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第27頁(共27頁)2020年全國統一高考化學試卷(新課標Ⅲ)一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的.1.(6分)宋代《千里江山圖)描繪了山清水秀的美麗景色,歷經千年色彩依然,其中綠色來自孔雀石顏料(主要成分為Cu(OH)2?CuCO3),青色來自藍銅礦顏料(主要成分為Cu(OH)2?2CuCO3)。下列說法錯誤的是()A.保存《千里江山圖》需控制溫度和濕度 B.孔雀石、藍銅礦顏料不易被空氣氧化 C.孔雀石、藍銅礦顏料耐酸耐堿 D.Cu(OH2)?CuCO3中銅的質量分數高于Cu(OH2)?2CuCO32.(6分)金絲桃苷是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合物,結構式如圖:下列關于金絲桃苷的敘述,錯誤的是()A.可與氫氣發生加成反應 B.分子含21個碳原子 C.能與乙酸發生酯化反應 D.不能與金屬鈉反應3.(6分)NA是阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是()A.22.4L(標準狀況)氮氣中含有7NA個中子 B.1mol重水比1mol水多NA個質子 C.12g石墨烯和12g金剛石均含有NA個碳原子 D.1L1mol?L﹣1NaCl溶液含有28NA個電子4.(6分)噴泉實驗裝置如圖所示。應用下列各組氣體﹣﹣溶液,能出現噴泉現象的是()氣體溶液A.H2S稀鹽酸B.HCl稀氨水C.NO稀H2SO4D.CO2飽和NaHCO3溶液A.A B.B C.C D.D5.(6分)對于下列實驗,能正確描述其反應的離子方程式是()A.用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:3SO32﹣+Cl2+H2O═2HSO3﹣+2Cl﹣+SO42﹣ B.向CaCl2溶液中通入CO2:Ca2++H2O+CO2═CaCO3↓+2H+ C.向H2O2溶液中滴加少量FeCl3:2Fe3++H2O2═O2↑+2H++2Fe2+ D.同濃度同體積NH4HSO4溶液與NaOH溶液混合:NH4++OH﹣═NH3?H2O6.(6分)一種高性能的堿性硼化釩(VB2)﹣﹣空氣電池如圖所示,其中在VB2電極發生反應:VB2+16OH﹣﹣11e﹣═VO43﹣+2B(OH)4﹣+4H2O該電池工作時,下列說法錯誤的是()A.負載通過0.04mol電子時,有0.224L(標準狀況)O2參與反應 B.正極區溶液的pH降低、負極區溶液的pH升高 C.電池總反應為4VB2+11O2+20OH﹣+6H2O═8B(OH)4﹣+4VO43﹣ D.電流由復合碳電極經負載、VB2電極、KOH溶液回到復合碳電極7.(6分)W、X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素,四種元素的核外電子總數滿足X+Y=W+Z;化合物XW3與WZ相遇會產生白煙。下列敘述正確的是()A.非金屬性:W>X>Y>Z B.原子半徑:Z>Y>X>W C.元素X的含氧酸均為強酸 D.Y的氧化物水化物為強堿二、非選擇題:共58分。第8~10題為必考題,每個試題考生都必須作答。第11~12為選考題,考生根據要求作答。(一)必考題:共43分。8.(14分)氯可形成多種含氧酸鹽,廣泛應用于殺菌、消毒及化工領域。實驗室中利用如圖裝置(部分裝置省略)制備KClO3和NaClO,探究其氧化還原性質。回答下列問題:(1)盛放MnO2粉末的儀器名稱是,a中的試劑為。(2)b中采用的加熱方式是。c中化學反應的離子方程式是,采用冰水浴冷卻的目的是。(3)d的作用是,可選用試劑(填標號)。A.Na2SB.NaClC.Ca(OH)2D.H2SO4(4)反應結束后,取出b中試管,經冷卻結晶,,,干燥,得到KClO3晶體。(5)取少量KClO3和NaClO溶液分別置于1號和2號試管中,滴加中性KI溶液。1號試管溶液顏色不變。2號試管溶液變為棕色,加入CCl4振蕩,靜置后CCl4層顯色。可知該條件下KClO3的氧化能力NaClO(填“大于”或“小于”)。9.(15分)某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質。采用如圖工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4?7H2O):溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+開始沉淀時(c=0.01mol?L﹣1)的pH沉淀完全時(c=1.0×10﹣5mol?L﹣1)的pH7.28.73.74.72.23.27.59.0回答下列問題:(1)“堿浸”中NaOH的兩個作用分別是。