,分解迅速酸溶法第五十八頁，共85頁幻燈片HCl：酸性、還原性、強配位性

鹽酸：鹽酸是一種良好的溶劑，所生成的氯化物除少數幾種外．都易溶于水。濃鹽酸的沸點為108℃，故溶解溫度最好低于80℃，否則，因鹽酸蒸發太快，試樣分解不完全。由于Cl-具有還原性和絡合能力、還可溶解軟錳礦(MnO2)和赤鐵礦(Fe2O3)等。第五十九頁，共85頁幻燈片HNO3：強酸性、強氧化性

硝酸：具有氧化性，不溶于HCl的金屬可用HNO3進行溶解。除了金和鉑族元素難溶于硝酸以外，絕大多數金屬都能被硝酸溶解。但能被硝酸鈍化(如鋁、鐵)以及與硝酸作用生成不溶性酸的金屬(如鎢)都不能用硝酸溶解。

硝酸也是硫化物礦樣的良好溶劑，只是在溶解過程中會析出單質硫。用硝酸溶解試樣后，溶液中常含有亞硝酸和其它低價氮氧化物，常能破壞某些有機試劑，應煮沸溶液或加入某些試劑(如尿素)將它們除去。第六十頁，共85頁幻燈片濃熱的硫酸具有很強氧化性和脫水能力，能溶解多種合金和礦石，還分解破壞有機物。其沸點高(3380c)、加熱溶液至硫酸冒白煙(SO2)可以除去溶液中的HCl、HNO3等低沸點酸。但是，大多數硫酸鹽的溶解度常比相應的氯化物和硝酸鹽小，堿土金屬和鉛的硫酸鹽溶解度更小，不宜使用硫酸溶解上述類似的試樣。溶解完全后，能方便地加熱至冒煙除去部分剩余的酸。H2SO4：酸性、氧化性、脫水性、高沸點第六十一頁，共85頁幻燈片H3PO4：酸性、配位性磷酸加熱時變成焦磷酸，有很強的絡合能力，常用來溶解合金鋼和難溶礦物。單獨使用H3PO4的缺點是不易掌握，如果溫度過高，時間過長，H3PO4會脫水并形成難溶的焦磷酸鹽沉淀，使實驗失敗。因此，H3PO4常與H2SO4等同時使用，既可提高反應的溫度條件，又可以防止焦磷酸鹽沉淀析出。在鋼鐵分析中，常用H3PO4來溶解某些合金鋼試樣。第六十二頁，共85頁幻燈片濃熱的高氯酸是一種強的氧化劑．可使各種鐵合金（包括不銹鋼)溶解。加熱蒸發至冒白煙(3030C)，可除去低沸點酸。但熱濃的高氯酸遇有機物易發生爆炸。應先加濃硝酸破壞有機物后再加入高氯酸。HClO4：強酸性、強氧化性第六十三頁，共85頁幻燈片HF ：強配位性氫氟酸的酸性較弱，但絡合能力較強，常與硫酸、硝酸、高氯酸混合使用以分解鎢的合金鋼、硅酸鹽和其它礦石。用氫氟酸分解試樣通常應在鉑皿、聚四氟乙烯容器中進行。第六十四頁，共85頁幻燈片混合酸

混合酸常能起到取長補短的作用，有時還會得到新的，更強的溶解能力。王水（HNO3：HCl=1:3）：可分解貴金屬和辰砂、鎘、汞、鈣等多種硫化礦物，亦可分解鈾的天然氧化物、瀝青鈾礦及許多其他的含稀土元素、釷、鋯的衍生物，某些硅酸鹽、礬礦物、彩鉬鉛礦、鉬鈣礦、大多數天然硫酸鹽類礦物。磷—硝混酸:分解銅和鋅的硫化物和氧化物；硫—磷混酸:可分解許多氧化礦物，如鐵礦石和一些對其他無機酸穩定的硅酸鹽。第六十五頁，共85頁幻燈片高氯酸—硫酸：適于分解鉻尖石等很穩定的礦物高氯酸—鹽酸—硫酸：可分解鐵礦、鎳礦、錳礦石；氫氟酸—硝酸：可分解硅鐵、硅酸鹽及含鎢、鈮、鈦等試樣。

