一. 填空題

第一章量子力學基礎知識經典物理學無法解釋的代表性實驗、 和 。聯系實物微粒的波動性和微粒性的兩個重要公式分別是 和 。德布羅意關系式為 宏觀物體的值比微觀物體的值 。1927年戴維遜和革未的電子衍射實驗證明了實物粒子也具有波動性。欲使電子線產生的衍射環紋與Cu的線波長為154pm的單色X射線產生的衍射環紋相同，電子的能量應為 。E

15h28ma

的能量范圍內有

個態，有

個能級。E 2 在邊長為a

4ma

的簡并度是 ，E27h2 8ma2

的簡并度是 。質量為m的粒子被局限在邊長為a的立方箱中運動。波函數

(x,y,z)= ；當粒子處于狀態 211

211時，概率密度最大處坐標是7h2 ；若體系的能量為 ，其簡并度是 。4ma2二.選擇題1. ()A．動量相同 B．動能相同 C．質量相同2. ，今欲求其能量，須用下列哪個公式()cEh

h2E

12.252Ee Ee 2m

已經適應黑暗的人眼感覺510nm 的光的絕對閾值在眼角膜表面處為11003.5×10-17J。它對應的光子數是（ ）A．9×104 B．90 C．

~ D．27×108微粒在間隔為1eV的二能級之間躍遷所產生的光譜線的波數1eV=1.602×10-19J)A．4032 B．8065 C．16130 D．2016在量子力學中，描述微觀粒子運動狀態的量( )

應為( )cm-1(已坐標和動量 B．坐標和動量的不確定量C．波函數 D．Schr?dinger程下列函數中屬于品優函數的( )xe

B．xx C．xex2

D．x1x27.波函數歸一化的表達式是()A．2d0 B．2d1C．2d1D．2d1若c為任意常數，則描述體系同一狀態的波函數( D．c*代表粒子在空間某點附近出現幾率大小的數學表達式( )A． 粒子處于定態意味著（ ）B．粒子處于勢能為零的狀態D．粒子處于靜止狀態對原算符而言，本征函數的線性組合具有下列性質中( )A．是原算符的本征函數 B．不是原算符的本征函數C．不一定是原算符的本征函數D．無法確定是否是原算符的本征函對于厄米算符,下面哪種說法是對( )厄米算符中必然不包含虛數 B．厄米算符的本征值必定是實數C．厄米算符的本征函數中必然不包含虛數對于算符?的非本征態下面哪種說法是對的( )A．不可能測量其本征值g B．不可能測量其平均C．本征值與平均值均可測量，且二者相等所有內在性質完全相同，無法用物理測量的方法進行分辨的微觀粒子稱( A．基本粒子 B．全同粒子 C．場量子 D．費米子?E的一次測量( )不可能得到能量算符的本征值 B．必定得到能量算符的本征值之C．可能得到能量算符的本征值之一 D．無有任何意義Pauli原理的正確敘述為( )A．電子體系的空間波函數對于交換電子必須是反對稱B．原子中每個電子的運動狀態必須用四個量子數來描述中不可能有四個量子數完全相同的兩個電D．每個自旋-軌道最多只能容納自旋方向相反的兩個電子1已知一維諧振子的勢能表達式為V2kx2，則該體系的定態薛定鍔方程( )2 1 2 1 A．2m2

2kx2E B．2m2

2kx2E 2 1 2 1 C．

2m2

2kx2E D．2m2

2kx2E 在長l=1nm的一維勢箱中運動的He原子，其deBroglie波長的最大值是( )A．0.5nm B．1nm C．1.5nm D．2.0nm E．2.5nm若2dK，利用下列哪個常數可以使之歸一化( )KK B．K2 C．1/Kpx