為回收金屬,用稀硫酸將“濾液①”調為中性,生成沉淀。寫出該反應的離子方程式。(2)“濾液②”中含有的金屬離子是。(3)“轉化”中可替代H2O2的物質是。若工藝流程改為先“調pH”后“轉化”,即,“濾液③”中可能含有的雜質離子為。(4)利用上述表格數據,計算Ni(OH)2的Ksp=(列出計算式)。如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol?L﹣1,則“調pH”應控制的pH范圍是。(5)硫酸鎳在強堿溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH.寫出該反應的離子方程式。(6)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環使用,其意義是。10.(14分)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點研究領域。回答下列問題:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應中,產物的物質的量之比n(C2H4):n(H2O)=。當反應達到平衡時,若增大壓強,則n(C2H4)(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)理論計算表明。原料初始組成n(CO2):n(H2)=1:3,在體系壓強為0.1MPa,反應達到平衡時,四種組分的物質的量分數x隨溫度T的變化如圖所示。圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是、。CO2催化加氫合成C2H4反應的△H0(填“大于”或“小于”)。(3)根據圖中點A(440K,0.39),計算該溫度時反應的平衡常數Kp=(MPa)﹣3(列出計算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質的量分數)。(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應往往伴隨副反應,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強條件下,為了提高反應速率和乙烯選擇性,應當。(二)選考題:共15分。請考生從2道化學題中任選一題作答。如果多做,則按所做的第一題計分。[化學--選修3:物質結構與性質](15分)11.(15分)氨硼烷(NH3BH3)含氫量高、熱穩定性好,是一種具有潛力的固體儲氫材料。回答下列問題:(1)H、B、N中,原子半徑最大的是。根據對角線規則,B的一些化學性質與元素的相似。(2)NH3BH3分子中,N﹣B化學鍵稱為鍵,其電子對由提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:3NH3BH3+6H2O═3NH4++B3O63﹣+9H2B3O63﹣的結構為.在該反應中,B原子的雜化軌道類型由變為。(3)NH3BH3分子中,與N原子相連的H呈正電性(Hδ+),與B原子相連的H呈負電性(Hδ﹣),電負性大小順序是。與NH3BH3原子總數相等的等電子體是(寫分子式),其熔點比NH3BH3(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之間,存在作用,也稱“雙氫鍵”。(4)研究發現,氨硼烷在低溫高壓條件下為正交晶系結構,晶胞參數分別為apm、bpm、cpm,α=β=γ=90°.氨硼烷的2×2×2超晶胞結構如圖所示。氨硼烷晶體的密度ρ=g?cm﹣3(列出計算式,設NA為阿伏加德羅常數的值)。[化學--選修5:有機化學基礎](15分)12.苯基環丁烯酮(PCBO)是一種十分活潑的反應物,可利用它的開環反應合成一系列多官能團化合物。近期我國科學家報道用PCBO與醛或酮發生[4+2]環加成反應,合成了具有生物活性的多官能團化合物(E),部分合成路線如圖:已知如下信息:回答下列問題:(1)A的化學名稱是。(2)B的結構簡式為。(3)由C生成D所用的試劑和反應條件為;該步反應中,若反應溫度過高,C易發生脫羧反應,生成分子式為C8H8O2的副產物,該副產物的結構簡式為。(4)寫出化合物E中含氧官能團的名稱;E中手性碳(注:連有四個不同的原子或基團的碳)的個數為。(5)M為C的一種同分異構體。已知:1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應能放出2mol二氧化碳;M與酸性高錳酸鉀溶液反應生成對苯二甲酸。M的結構簡式為。(6)對于,選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBO發生的[4+2]反應進行深入研究,R'對產率的影響見下表:R'﹣CH3﹣C2H5﹣CH2CH2C6H5產率/%918063請找出規律,并解釋原因。
