高三級化學科秋季（陳sir編）高三總復習—有機化學專題第三講鹵代烴，醇，酚一、知識要點1．鹵代烴(1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。(2)官能團是鹵素原子。2．飽和鹵代烴的性質(1)物理性質:①沸點：比同碳原子數的烷烴沸點要高；②溶解性：水中難溶，有機溶劑中易溶；③密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。(2)化學性質:①水解反應：R—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))R—OH＋NaX(R—代表烴基)；R—CHX—CH2X＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。②消去反應：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)的化合物的反應。R—CH2—CH2—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))R—CH=CH2＋NaX＋H2O；3．鹵代烴的獲取方法(1)不飽和烴與鹵素單質、鹵化氫等的加成反應，如(2)取代反應:乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3CH2Cl＋HCl；苯與Br2：C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O。2．醇、酚的概念(1)醇是羥基與烴基或苯環側鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。(2)酚是羥基與苯環直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為苯酚()。(3)醇的分類2．乙醇及醇類的物理性質(1)乙醇：乙醇俗名為酒精，是一種無色透明、有特殊香味的液體，密度比水小，易揮發，能溶解多種有機物和無機物，與水以任意比混溶。(2)醇類：①溶解性：低級脂肪醇易溶于水。②密度：一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3。③沸點：a．直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數的遞增而逐漸升高。b．醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷烴相比，沸點醇遠遠高于烷烴。3．苯酚的物理性質(1)純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。(2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當溫度高于65℃時，能與水互溶，苯酚易溶于酒精。(3)苯酚有毒，對皮膚有強烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應立即用酒精洗滌。4．醇和酚的化學性質(1)由斷鍵方式理解醇的化學性質如果將醇分子中的化學鍵進行標號如圖所示，那么醇發生化學反應時化學鍵的斷裂情況如下表所示：反應斷裂的價鍵化學方程式(以乙醇為例)與活潑金屬反應①2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑催化氧化反應①③2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O與氫鹵酸反應②CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O分子間脫水反應①②2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(140℃))CH3CH2OCH2CH3＋H2O分子內脫水反應②⑤酯化反應①(2)由基團之間的相互影響理解酚的化學性質由于苯環對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環的影響，苯酚中苯環上的氫比苯中的氫活潑。①弱酸性：電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。寫出苯酚與NaOH反應的化學方程式：②苯環上氫原子的取代反應：苯酚與濃溴水反應，產生白色沉淀，化學方程式為③顯色反應：苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應可檢驗苯酚的存在。二、例題解析例題1．某有機物的結構簡式為。下列關于該物質的說法中正確的是 ()A．該物質在NaOH的醇溶液中加熱可轉化為醇類B．該物質能和AgNO3溶液反應產生AgBr沉淀C．該物質可以發生消去反應D．該物質可與溴的四氯化碳溶液發生加成反應例題2．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發生的反應類型和反應條件都正確的是()選項反應類型反應條件A加成反應、取代反應、消去反應KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫B消去反應、加成反應、取代反應NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱C氧化反應、取代反應、消去反應加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱D消去反應、加成反應、水解反應NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱例題3．已知：R—CH=CH2＋HX→A、B、C、D、E有如下轉化關系：其中A、B分別是化學式為C3H7Cl的兩種同分異構體。