羧酸衍生物詳解演示文稿第一頁，共三十五頁。優選羧酸衍生物第二頁，共三十五頁。1、酰鹵2-溴丁酰溴2、酸酐乙丙酐二、命名3、酯-氯丙酸苯酯內酯需標明羥基的位次-甲基-γ-丁內酯(3-甲基-4-丁內酯)4-(氯甲酰)苯甲酸苯甲(酸)酐第三頁，共三十五頁。ErythromycinA(紅霉素)A

VitaminC許多西藥的成分是酯第四頁，共三十五頁。4、酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)

4-乙酰氨基-1-萘羧酸氮原子上有取代基,在取代基名稱前加N標出青霉素(penicillin)N,3-二甲基戊酰胺三、物理性質—自學第五頁，共三十五頁。第二節酯的水解RCOOR’+NaOHRCOONa+R’OH（皂化）酯水解反應，鍵的斷裂可能發生在酰氧鍵Ac或烷氧鍵Al上大多數1o和

2o醇的羧酸酯的水解發生酰氧鍵即Ac鍵斷裂；

特殊結構的羧酸酯水解發生烷氧鍵即Al鍵斷裂。Ac鍵斷裂Al鍵斷裂1、堿性水解酯水解需要酸A（Acid）或堿B（Base）催化第六頁，共三十五頁。

堿催化酯水解發生酰氧鍵斷裂的雙分子反應（BAc2）：決定反應速度步驟影響因素：1.酯分子中與羰基直接相連的基團中有吸電子基，使中間體更穩定，使反應速率加快（實例見P357）2.R體積越大，使四面體型的中間體在空間擁擠程度增大，使中間體更不穩定，反應速率減慢（實例見P357）第七頁，共三十五頁。2、酸性水解酸催化酯水解酰氧鍵斷裂雙分子反應（AAc2）：空間位阻對酸性水解或酯化反應的速率影響較大（實例見P359）第八頁，共三十五頁。酸催化烷氧鍵斷裂的單分子反應（AAl1）：

3o醇、烯丙醇、芐基醇的羧酸酯的水解機理為AAl1機理第九頁，共三十五頁。第三節羧酸衍生物的相互轉變1、水解：生成相應的羧酸（反應通式見P359）反應活性順序：反應機理見P360第十頁，共三十五頁。2、醇解：生成酯（反應通式見P361）酯的醇解（酯交換）：P361酰氯與酸酐醇解反應實例：第十一頁，共三十五頁。4、氨(胺)解：生成酰胺（反應通式見P365）3、酸解：自學第十二頁，共三十五頁。

羧酸與其衍生物的相互轉化PCl3H2OP2O5/H2O/R'OH/H+H2O/OH-NH3H2O/H+,NH3R'OH

,NH3NH3/R'OH第十三頁，共三十五頁。第四節其他羧酸衍生物1、腈（1）制法RCONH2P2O5或SOCl2或POCl3或PCl5RCN△RCOONH4△P2O5RCN（2）水解：腈水解先生成酰胺，酰胺再繼續水解生成羧酸，反應需酸或堿催化（酸、堿催化機理見P368）。RCNRCOOH（NH4）2SO4△(NH2)2SO2第十四頁，共三十五頁。2烯酮(Ketenes)乙烯酮

(1)乙烯酮的制備700~720℃

羧酸分子內失水，生成烯酮，所以烯酮可以看作是分子內酸酐。第十五頁，共三十五頁。(2)乙烯酮的反應a.酰化試劑的反應——羰基的反應：烯酮是一類高效酰化劑H2OROHCH3COOHNH3反應通式：第十六頁，共三十五頁。乙酸異丙烯酯乙烯酮與醛酮反應生成乙酸烯醇酯：第十七頁，共三十五頁。反應機理：第十八頁，共三十五頁。b.親電加成反應——雙鍵的反應c.聚合反應第十九頁，共三十五頁。3、原酸酯

（1）制備原酸（不穩定）穩定原甲酸酯可由氯仿和醇鈉制得：CH3第二十頁，共三十五頁。A、水解B、與醛酮反應——制備縮醛或縮酮（2）反應第二十一頁，共三十五頁。4、過氧酸和二酰基過氧化物過氧酸二酰基過氧化物過氧化氫過苯甲酸二苯甲酰過氧化物過氧酸有強的分子內氫鍵，在固態下分子間也以氫鍵相連第二十二頁，共三十五頁。過氧酸的制法：1、羧酸與過氧化氫緩慢反應生成過氧酸和水，平衡反應，酸催化速度加快2、酰氯或酸酐在含水乙醇中與過氧化鈉反應3、二酰基過氧化物溶劑解第二十三頁，共三十五頁。二苯甲酰過氧受熱均裂，生成自由基因此常作自由基反應的引發劑。第二十四頁，共三十五頁。5、內酯含羥基的羧酸稱為醇酸。醇酸分子內縮水生成內酯。β-丙內酯可以由乙烯酮和甲醛加成得到。γ-和δ-內酯容易由醇酸脫水生成第二十五頁，共三十五頁。在極稀的溶液中，高級醇酸也能形成大環內酯：內酯與醇酸形成動態平衡，平衡位置與環的大小及取代基有關。第二十六頁，共三十五頁。P372第二十七頁，共三十五頁。6、碳酸衍生物二氧化碳是碳酸的酐，與碳酸在水溶液中形成動態平衡（1）碳酰氯：氯甲酸光氣氯甲酸極不穩定，但其酯卻很穩定。光氣也很穩定光氣和醇反應生成氯甲酸酯：第二十八頁，共三十五頁。氯甲酸酯為液體，有令人窒息的氣息，容易與含活性氫的化合物反應，導入烷氧羰基光氣：無色有毒氣體。由一氧化碳和氯氣在活性炭催化下反應制得：第二十九頁，共三十五頁。光氣容易發生親核取代反應。（2）碳酸酯光氣和醇在吡啶存在下反應生成碳酸二酯：第三十頁，共三十五頁。（3）碳酰胺氨基甲酸只能以鹽或酯的形式存在碳酸二酯與氨或胺反應生成氨基甲酸酯或N-烴基氨基甲酸酯（4）氨基腈的腈第三十一頁，共三十五頁。第六節乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酰乙酸乙酯丙二酸丙二酸二乙酯均含活性亞甲基第三十二頁，共三十五頁。1、乙酰乙酸乙酯的合成乙酸乙酯在強堿乙醇鈉的催化下縮合，經酸化，獲得乙酰乙酸乙酯——β-酮酸酯Claisen酯縮合反應機理：一、乙酰乙酸乙酯Claisen酯縮合反應。第一步第三十三頁，共三十五頁。第二步：第三步：酸性大于C2H5OH體系需要加乙酸等更強的酸將β－羰基酯游離出來。CH3COOHCH3COCH2COOEt第三十四頁，共三十五頁。2、乙酰