d2dx2

作用于函數

x

sinnx的結果是(x)乘以常數，該常2l2l 數是( A．?2

B．-?2

C．n2?2

n2h2D．4l2描述全同粒子體系狀態的完全波函數對于交換其中任意兩個粒子的坐標必須是( )對稱的 B．反對稱的 C．非對稱的D．對稱或反對稱的x

2的下列說法中，不正確的是( )xx

為粒子運動的狀態函數

2表示粒子出現的概率隨x的變化情況xC．x

可以大于或小于零，2無正、負之分xD．當nx

時，2圖像中的峰會多而密集，連成一片，表明粒子在0<x<a內x各處出現的概率相同xsinxa

a處的概率是( )1a41a2a2

2a 1

2 aA．P B．P C．P 4 2

2 2

a 4 2 a2 1DP E．題目提法不妥，以上四個答案都不對 a 4 aE

12h2

的狀態量子數，nn

是( )8ma2A．211 B．231 C．222 D．213

xyz一個在一維勢箱中運動的粒子其能量隨著量子數n的增大( 其能級差隨著勢箱長度的增大( )A．越來越小B．越來越大C．不下列算符中不屬于線性算符的( )d

-En+1 Edx B．2 C．用常數乘 D． E．積分在長l=1nm的一維勢箱中運動的He原子，其零點能約為( )A．16.5×10-24J B．9.5×10-7J C．1.9×10-6J D．8.3×10-24J在一立方勢箱中，勢箱寬度為，粒子質量為mE分別是( )

7h24ml

的能級數和狀態數A．5，11 B．6，17 C．6，6 D．5，14 E．6，14第二章原子的結構和性質一. 填空題

1

3/2Zr2

Zr

a a

e3a0sin2sin，則81 0 081 量子數n為 ，l為 ，m為 ，軌道名稱為 。氫原子的狀態的能量為 。角動量為 ，角動量在磁場方向的分z2量為 ；它有 個徑向節面， 個角度節面。2 62 2 62 n,l,m

r,,

a3/2 r30 a3

er/2a

cos0則此狀態角度分布的節面數為 ，徑向節面為 個。處于該狀態時，氫原子的能量為 其角動量的絕對值為|M|= ，此狀態角動量在z向的分量為 ，此狀態的n，l，m值分別為 。已知某一個原子軌道有兩個徑向節面、一個角度節面，該軌道軌道。氫原子的一個主量子數為n=4的狀態有 個簡并態。3dxy

狀態的能量為 軌道角動量，軌道角動量在磁場方向的分量為 ；它有 個徑向節面， 個角度節面。

n,l

r,,

1 r4 2a34 2a30 0

eZr/2a0

cos，則軌道 能級E= ，軌道角動量的絕對M= ，軌道角動量M與z軸的角為 的第一電離能為5.14eV，則屏蔽常數 為 。3sLi原子的哈密頓算符為 。電子體系的完全波函數可用 Slater行列式來表示，Slater行列式的元素是 。采用行列式形式，自然會滿足下述條件：當交換任何一對電子的含自旋的坐標時，完全波函數應該。B原子激發態(1s22s12p2)Slater行列式。原子或分子體系中電子填充三原則和 。寫出p1d1組態的所有的光譜項，基態譜項為 。4D光譜項可分裂成 個光譜支項，在磁場中又分裂個能級。3G3道角動量為 ，原子的自旋角動量為 ，原子的總角動量為 原子單位，在外磁場作用下，該光譜支項將分裂個微觀狀態二. 選擇題下列波函數中量子數、、m具有確定值的是( )A．(3d ) B．(3d ) C．(3d ) D．(3d ) E．(3d )xz yz xy z2r2 z2下列表示波函數之間關系的式子中唯一正確的( )A． p px 1

B． p pz

px

p1

3s

310He+2pz

狀態時，物理量有確定值的只( )能量B．能量和角動量及其分量 C．能量、角動量D．角動量及其分量在類氫實波函數描述的狀態下，不能確定的量( )概率分布 B．能量本征值C．角動量 D．角動量的z分量氫原子波函數311