2020年全國統一高考化學試卷(新課標Ⅲ)參考答案與試題解析一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的.1.(6分)宋代《千里江山圖)描繪了山清水秀的美麗景色,歷經千年色彩依然,其中綠色來自孔雀石顏料(主要成分為Cu(OH)2?CuCO3),青色來自藍銅礦顏料(主要成分為Cu(OH)2?2CuCO3)。下列說法錯誤的是()A.保存《千里江山圖》需控制溫度和濕度 B.孔雀石、藍銅礦顏料不易被空氣氧化 C.孔雀石、藍銅礦顏料耐酸耐堿 D.Cu(OH2)?CuCO3中銅的質量分數高于Cu(OH2)?2CuCO3【分析】A.Cu(OH)2?CuCO3和Cu(OH)2?2CuCO3均不穩定,受熱易分解,纖維素或蛋白質均能水解;B.Cu(OH)2?CuCO3和Cu(OH)2?2CuCO3中除O元素外,C、H、Cu均為最高價;C.Cu(OH)2?CuCO3和Cu(OH)2?2CuCO3均能與酸反應,不與堿反應;D.通過計算判斷比較銅的質量分數大小。【解答】解:A.Cu(OH)2?CuCO3和Cu(OH)2?2CuCO3均不穩定,受熱易分解,纖維素或蛋白質均能水解,長期在潮濕環境中易腐爛變質,則保存《千里江山圖》需控制溫度和濕度,故A正確;B.Cu(OH)2?CuCO3和Cu(OH)2?2CuCO3中除O元素外,C、H、Cu均為最高價,無還原性,不能被空氣中氧氣氧化,則孔雀石、藍銅礦顏料不易被空氣氧化,故B正確;C.Cu(OH)2?CuCO3和Cu(OH)2?2CuCO3均能與酸反應,不與堿反應,則孔雀石、藍銅礦顏料耐堿不耐酸,故C錯誤;D.Cu(OH2)?CuCO3中銅的質量分數為,Cu(OH2)?2CuCO3中銅的質量分數為,則Cu(OH2)?CuCO3中銅的質量分數高于Cu(OH2)?2CuCO3,故D正確;故選:C。【點評】本題以《千里江山圖》為載體,考查物質的組成、結構和性質的關系,涉及元素質量分數的計算和鹽的通性,基礎考查,難度中等。2.(6分)金絲桃苷是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合物,結構式如圖:下列關于金絲桃苷的敘述,錯誤的是()A.可與氫氣發生加成反應 B.分子含21個碳原子 C.能與乙酸發生酯化反應 D.不能與金屬鈉反應【分析】A、分子中含有碳碳雙鍵、碳氧雙鍵和苯環;B、由圖可知金絲桃苷的分子式C21H20O12;C、分子中含有羥基,能發生酯化反應;D、分子結構可知結構中含有羥基;【解答】解:A、分子中含有碳碳雙鍵、碳氧雙鍵和苯環,可以發生加成反應,故A正確;B、由圖可知金絲桃苷的分子式C21H20O12,則分子含21個碳原子,故B正確;C、分子中含有羥基,能發生酯化反應,即能與乙酸發生酯化反應,故C正確;D、分子結構可知結構中含有羥基,能與金屬鈉反應產生氫氣,故D錯誤;故選:D。【點評】本題考查有機物結構和性質,側重考查酚、烯烴、醇、醚和酮的性質,明確官能團及其性質關系是解本題關鍵,題目難度不大。3.(6分)NA是阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是()A.22.4L(標準狀況)氮氣中含有7NA個中子 B.1mol重水比1mol水多NA個質子 C.12g石墨烯和12g金剛石均含有NA個碳原子 D.1L1mol?L﹣1NaCl溶液含有28NA個電子【分析】A.一個氮氣分子有14個中子;B.重水和水的質子數相等;C.跟據n=計算物質的量,再比較微粒數;D.溶劑也要考慮。【解答】解:A.氮氣是雙原子分子,一個氮氣分子有14個中子,22.4L(標準狀況)氮氣中含有14NA個中子,故A錯誤;B.重水(D2O)和水(H2O)的質子數都是10,1mol重水比1mol水都是10NA個質子,故B錯誤;C.12g石墨烯n(C60)==mol,含有個碳原子物質的量n(c)=mol×60=1mol,含有NA個碳原子,12g金剛石(C)的物質的量n===1mol,含有NA個碳原子,故C正確;D.1L1mol?L﹣1NaCl溶質含有28NA個電子,溶劑水也要考慮,故D錯誤;故選:C。【點評】本題考查阿伏伽德羅常數的計算,是高頻考點,要熟練掌握計算公式,和公式的使用條件,D選項容易思維定式出現錯誤。4.(6分)噴泉實驗裝置如圖所示。