根據圖中各物質的轉化關系，填寫下列空白：(1)A、B、C、D、E的結構簡式：A________、B________、C________、D________、E________。(2)完成下列反應的化學方程式：①A→E______________________________________________________；②B→D_____________________________________________________；③C→E_____________________________________________________。例題4．(選修5P55－1)下列物質中，不屬于醇類的是 ()A．C3H7OH B．C6H5CH2OHC．C6H5OH 例題5．下列關于酚的說法不正確的是 ()A．酚類是指羥基直接連在苯環上的化合物B．酚類都具有弱酸性，在一定條件下可以和NaOH溶液反應C．酚類都可以和濃溴水反應生成白色沉淀，利用該反應可以檢驗酚D．分子中含有羥基和苯環的含氧衍生物都屬于酚類例題6．下列四種有機化合物的結構簡式如下所示，均含有多個官能團，下列有關說法中正確的是(雙選)()A．①屬于酚類，可與NaHCO3溶液反應產生CO2B．②屬于酚類，能使FeCl3溶液顯紫色C．1mol③最多能與2molBr2發生反應D．④屬于醇類，可以發生消去反應例題7．A和B兩種物質的分子式都是C7H8O，它們都能跟金屬鈉反應放出氫氣。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溴水褪色，并產生白色沉淀，A不能。B苯環上的一溴代物有兩種結構。(1)寫出A和B的結構簡式。A：____________，B：____________。(2)寫出B與NaOH溶液發生反應的化學方程式：___________________________。(3)A與金屬鈉反應的化學方程式為_________________________________________；與足量金屬鈉反應生成等量H2，分別需A、B、H2O三種物質的物質的量之比為________。練習1．從溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列制備方案中最好的是 ()A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrB．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrC．CH3CH2BrCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrD．CH3CH2BrCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br練習2．下面是以環戊烷為原料制備環戊二烯的合成路線：其中，反應①的產物名稱是__________，反應②的反應試劑和反應條件是______________，反應③的反應類型是______________。練習3．(2012·上海，九)氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業上可由有機化工原料A或E制得，其合成路線如右圖所示已知：由E二聚得到完成下列填空：(1)A的名稱是________，反應③的反應類型是________。(2)寫出反應②的化學反應方程式_______________________________。(3)為研究物質的芳香性，將E三聚、四聚成環狀化合物，寫出它們的結構簡式： _____________________________________________________________________。鑒別這兩個環狀化合物的試劑為__________________________________________。(4)以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路線：寫出上述由A制備BDO的化學反應方程式：_________________________________________________。練習4．由羥基分別跟下列基團相互結合所構成的化合物中，屬于醇類的是__________，屬于酚類的是__________。練習5．莽草酸是合成治療禽流感和甲型H1N1流感藥物——達菲的重要原料。已知莽草酸的結構簡式如圖所示。下列關于這種有機化合物的說法正確的是 ()A．莽草酸的分子式為C6H10O5B．莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色C．莽草酸遇FeCl3溶液顯紫色D．1mol莽草酸與足量氫氧化鈉反應，最多消耗氫氧化鈉4mol練習6．下列物質中，既能發生取代反應，又能發生消去反應，同時可以催化氧化生成醛的是()練習7．[2012·山東理綜，33(1)(2)(3)]合成P(一種抗氧劑)的路線如下：②A和F互為同分異構體，A分子中有三個甲基，F分子中只有一個甲基。(1)A→B的反應類型為________。B經催化加氫生成G(C4H10)，G的化學名稱是________。(2)A與濃HBr溶液一起共熱生成H，H的結構簡式為______________。(3)實驗室中檢驗C可選擇下列試劑中的________。a．鹽酸 b．FeCl3溶液c．NaHCO3溶液 d．濃溴水三、課后作業一、單項選擇題1．全氟丙烷(C3F8)是一種溫室氣體。下列有關全氟丙烷的說法中，不正確的是 A．全氟丙烷的電子式為B．相同壓強下的沸點：C3F8>C3HC．C3F8D．全氟丙烷分子中既有極性鍵又有非極性鍵2．下列說法錯誤的是 ()A．乙醇和乙酸都是常用調味品的主要成分B．75%(體積分數)的乙醇溶液常用于醫療消毒C．乙醇和乙酸都能發生氧化反應D．乙醇和乙酸之間能發生酯化反應，酯化反應和皂化反應互為逆反應3．下列敘述不正確的是 ()A．乙醇可以被氧化為乙酸，二者都能發生酯化反應B．