與下列哪些波函數線性組合后的波函數與310

屬于同一簡并能級：(1)320

(2)ψ

311

(3)300下列答案哪一個是正確的？( )A．(2) B．(1)(2) C．(1)(3) D．(2)(3) E．(1)(2)(3)用來表示核外某電子運動狀態的下列各組量子中，合理的( )s) 1) 1) 1)2 2 2如果一個電子的主量子數是2，則它可能是( )A．s、p電子 B．s、、d電子 C．s、、d和f電子 D．s電子處于原子軌道( )

r,θ,φ中的電子，其軌道角動量向量與外磁場方向的夾角是311A．0° B．35.5° C．45° D．對于單電子原子，在無外場時，能量相同的軌道數( )A．2l+1 B．2(l+1) C．n2 D．n-1 E．n-l-1氫原子3p狀態的軌道角動量沿磁場方向( 個分A．1 B．2 C．3 D．4 E．5H原子的s軌道的角動量為( 在s軌道上運動的電子的總角動量為( )3? ．? ．? ．0 ． 32玻爾磁子是( 的單位磁場強度B．電子磁矩 C．電子在磁場中的能量 D．核磁矩H+的一個電子處于總節面數為3的d態，問該電子的能量應為( )eA．-13.6eV B．-6.04eV C．-3.4eV D．-0.85eV總角動量量子數J的取值( )只能是分數 B．只能是整數C．可以是負數 可以是整數或半整數角量子數為l的軌道中最多能容納的電子數為( )A．l B．2l C．2l+1 D．電子自旋磁矩的大小為( )33A． B． C．3 D． 3332 2 2原子軌道是指( )單電子運動的函數 B．單電子完全波函數C．原子中電子的運動軌道 D．原子中單電子空間運動的狀態函

氫原子處于

2pz

狀態時，電子的角動量( )z1z1z0z01已知徑向分布函數為D(x)，則電子出現在內徑r=xnm，厚度為1nm的球殼的率為( )1A．p=D(x+1)-D(x) B．p=D(x) C．px1D(r)dr D．p=D(x+1)x氫原子基態時，電子概率密度最大處( )r=處 B．r=2a0處C．r=a0處 D．r=0處氫原子基態電子徑向概率分布的極大值( )r=0處 B．r=2a0處C．r=a0處 D．r=處能級的簡并度是指( )電子占有的軌道數目 B．能量本征值的大小C．同一能級獨立狀態的數目 D．測得某一本征值的概決定球諧函數的量子數為( )m,s B．l,m C．l,s D．n,l對于類氫實波函數，能夠()部分為零的節面數( )A．m B．l-|m| C．l+|m|-1 D．l下列各式中表示核外電子出現的概率的( )

2d

2d1

r2R210就氫原子波函 2p 4px x

兩狀態的圖像，下列說法正確的( )A．原子軌道的角度分布圖不同 B．電子云圖相C．徑向分布圖相同 D．界面圖不同ns27.ns

對r畫圖，得到的曲線( )A．(n-1)個節點 B．(n+1)個節點C．n個節點 D．(n+2)個節點下列描述電子運動狀態的圖像中，不屬于空間分布的( )A．電子云圖 B．角度分布圖C．界面圖等值面對氫原方程求解，以下敘述何者有錯？( )可得復數解 m20 m

2d1，可得A 12根據m|m|=0，1，2，…，2根據復函數解是算符? 的本征函數得M mz z由方程復數解線性組合可得實數解下列關于氫原子和類氫離子的徑向分布曲線D(r)~r的敘述中，正確的是( )A．徑向分布曲線的峰數與n，l無關 B．l相同時，n愈大，最高峰離核近C．在最高峰對應的r處，電子出現的概率最大D．原子核處電子出現的概率大于01在同一空間軌道上存在2個電子的原子其完全波函數Ψ(1,2)的正確表達式為( )1α1A．(1)(1)α11

(2)β(2) B．

1(2)α(2) C．A-B D．A+B

的?1

11

1，此種形式已采用了下列哪幾種方( )2 2 r r Ra bA．波恩-奧本海默近似B．原子單位制C．單電子近似D．中心力場近似 1氦原子的薛定諤方程為22

2121

ZZ1Er r r 1確求解，困難在于( )