應用下列各組氣體﹣﹣溶液,能出現噴泉現象的是()氣體溶液A.H2S稀鹽酸B.HCl稀氨水C.NO稀H2SO4D.CO2飽和NaHCO3溶液A.A B.B C.C D.D【分析】在燒瓶中充滿干燥氣體,而膠頭滴管及燒杯中分別盛有液體,若形成噴泉,則氣體極易溶于液體或氣體極易與液體反應,以此來解答。【解答】解:A、H2S在稀鹽酸中溶解度小,且與稀鹽酸不反應,不能出現噴泉,故A錯誤;B.HCl氣體極易溶于稀氨水,且氯化氫氣體與氨水反應生成氯化銨,產生壓強差,形成噴泉,故B正確;C、一氧化氮不溶于稀H2SO4,也不與稀H2SO4反應,不能出現噴泉,故C錯誤;D、二氧化碳不溶于飽和碳酸氫鈉,也不與飽和碳酸氫鈉反應,不能出現噴泉,故D錯誤;故選:B。【點評】本題考查實驗裝置綜合,為高頻考點,把握噴泉實驗的原理為解答的關鍵,側重物質性質及實驗能力的考查,注意氣體極易溶于液體或氣體極易與液體反應可形成噴泉,題目難度不大。5.(6分)對于下列實驗,能正確描述其反應的離子方程式是()A.用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:3SO32﹣+Cl2+H2O═2HSO3﹣+2Cl﹣+SO42﹣ B.向CaCl2溶液中通入CO2:Ca2++H2O+CO2═CaCO3↓+2H+ C.向H2O2溶液中滴加少量FeCl3:2Fe3++H2O2═O2↑+2H++2Fe2+ D.同濃度同體積NH4HSO4溶液與NaOH溶液混合:NH4++OH﹣═NH3?H2O【分析】A.符合電荷守恒,物料守恒,強制弱規律,B.向CaCl2溶液中通入CO2不反應;C.不符合客觀事實,氧氣氧化二價鐵離子;D.不符合客觀事實,氫氧根優先于氫離子反應。【解答】解:A.用Na2SO3溶液吸收少量Cl2:3SO32﹣+Cl2+H2O═2HSO3﹣+2Cl﹣+SO42﹣,符合電荷守恒,物料守恒,強制弱規律,故A正確;B.弱酸不能制強酸,向CaCl2溶液中通入CO2不反應,故B錯誤;C.向H2O2溶液中滴加少量FeCl3,FeCl3做催化劑,促進雙氧水的分解,氧氣的氧化性大于三價鐵離子,弱氧化劑不能制強氧化劑,故C錯誤;D.不符合客觀事實,氫氧根優先與酸性更強的氫離子反應,正確的離子方程式:H++OH﹣═H2O,故D錯誤;故選:A。【點評】本題考查了化學反應原理,離子方程式的書寫,離子方程式的正誤判斷,重點考查反應發生的可能性,掌握強制弱的原理,難度中等。6.(6分)一種高性能的堿性硼化釩(VB2)﹣﹣空氣電池如圖所示,其中在VB2電極發生反應:VB2+16OH﹣﹣11e﹣═VO43﹣+2B(OH)4﹣+4H2O該電池工作時,下列說法錯誤的是()A.負載通過0.04mol電子時,有0.224L(標準狀況)O2參與反應 B.正極區溶液的pH降低、負極區溶液的pH升高 C.電池總反應為4VB2+11O2+20OH﹣+6H2O═8B(OH)4﹣+4VO43﹣ D.電流由復合碳電極經負載、VB2電極、KOH溶液回到復合碳電極【分析】A、正極氧氣得電子生成氫氧根離子;B、根據負極VB2+16OH﹣﹣11e﹣═VO43﹣+2B(OH)4﹣+4H2O消耗氫氧根離子,正極O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣分析解答;C、負極:VB2+16OH﹣﹣11e﹣═VO43﹣+2B(OH)4﹣+4H2O,正極:O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣,根據得失電子守恒求總的電極反應式;D、原電池中電流由正極經過外電路向負極,由此分析解答。【解答】解:A、正極氧氣得電子生成氫氧根離子,電極反應式為:O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣,由電極反應式可知,消耗1mol氧氣轉移4mol電子,則負載通過0.04mol電子時,有0.224L(標準狀況)O2參與反應,故A正確;B、根據負極VB2+16OH﹣﹣11e﹣═VO43﹣+2B(OH)4﹣+4H2O消耗氫氧根離子,正極O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣,則正極區溶液的pH升高、負極區溶液的pH降低,故B錯誤;C、負極:VB2+16OH﹣﹣11e﹣═VO43﹣+2B(OH)4﹣+4H2O…①,正極:O2+4e﹣+2H2O=4OH﹣…②,根據得失電子守恒,即4①+11②得:4VB2+11O2+20OH﹣+6H2O═8B(OH)4﹣+4VO43﹣,故C正確;D、原電池中電流由正極經過外電路向負極,則電流由復合碳電極經負載、VB2電極、KOH溶液回到復合碳電極,故D正確;故選:B。【點評】本題考查原電池及其電解池的工作原理,題目難度中等,本題注意把握電極反應式的書寫,利用電子守恒計算。7.