第六十六頁，共85頁幻燈片定義：將試樣與酸性或堿性熔劑混合，置于適當容器（坩堝）中，在高溫下分解試樣，使被測組分轉化為易溶于水或酸的產物，再通過浸取進入溶液中。特點：分解能力強，效果好。一般用來分解那些難溶解的試樣。但要注意，熔融時，需加入大量的熔劑（一般為試樣的6～12倍）而會引入干擾。另外，熔融時，由于坩堝材料的腐蝕，也會引入其它組分。2、熔融法第六十七頁，共85頁幻燈片選擇熔劑的基本原則：酸性試樣用堿性熔劑堿性試樣用酸性熔劑使用時還可加入氧化劑、還原劑助熔2、熔融法第六十八頁，共85頁幻燈片2、熔融法熔劑分類：⑴堿性熔劑：如NaOH、Na2CO3、KOH等，用于分解大多數酸性礦物。⑵酸性熔劑：如KHSO4、K2S2O7(焦硫酸鉀)、硼酐、銨鹽等。它們與堿性氧化物反應。

⑶氧化性熔劑：如Na2O2、LiBO2(偏硼酸鋰)、硼砂

⑷還原性熔劑：如氧化鉛和含碳物質的混合物、堿金屬和硫的混合物、堿金屬硫化物和硫的混合物等。

第六十九頁，共85頁幻燈片（1）NaOH：主要用來熔解鋁和鋁合金，以及某些酸性氧化物（如As2O3）

（2）碳酸鹽分解法用于：分解硫酸鹽（3）氨分解法用于：分解銅、鋅、鎘等化合物第七十頁，共85頁幻燈片熔劑試樣坩堝材料碳酸鈉硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、磷酸鹽、氟化物等鉑氫氧化鈉硅酸鹽、粘土、耐火材料、黑鎢礦鐵、鎳、銀過氧化鈉幾乎所有礦石（鉬礦、鉻鐵礦、黑鎢礦、鋯英石等）鋯、鎳、墨銨鹽方鉛礦、黃鐵礦、硫化礦等瓷、TFE、鉑KHSO4與K2S2O7鈮、鉭酸鹽，Fe、Ti、Al氧化物礦瓷、石英、鉑KHF2與NH4HF2鋯石、綠柱石、鈮鉭酸鹽鉑、銀偏硼酸鋰巖石，硅酸鹽，土壤，陶瓷，鋼渣等石墨，鉑第七十一頁，共85頁幻燈片碳酸鹽通常用來分解礦石試樣，如鈉長石，重晶石、鈮鉭礦、鐵礦、錳礦等，熔融溫度一般在900～1000℃，時間10～30min。熔劑和試樣的比例，如鐵礦或錳礦為1︰1，對硅酸鹽約為5︰1，對一些難熔的物質如硅酸鋯，釉和耐火材料等則要10～20︰1，通常用鉑坩堝。缺點：一些元素會揮發失去，汞和鉈全部揮發，Se，As，碘在很大程度上失去，氟、氯、溴損失較小。Na2CO3或K2CO3第七十二頁，共85頁幻燈片Na2O2熔融常用來熔解極難溶的金屬和合金、鉻礦以及其他難分解的礦物，如鈦鐵礦、鈮鉭礦、綠柱石、鋯石和電氣石等。缺點是：Na2O2不純且不能進一步提純，且一些坩堝材料常混入試樣溶液中?？捎勉K坩堝、鋯和鎳坩堝?？赡懿捎玫牟牧线€有鐵、銀和剛玉。過氧化鈉第七十三頁，共85頁幻燈片氫氧化鈉（鉀）：熔點較低（328℃），熔融可以在較低的溫度下進行。對硅酸鹽（如高齡土、耐火土、灰分、礦渣、玻璃等），特別是鋁硅酸鹽熔融十分有效。此外，還可用來分解鉛、釩、Nb、Ta及硼礦物和許多氫化物、磷酸鹽以及氟化物。NaOH或KOH第七十四頁，共85頁幻燈片焦硫酸鉀（鈉）。

焦硫酸鉀K2S2O7熔融時溫度不應太高，持續的時間也不應太長。假如試樣很難分解，最好不時冷卻熔融物，并加數滴濃硫酸。

TiO2+2K2S2O7=Ti(SO4)2+2K2SO4第七十五頁，共85頁幻燈片

半熔法又稱燒結法，是在低于熔點的溫度下，使試樣與熔劑發生反應。特點：溫度較低，不易腐蝕坩堝，避免在試樣中引入坩堝材料。常用的燒結劑有:MgO-Na2CO3(2+3)；MgO-Na2CO3(2+1)，ZnO-Na2CO3(1+2)。通常在瓷坩堝中進行。其中MgO、ZnO的作用在于其熔點高，預防Na2CO3熔合，使整個混合物保持松散狀態，使礦石氧化得更快、更完全，反應產生的氣體容易逸出。適用于磁鐵礦、重晶石、天青石、石膏、黑鎢礦等的分解。3、半熔法第七十六頁，共85頁幻燈片