21 2 12xxx2yy2zz21 2 1 2 1 2C．方程含r 12

，無法進行變量分離D．數學模型本身存在缺陷He原子基態的能量為-79.0eV，則兩個1s電子之間的相互作用為( )A．27.2eV B．29.8eV C．24.6eV D．54.4eV用Slater法計算Be的第一電離能(eV)為( )A．5.03 B．7.88 C．12.92 1s組內電子之間的屏蔽常數為0.3，He原子的軌道E 為( )1sA．-13.6eV B．-39.3eV C．-27.2eV D．-54.4eV中心力場的Slater模型認為，某電子i受到的電子排斥能為( )e2 e2B．i

C．

e2 e2i D．r r r ri i i ij通常把描述多電子原子中單個電子運動狀態的空間波函數稱( )A．微觀狀態 B．原子軌道 C．定態波函數 D．Bohr軌給定原子中每個電子的量子數n和這稱為原子的一種( A．微觀狀態B．電子組態C．空間狀態D．殼層結構將電子和原子核的運動分開處理的近似稱( )軌道近似分離近似近似對于交換兩個電子的坐標呈現反對稱的雙電子自旋波函數( )D．(1)(2)-(1)(2)L 與原子的軌道角動量M相應的磁量子數m可能的取值數目為L L A．L B．2L+1 C．2M+1 D(2M+1)或(2LL 量子數n，l相同的軌道稱為一個子殼層。子殼層全充滿的電子組態所產生的譜為( )1S B．2S C．1D D．3P角量子數L＝1，自旋量子數S＝2的微觀狀態對應的譜項為( )A．5P B．3D C．2F D．B原子基態的光譜項為2P，其能量最低的光譜支項( )2P B．2P C．2P3/2 1/2 0Hund規則不適用于下列哪種情況( )求出激發組態下的能量最低譜項 B．求出基組態下的基譜C．在基組態下為譜項的能量排序譜項2S+1L中包含的微觀狀態數為( )A．LS B．(2S+1)L C．(2L+1)S D．(2L+1)(2S+1)鋁原子的基組態是3s23p1，激發組態為ns1(n≥4)，np1(n≥3)，nd1(n≥3)，試問鋁原子產生下列哪條譜線？( )1/2A．2D3/2→2S3/2 B．2P →3D1/2 C．2P3/2→2S1/2 D．1P1→1S01/2下列的躍遷中，違反躍遷選擇定律的( )→A．2D →2P B．2P 3S C．2F →2D D．2P →2S→3/2 1/2 1/2 1/2 5/2 3/2 3/2 1/2第三章共價鍵和雙原子分子的結構化學一. 填空題LCAO-MO的成鍵基本原則是 、 和 ，其中 決定這些原子軌道能否組成成鍵軌道，而其它兩個條件只影響組合的效率。AB為異核雙原子分子，若Adxz與Bpx可形成分子軌道，分子的鍵軸為 軸。H+、He+C、O，BBe和F中，存在單電鍵的是 ，存在三2 2 2 2 2 2 2電子鍵的是 ，存在單電子鍵的是 ，存在三電子鍵的是 ，分子具有順磁性的。CO2+、CO、CO-鍵長大小次序為 。寫出下列分子的鍵級和磁性：分子分子N2N2N22N2鍵級有無磁性上述分子的鍵長長短順序為 ，其振動吸收光譜的波由低到高的次序為 。2HO 有 個簡正振動，分別是 、 、和2 ，有 個紅外吸收峰。N2的振動頻率可由 光譜測得。雜質碘的存在對碘化氫的遠紅外光有無) 響因為 。2CO分子應有 種振動方式有紅外活性的振動方式分別和 ，所以紅外吸收峰應有 個。22NON—N—ON—O—N2 收峰，由此可推斷NO 2二. 選擇題分子軌道是( )分子中單電子空間運動的狀態函數 B．原子軌道的線性組合C．分子中單電子運動的完全波函數 D．分子中電子空間運動的軌道分子的三重態意味著分子中( )有一個未成對電子 B．有兩個自旋相同的未成對電C．有兩個自旋相反的未成對電子 D．有三對未成對電子基態變分法的基本公式是（）*?dE0*?