(6分)W、X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素,四種元素的核外電子總數滿足X+Y=W+Z;化合物XW3與WZ相遇會產生白煙。下列敘述正確的是()A.非金屬性:W>X>Y>Z B.原子半徑:Z>Y>X>W C.元素X的含氧酸均為強酸 D.Y的氧化物水化物為強堿【分析】原子序數依次增大的短周期元素,化合物XW3與WZ相遇會產生白煙,先假設是氨氣和氯化氫,再結合四種元素的核外電子總數滿足X+Y=W+Z,推導出W、X、Y、Z分別是H、N、Na、Cl,據此答題。【解答】解:A.根據最高價氧化物對應水化物的酸性強弱,非金屬性Cl>N>H>Na,故A錯誤;B.同周期元素從左向右原子半徑依次減小,同主族元素自上而下原子半徑依次增大,原子半徑:Na>Cl>N>H,故B錯誤;C.元素X的含氧酸有硝酸和亞硝酸,亞硝酸是弱酸,故C錯誤;D.Y的氧化物水化物為氫氧化鈉,氫氧化鈉是強堿,故D正確;故選:D。【點評】本題以推斷的形式考查了元素周期律、元素周期表,是高頻考點,要熟練掌握周期表的結構,要熟悉常見元素化合物的性質,正確推斷出元素后才能做題。二、非選擇題:共58分。第8~10題為必考題,每個試題考生都必須作答。第11~12為選考題,考生根據要求作答。(一)必考題:共43分。8.(14分)氯可形成多種含氧酸鹽,廣泛應用于殺菌、消毒及化工領域。實驗室中利用如圖裝置(部分裝置省略)制備KClO3和NaClO,探究其氧化還原性質。回答下列問題:(1)盛放MnO2粉末的儀器名稱是圓底燒瓶,a中的試劑為飽和食鹽水。(2)b中采用的加熱方式是水浴加熱。c中化學反應的離子方程式是Cl2+2OH﹣ClO﹣+Cl﹣+H2O,采用冰水浴冷卻的目的是避免生成NaClO3。(3)d的作用是吸收多余的氯氣,防止污染大氣,可選用試劑AC(填標號)。A.Na2SB.NaClC.Ca(OH)2D.H2SO4(4)反應結束后,取出b中試管,經冷卻結晶,過濾,少量的冷水洗滌,干燥,得到KClO3晶體。(5)取少量KClO3和NaClO溶液分別置于1號和2號試管中,滴加中性KI溶液。1號試管溶液顏色不變。2號試管溶液變為棕色,加入CCl4振蕩,靜置后CCl4層顯紫色。可知該條件下KClO3的氧化能力小于NaClO(填“大于”或“小于”)。【分析】實驗目的制備KClO3和NaClO,并探究其氧化還原性質;實驗原理:3Cl2+6KOHKClO3+5KCl+3H2O,Cl2+2NaOHNaClO+NaCl+3H2O;實驗裝置:最左側為制取氯氣裝置,a為除雜裝置,雜質為揮發的氯化氫和水,后面還要通入溶液,沒有必要除水,所以a中用飽和食鹽水除氯化氫,裝置b用來制取KClO3,裝置c用來制取NaClO,裝置d用來吸收多余的氯氣,防止污染大氣,(1)根據形狀和用途判斷,盛放MnO2粉末的儀器名稱是圓底燒瓶,a為除雜裝置,雜質為揮發的氯化氫和水,所以a中用飽和食鹽水除氯化氫;(2)根據裝置圖看出b中采用的加熱方式是水浴加熱;c中化學反應:Cl2+2NaOHNaClO+NaCl+H2O改離子方程式,氫氧化鈉與氯氣反應有多種情況,溫度高時生成NaClO3采用冰水浴冷卻的目的是提高產品的純度;(3)d為尾氣處理裝置,作用是裝置d用來吸收多余的氯氣,防止污染大氣,可選用試劑可以和氯氣反應的物質Na2S和Ca(OH)2;(4)b試管中的溶質主要是KClO3,KCl,KClO3的溶解度受溫度影響大,冷卻結晶,析出KClO3晶體,經過過濾得到KClO3晶體,表面還有KCl雜質,通過冷水洗滌減少KClO3的損失;(5)取少量KClO3和NaClO溶液分別置于1號和2號試管中,滴加中性KI溶液,1號試管溶液顏色不變,說明KClO3沒有和KI溶液反應,2號試管溶液變為棕色,說明NaClO和KI溶液反應生成了碘單質,加入CCl4振蕩,碘單質易溶解于CCl4中,靜置后CCl4層顯紫色。可知該條件下KClO3的氧化能力比NaClO差。【解答】解:(1)根據形狀和用途判斷,盛放MnO2粉末的儀器名稱是圓底燒瓶,a為除雜裝置,雜質為揮發的氯化氫和水,后面還要通入溶液,沒有必要除水,所以a中用飽和食鹽水除氯化氫,a中的試劑為飽和食鹽水;故答案為:圓底燒瓶;飽和食鹽水;(2)根據裝置圖看出b中采用的加熱方式是水浴加熱;c中化學反應:Cl2+2NaOHNaClO+NaCl+H2O,改離子方程式:Cl2+2OH﹣ClO﹣+Cl﹣+H2O,氫氧化鈉與氯氣反應有多種情況,溫度高時生成NaClO3.