乙醇易燃燒，污染小，只能在實驗室中作燃料C．D．除去乙醇中少量乙酸：加入足量生石灰蒸餾4．下列說法中，正確的是 ()A．凡是分子中有—OH的化合物都是醇B．羥基與氫氧根離子具有相同的化學式和結構式C．在氧氣中燃燒只生成二氧化碳和水的有機化合物一定是烴D．醇與酚具有相同的官能團，但具有不同的化學性質5．有機物CH3—CH=CH—Cl能發生的反應有 ()①取代反應②加成反應③消去反應④使溴水褪色⑤使酸性KMnO4溶液褪色⑥與AgNO3溶液生成白色沉淀⑦聚合反應A．以上反應均可發生 B．只有⑥不能發生C．只有⑦不能發生 D．只有②不能發生6．分子式為C7H8O的芳香族化合物中，與FeCl3溶液混合后顯紫色和不顯紫色的物質分別有()A．2種和1種 B．2種和3種C．3種和2種 D．3種和1種7．由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇()時，需要經過下列哪幾步反應()A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去二、雙項選擇題8．某有機物的結構簡式為，有關它的說法正確的是 ()A．它不屬于芳香烴B．該有機物不含官能團C．分子式為C14H8Cl5D．1mol該物質能與6molH2加成9．L-多巴是治療帕金森氏癥的藥物。關于L-多巴的說法中，不正確的是 ()A．其分子式為C9H11O4NB．核磁共振氫譜上共有8個峰C．能與酸、堿反應生成鹽D．不能與濃溴水發生取代反應10．己烯雌酚是人工合成的非甾體雌激素物質，主要用于治療雌激素低下癥及激素平衡失調所引起的功能性出血等，如圖所示分別取1mol己烯雌酚進行4個實驗。下列對實驗數據的預測與實際情況吻合的是 ()A．①中生成7molH2OB．②中無CO2生成C．③中最多消耗4molBr2D．④中發生消去反應三、非選擇題11．實驗室制備1,2-二溴乙烷的反應原理如下：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2SO4濃),\s\do5(170℃))CH2=CH2；CH2=CH2＋Br2→BrCH2CH2Br乙醇1,2-二溴乙烷乙醚狀態無色液體無色液體無色液體密度/g·cm－30.792.20.71沸點/℃78.513234.6熔點/℃－1309－116可能存在的主要副反應有：乙醇在濃硫酸的存在下在140℃脫水生成乙醚。用少量的溴和足量的乙醇制備1,2-二溴乙烷的裝置如下圖所示：有關數據列表如下：回答下列問題：(1)在此制備實驗中，要盡可能迅速地把反應溫度提高到170℃左右，其最主要目的是________；(填正確選項前的字母)a．引發反應b．加快反應速度c．防止乙醇揮發d．減少副產物乙醚生成(2)在裝置C中應加入________，其目的是吸收反應中可能生成的酸性氣體；(填正確選項前的字母)a．水b．濃硫酸c．氫氧化鈉溶液d．飽和碳酸氫鈉溶液(3)判斷該制備反應已經結束的最簡單方法是______________________________；(4)將1,2-二溴乙烷粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產物應在______層(填“上”或“下”)；(5)若產物中有少量未反應的Br2，最好用________洗滌除去；(填正確選項前的字母)a．水 b．氫氧化鈉溶液c．碘化鈉溶液 d．乙醇(6)若產物中有少量副產物乙醚，可用__________的方法除去；(7)反應過程中應用冷水冷卻裝置D，其主要目的是____________；但又不能過度冷卻(如用冰水)，其原因是_____________________________________________________。12．已知：CH3—CH=CH2＋HBr→CH3—CHBr—CH3(主要產物)，1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴A在不同條件下能發生如下圖所示的一系列變化。(1)A的化學式：________，A的結構簡式：________。(2)上述反應中，①是________反應，⑦是________反應。(填反應類型)(3)寫出C、D、E、H物質的結構簡式：C____________________，D____________________，E____________________，H____________________。(4)寫出D→F反應的化學方程式________________________________________。13．有機物A是烴，有機物B易溶于水，且1molB能與足量的鈉反應生成標準狀況下的H211.2L，但不能與NaHCO3溶液反應，已知A通過如下轉化關系(有關反應條件已略去)制得化學式為C4H8O2的酯E，且當D→E時，相對分子質量增加28。eq\x(A)eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(①))eq\x(B)eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(②))eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(O2))eq\x(D)eq\o(→,\s\up7(\x(B)),\s\do5(③))eq\x(E)請回答下列問題：(1)A的名稱__________，結構簡式__________________。(2)A的官能團名稱__________，B的官能團名稱___________________________。(3)反應①的反應類型為____________，反應③的反應類型為____________。(4)4.4gC物質完全燃燒消耗__________mol氧氣。(5)完成下列反應的化學方程式(有機物用結構簡式表示)：反應②________________________________________________。反應③_____________