*?E0*?．C ．

E 0

E0通過變分法計算得到的微觀體系的能量總( )等于真實基態能量 B．大于真實基態能量C．小于真實基態能量 D．不小于真實基態能量在線性變分法中，對兩個原子形成化學鍵起主導作用的是（）庫侖積分Haa B．交換積分Hab C．重疊積分Sab D．重疊積分平方S2abn元線性齊次方程組，它有非零解的必要條件是（）方程的系數全為0 B．系數行列式為0C．系數平方和為0 D．系數平方和為1設

和

? 關系式H

成立的原因是（）ba b ab a b

ab ba和a b

相同B．a

和相差一個常數是厄米算符是線性算符Sab

的敘述，不正確的是（）A．Sab

反映了原子軌道間的重疊程度 B．Sab

的值介于0～1之間C．Sab

隨核間距R的增加而減小 D．Sab

不為0說明體系波函數不必正交與軌道最大重疊無關的因素是（）軌道波函數的形式 B．軌道中的電子數目C．核間距R的大小 D．軌道極大值的伸展方向說明：分子軌道的形成與電子數目無關。必須先形成分子軌道，再考慮電子填充。在LCAO-MO方法中，各原子軌道對分子軌道的貢獻可由哪個決( )

B．(c

)2

)-1/2

)1/2ij ij ij ij對于極性分子A9％的時間在A原子軌道a

1％Bb

上。如果不考慮軌道間重疊，則描述該分子軌道的波函數是( 在此分子軌道中的電子將有較大的幾率出現( 。A．0.9a

0.1b

B．0.81a

0.01b

C． a

b a

b

核附近 核附近B兩核連線中點與有效組合分子軌道無關的性質是（）軌道的對稱性 B．軌道的能量 C．波函數的正交性D．軌道間重疊程度下列哪種說法是正確的( )A．原子軌道只能以同號重疊組成分子軌道B．原子軌道以異號重疊組成非鍵分子軌道C．原子軌道可以按同號重疊或異號重疊，分別組成成鍵或反鍵軌0的交換積分是（）px

? pz

?p dz z

C．dxy

? dyz

?d dxy yz如圖所示，當兩個p軌道沿z軸相互靠近時，其對稱性是否匹配（，這兩個pz z軌道形成( 分子軌道。σ B.σ* C.π D.π* E匹配 F不匹配 不能形成有效的分子軌道__+_+zypx

軌道最大重疊？( )A．s B．dxy

C．pz

D．dxz當以z軸為鍵軸時，能形軌道的是( )d ,d B．d ,d C．d ,d D．d ,dx2y2 xy xz z2 xz xy x2y2 z2某分子軌道關于通過鍵軸的一平面是對稱的，對鍵的中心是反對稱的，則其( )g

u

g

u2p軌道組合可以產生兩個（）軌道或軌道 B．軌道或軌道 C．軌道 D．軌道或軌道dyz

軌道以z軸為鍵軸時，形成的分子軌道( )軌道 軌道 C．軌道 軌道對、、、f原子軌道進行反演操作，可以看出它們的對稱性分別( )u，g，u，g B．g，u，g，u C．g，g，g，g

、O、F2 2

的鍵長遞增是因為（）核外電子數依次減少B．鍵級依次增大C．凈成鍵電子數依次減少下列哪些分子或分子離子具有順磁性（）A．O、NO B．N、F2 2 2

C．O2

2+、NO+B2

和C中的共價鍵分別是（）2A．π1+π1，π2+π2 B．π+π，π1+π1 C．σ+π，σ含有成對電子的原子是（）反磁性的 B．順磁性的 C．鐵磁性的 D．超磁性的按分子軌道理論,下列分子中鍵級最大的是（）A．O2