采用冰水浴冷卻的目的是提高產品的純度;故答案為:水浴加熱;Cl2+2OH﹣ClO﹣+Cl﹣+H2O;避免生成NaClO3;(3)d為尾氣處理裝置,作用是裝置d用來吸收多余的氯氣,防止污染大氣,可選用試劑為可以和氯氣反應的物質Na2S和Ca(OH)2;故答案為:吸收多余的氯氣,防止污染大氣;AC;(4)b試管中的溶質主要是KClO3,KCl,KClO3的溶解度受溫度影響大,冷卻結晶,析出KClO3晶體,經過過濾得到KClO3晶體,表面還有KCl雜質,通過冷水洗滌減少KClO3的損失;故答案為:過濾;少量的冷水洗滌;(5)取少量KClO3和NaClO溶液分別置于1號和2號試管中,滴加中性KI溶液,1號試管溶液顏色不變,說明KClO3沒有和KI溶液反應,2號試管溶液變為棕色,說明NaClO和KI溶液反應生成了碘單質,加入CCl4振蕩,碘單質易溶解于CCl4中,靜置后CCl4層顯紫色。可知該條件下KClO3的氧化能力比NaClO差;故答案為:紫;小于。【點評】本題是制備實驗,以制備KClO3和NaClO,探究其氧化還原性質,考查學生實驗素養和分析問題的能力,難度中等,要有扎實的實驗功底和化學學科素養。9.(15分)某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質。采用如圖工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4?7H2O):溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+開始沉淀時(c=0.01mol?L﹣1)的pH沉淀完全時(c=1.0×10﹣5mol?L﹣1)的pH7.28.73.74.72.23.27.59.0回答下列問題:(1)“堿浸”中NaOH的兩個作用分別是除去油脂、溶解鋁及其氧化物。為回收金屬,用稀硫酸將“濾液①”調為中性,生成沉淀。寫出該反應的離子方程式AlO2﹣+H++H2O=Al(OH)3↓或[Al(OH)4]﹣+H+=Al(OH)3↓+H2O。(2)“濾液②”中含有的金屬離子是Ni2+、Fe2+、Fe3+。(3)“轉化”中可替代H2O2的物質是O2或空氣。若工藝流程改為先“調pH”后“轉化”,即,“濾液③”中可能含有的雜質離子為Fe3+。(4)利用上述表格數據,計算Ni(OH)2的Ksp=c(Ni2+)c2(OH﹣)=1.0×10﹣5mol?L﹣1×1×10﹣5.3mol/L×1×10﹣5.3mol/L=1×10﹣15.6(mol?L﹣1)3(列出計算式)。如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol?L﹣1,則“調pH”應控制的pH范圍是3.2~6.2。(5)硫酸鎳在強堿溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH.寫出該反應的離子方程式2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O。(6)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環使用,其意義是提高鎳的回收率。【分析】由工藝流程分析可得,向廢鎳催化劑中加入NaOH溶液進行堿浸,可除去油脂,并發生反應2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑、Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O將Al及其氧化物溶解,得到的濾液①含有NaAlO2,濾餅①為Ni、Fe及其氧化物和少量其他不溶性雜質,加稀H2SO4酸浸后得到含有Ni2+、Fe2+、Fe3+的濾液②,Fe2+經H2O2氧化為Fe3+后,加入NaOH調節pH使Fe3+轉化為Fe(OH)3沉淀除去,再控制pH濃縮結晶得到硫酸鎳的晶體,據此分析解答問題。【解答】解:(1)根據分析可知,向廢鎳催化劑中加入NaOH溶液進行堿浸,可除去油脂,并將Al及其氧化物溶解,濾液①中含有NaAlO2(或Na[Al(OH)4]),加入稀硫酸可發生反應AlO2﹣+H++H2O=Al(OH)3↓或[Al(OH)4]﹣+H+=Al(OH)3↓+H2O;故答案為:除去油脂、溶解鋁及其氧化物;AlO2﹣+H++H2O=Al(OH)3↓或[Al(OH)4]﹣+H+=Al(OH)3↓+H2O;(2)加入稀硫酸酸浸,Ni、Fe及其氧化物溶解,所以“濾液②”中含有的金屬離子是Ni2+、Fe2+、Fe3+,故答案為:Ni2+、Fe2+、Fe3+;(3)“轉化”中H2O2的作用是將Fe2+氧化為Fe3+,不能引入雜質,可用O2或空氣替代;若將工藝流程改為先“調pH”后“轉化”,會使調pH過濾后的溶液中含有Fe2+、則濾液③中可能含有轉化生成的Fe3+;故答案為:O2或空氣;Fe3+;(4)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀時的pH=8.7,此時c(Ni2+)=1.0×10﹣5mol?L﹣1,c(H+)=1.0×10﹣8.7mol?L﹣1,則c(OH﹣)===1×10﹣5.3mol/L,則Ni(OH)2的Ksp=c(Ni2+)c2(OH﹣)=1.0×10﹣5mol?L﹣1×1×10﹣5.3mol/L×1×10﹣5.3mol/L=1×10﹣15.6(mol?L﹣1)3.如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol?L﹣1,為避免鎳離子沉淀,Ksp=c(Ni2+)c2(OH﹣),c2(OH﹣)==1×10﹣15.6(mol?L﹣1)3,此時c(OH﹣)=1×10﹣7.8mol?L﹣1,則c(H+)=1.0×10﹣6.2mol?L﹣1,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH為3.2,因此“調節pH”應控制的pH范圍是3.2~6.2;故答案為:c(Ni2+)c2(OH﹣)=1.0×10﹣5mol?L﹣1×1×10﹣5.3mol/L×1×10﹣5.3mol/L=1×10﹣15.6;3.2~6.2;(5)由題干信息,硫酸鎳在強堿中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀,即反應中Ni2+被氧化為NiOOH沉淀,ClOˉ被還原為Clˉ,則根據氧化還原得失電子守恒可得離子方程式為2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O;故答案為:2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O;(6)分離出硫酸鎳晶體后的母液中還含有Ni2+,可將其收集、循環使用,從而提高鎳的回收率;故答案為:提高鎳的回收率。【點評】本題以化學工藝流程為背景,考查物質的分離提純,離子反應、氧化還原反應、沉淀平衡常數的計算等知識點,是近年高考的熱點題型,屬于學科內綜合題,考查分析問題能力、提取利用題目信息能力,計算能力、表達能力等,難度中等,注意(4)中Ni2+開始沉淀的pH不能直接利用表中數據,要通過計算獲得。10.(14分)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點研究領域。回答下列問題:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應中,產物的物質的量之比n(C2H4):n(H2O)=1:4。當反應達到平衡時,若增大壓強,則n(C2H4)變大(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)理論計算表明。原料初始組成n(CO2):n(H2)=1:3,在體系壓強為0.1MPa,反應達到平衡時,四種組分的物質的量分數x隨溫度T的變化如圖所示。圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是d、c。CO2催化加氫合成C2H4反應的△H小于0(填“大于”或“小于”)。(3)根據圖中點A(440K,0.39),計算該溫度時反應的平衡常數Kp=(MPa)﹣3(列出計算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質的量分數)。(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應往往伴隨副反應,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強條件下,為了提高反應速率和乙烯選擇性,應當選擇合適的催化劑。【分析】(1)根據質量守恒定律配平化學方程式,可以確定產物的物質的量之比。根據可逆反應的特點分析增大壓強對化學平衡的影響;(2)原料初始組成n(CO2):n(H2)=1:3,根據方程式,生成物乙烯與水物質的量之比為1:4,從圖中找到關鍵數據確定代表各組分的曲線;根據圖中代表各組分的曲線隨溫度變化的趨勢,確定該反應是放熱反應還是吸熱反應;(3)原料初始組成n(CO2):n(H2)=1:3,在體系壓強為0.1Mpa建立平衡,由A點坐標可知,該溫度下,氫氣和水的物質的量分數均為0.39,生成物乙烯與水物質的量之比為1:4,求出乙烯、二氧化碳的物質的量分數,結合化學平衡常數公式計算;(4)根據催化劑對化反應速率的影響和對主反應的選擇性,工業上通常要選擇合適的催化劑以提高化學反應速率、減少副反應的發生。