O2

O2

O2N NN2的鍵長大小次序是（）2A．N2

2N2

2N2

B．N2

N N22 2

2

NN2

D．N2

N2

N2O2

和O的分子軌道中的電子排布可以發現（。2A．O2

是單重態 B．O是三重態2C．O比O的結合能大 D．O比O的結合能大2 2 2 2下列分子的鍵長次序正確的是（）A．NO->NO>NO+ B．NO>NO->NO+ C．NO+>NO>NO- D．NO->NO+>NOCO分子基態的光譜項是（）3II B．1

C．1u

D．1gO2

分子基態的光譜項是（ ）3II B．1

C．1u

D．3g明顯存在軌道相互作用（軌道混雜）的分子是（ ）A．H

+

C．N

D．F2 2 2 2下列分子或離子凈成鍵電子數為1的是（ ）A．He

+

+ D．N E．Li2 2 2 2 234.下列分子中哪一個順磁性最大（ ）A．N

+

C．C

D．O2 2 2 2C2

中的化學鍵解釋為（ ）一個σ鍵 B．兩個π鍵C．一個σ鍵和一個π鍵 D．一個σ鍵和兩個三電子π鍵分子軌道理論認為O中凈的成鍵效應是（ ）2一個σ鍵和一個π鍵 B．一個σ鍵和一個單電子π鍵C．兩個π鍵 D．一個σ鍵和一個三電子π鍵同核雙原子分子中，分子軌道記號不正確的是（ ）A．1*u

B．g

C．g

D．1*u同核雙原子分子的軌道的特點是（ ）能量最低 B．其分布關于鍵軸呈圓柱形對稱C．無節面 D．由s原子軌道組成一個分子的能級決定于分子中電子的運動、原子骨架的平動、振動和轉動，將四部分運動的能級間隔分別記為E，E，E和E。一般而言，它們的相對大小次序是（ ）

e t v rEe

Et

Ev

Er

Er

Ev

Et

EeEt

Ee

Ev

Er

Ee

Ev

Er

Et由純轉動光譜可得到的數據是（ ）力常數BCD．核磁矩.有一混合氣體含N，HCl，CO，O，可觀察到轉動光譜的是（ ）2 2A．N B．O C．N和O D．HCl和CO E．H F．HD2 2 2 2 2下列分子轉動光譜中出現譜線波長最長的是（ ）A．HF B．HCl C．HBr D．HI用剛性模型處理雙原子分子轉動光譜，下列結論正確的是（A．相鄰轉動能級差為2Bhc(J+1) B．相鄰譜線間距都為2BC．第一條譜線的波數為D．選律為J=0，±1acm-1和b(b>a)a譜