【解答】解:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水,該反應的化學方程式可表示為2CO2+6H2?CH2=CH2+4H2O,則該反應中產物的物質的量之比n(C2H4):n(H2O)=1:4;由于該反應是氣體分子數減少的反應,當反應達到平衡狀態時,若增大壓強,則化學平衡向正反應方向移動,n(C2H4)變大,故答案為:1:4;變大;(2)由題中信息可知,兩反應物初始投料之比等于化學計量數之比;由圖中曲線的起點坐標可知,c和a所表示的物質的物質的量分數之比為1:3、d和b表示的物質的物質的量分數之比為1:4,則結合化學計量數之比可以判斷,表示乙烯變化的曲線是d,表示二氧化碳變化曲線的是c;由圖中曲線的變化趨勢可知,升高溫度,乙烯的物質的量分數減小,則化學平衡向逆反應方向移動,則該反應為放熱反應,△H小于0,故答案為:d;c;小于;(3)原料初始組成n(CO2):n(H2)=1:3,在體系壓強為0.1Mpa建立平衡,由A點坐標可知,該溫度下,氫氣和水的物質的量分數均為0.39,則乙烯的物質的量分數為水的四分之一,即乙烯的物質的量分數為,二氧化碳的物質的量分數為氫氣的三分之一,即二氧化碳的物質的量分數為,Kp===(MPa)﹣3,故答案為:;(4)工業上通常通過選擇合適催化劑,以加快化學反應速率,同時還可以提高目標產品的選擇性,減少副反應的發生。因此,一定溫度和壓強下,為了提高反應速率和乙烯的選擇性,應當選擇合適的催化劑,故答案為:選擇合適的催化劑。【點評】本題考查化學平衡相關知識,側重考查學生分析能力、識圖能力和計算能力,確定圖中曲線所代表的化學物質是難點,其關鍵在于明確物質的量的分數之比等于各組分的物質的量之比,也等于化學計量數之比(在初始投料之比等于化學計量數之比的前提下,否則不成立),此題難度較大。(二)選考題:共15分。請考生從2道化學題中任選一題作答。如果多做,則按所做的第一題計分。[化學--選修3:物質結構與性質](15分)11.(15分)氨硼烷(NH3BH3)含氫量高、熱穩定性好,是一種具有潛力的固體儲氫材料。回答下列問題:(1)H、B、N中,原子半徑最大的是B。根據對角線規則,B的一些化學性質與元素Si的相似。(2)NH3BH3分子中,N﹣B化學鍵稱為配位鍵,其電子對由N提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:3NH3BH3+6H2O═3NH4++B3O63﹣+9H2B3O63﹣的結構為.在該反應中,B原子的雜化軌道類型由sp3變為sp2。(3)NH3BH3分子中,與N原子相連的H呈正電性(Hδ+),與B原子相連的H呈負電性(Hδ﹣),電負性大小順序是N>H>B。與NH3BH3原子總數相等的等電子體是CH3CH3(寫分子式),其熔點比NH3BH3低(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之間,存在Hδ+與Hδ﹣的靜電引力作用,也稱“雙氫鍵”。(4)研究發現,氨硼烷在低溫高壓條件下為正交晶系結構,晶胞參數分別為apm、bpm、cpm,α=β=γ=90°.氨硼烷的2×2×2超晶胞結構如圖所示。氨硼烷晶體的密度ρ=g?cm﹣3(列出計算式,設NA為阿伏加德羅常數的值)。【分析】根據元素在周期表中的位置比較和判斷元素的相關性質;根據中心原子的價層電子對數確定其雜化軌道的類型;運用等量代換的方法尋找等電子體;根據電負性對化合價的影響比較不同元素的電負性;根據晶胞的質量和體積求晶體的密度。【解答】解:(1)在所有元素中,H原子的半徑是最小的,同一周期從左到右,原子半徑依次減小,所以,H、B、N中原子半徑最大是B.B與Si在元素周期表中處于對角線的位置,根據對角線規則,B的一些化學性質與Si元素相似。故答案為:B;Si。(2)B原子最外層有3個電子,其與3個H原子形成共價鍵后,其價層電子對只有3對,還有一個空軌道;在NH3中,N原子有一對孤對電子,故在NH3BH3分子中,N﹣B鍵為配位鍵,其電子對由N原子提供。NH3BH3分子中,B原子的價層電子對數為4,故其雜化方式為sp3.NH3BH3在催化劑的作用下水解生成氫氣和B3O63﹣,由圖中信息可知,B3O63﹣中每個B原子只形成3個σ鍵,其中的B原子的雜化方式為sp2,因此,B原子的雜化軌道類型由sp3變為sp2。故答案為:配位、N、sp3、sp2。(3)NH3BH3分子中,與N原子相連的H呈正電性,說明N的電負性大于H;與B原子相連的H呈負電性,說明H的電負性大于B,因此3種元素電負性由大到小的順序為N>H>B.NH3BH3分子中有8個原子,其價電子總數為14,N和B的價電子數的平均值為4,依據等量代換的原則,可以找到其等電子體為CH3CH3.由于NH3BH3分子屬于極性分子,而CH3CH3屬于非極性分子,兩者相對分子質量接近,但是極性分子的分子間作用力較大,故CH3CH3熔點比NH3
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