→E

躍遷所產生，則該譜線對應的J為（ ）a b 2ab bb

b

C．1

b

E．ba諧振子的零點振動能是（）A．0 B．1h C．h D．3h2 2下列分子中，既無振動光譜又沒有轉動光譜的是（譜的是（）A．NH3 B．CH4 C．H2O D．N2 E．CO2 F．CO分子近紅外光譜產生的原因是（）電子激發 B．核激發C．振動方式改變 D．轉動方式改變在空氣中對某樣品進行紅外分析時，對樣品的紅外光譜有干擾的氣體是（）A．N2 B．O2 C．CO2 D．H2O1H37Cl2923.74cm-1，2904.07cm-1，2863.06cm-1，2841.562923.74對應的躍遷為（）A．P支2→1 B．R支1→2 C．R支2→3D．P支1→0 E．R支0→1S-H2000cm-1S-D的伸縮振動頻率為（）A．2000B．1440C．3000cm-1 D．4000由下述實驗方法可驗證分子軌道能級順序的是（）紅外光譜B．核磁共振C．質譜 D．光電子能譜在紫外光電子能譜上，能峰在橫坐標上的排列順序與（）相對應振動頻率順序 B．價層分子軌道順序 C．原子軌道順序根據Frank-Condon原理，當反鍵電子被電離時，在紫外光電子能譜上（）A．觀察到振動多重結構，且頻率大于基頻B．觀察到振動多重結構，且頻率小于基頻 多重結UPSCOUPS十分相似的是（）A．O2 B．HCl C．N2 D．C2用紫外光照射某雙原子分子，使該分子電離出一個電子。如果電子電離后該分子的核間距變長了，則表明該電子是（）從成鍵MO上電離出的 B．從非鍵MO上電離出的C．從反鍵MO上電離出的 D．不能斷定是從哪個軌道上電離出第四章 分子的對稱性一. 填空題實驗測得某AB 分子的偶極矩為零且有一個三重軸，則此分子所屬點群是3 。4[PtCl]2分子屬分子點群，該分偶極矩旋光性。43-溴吡啶分子屬于 點群，該分子 偶極矩， 旋光性。丙二烯分子屬點群，該分偶極矩旋光性。二氯甲烷分子屬于 點群，該分子 偶極矩， 旋光性。反式二氯乙烯分子屬于 分子點群，該分子 （有或無）偶極矩， （有或無）旋光性。反式二氯乙烯分子因有對稱中心（有或無）偶極矩；順式二氯乙烯分因無對稱中心（有或無）偶極矩。二氯苯有三種同分異構體（鄰，間，對，其中 的偶極矩為零。內消旋酒石酸不顯旋光性的原因。3NF分子屬點群。該分子是極性分子，其偶極矩向量位上。3判別分子有無旋光性的標準。既具有偶極矩，又具有旋光性的分子必屬點群。象轉軸Sn是對稱元素 的組合元素。 I和I不是獨立的對稱元素，因為I= ，I 3 6 3 6二. 選擇題

H；②BrCl；③SiF

分子點群中，具有相同階的是（ ）2 6 5 4①② B．②③ C．①③ D．都不同 E．都相同A D對圖

C 經、和操作后，圖形應為下列哪一個？（ ）4A D D C B A A B D AA．B C B C．C D D．D C E．C B下列分子具有偶極矩，而不屬于Cnv群的是（ ）A．H2O2 B．NH3 C．CH2Cl2 D．H2C=CH2①N3；②I3；③O3分子中有極性，但無旋光性的是（ ）A．①② B．②③ C．①②③ D．③CO2分子沒有偶極矩，表明該分子是（ ）A．以共價鍵結合的 B．以離子鍵結合的 C．V形D．線形的，并且有對稱中心 E．非線形的含有不對稱C原子但能與其鏡象重合的化合物是（ ）內消旋化合物 B．外消旋化合物 C．不對稱分子下列哪組點群的分子可能具有偶極矩（ ）A

、D、Cn

B

、T、Sd 4

C

、C、Cn nv s非極性分子的判據之一是（ ）A．所有對稱元素交于唯一一點 B．兩個對稱元素相C．至少有兩個對稱元素只交于唯一一點下列分子中哪些無旋光性但有偶極矩？（ ）①I3

②O3

③N33A．①② B．①③ C．②③ D．①②③ E．②環戊二烯自由基有無旋光性和極性？（ ）A．都有B．都無C．有旋光性但無極性D．無旋光性但有極性 E．不一定下列分子中哪一個有旋光性而無極性？（ ）A．乙烯 B．順二鹵乙烯 C．反二鹵乙烯D．乙烷（部分交錯）E．乙炔下列哪個點群既有旋光性又有偶極矩？（ ）A．C B．C C．C D．D E．Ts n nv n d同核雙原子分子是沒有極性的，下列同核多原子分子中有極性的是（ ）A．I- B3

C．O3 3

D．P4下列酸根中，具有相同的雜化態和相同的幾何構型的一組是（ ）A

2- B

C

2- D

SO2-3 3 4 3 3 4 4 3Cr與CO形成羰基化合物Cr(CO)，其分子點群為（ ）6A．D B．T C．D D．D E．O4h d 5h 6h hBH所屬點群是（ ）26A．C B．D C．C D．D E．D2v 2h 3v 3h 3d與NH分子屬于不同點群的分子是（ ）3A．BF B．O═PCl C．CHCl D．(CH)Cr(CO)3 3 3 66 3MAB的中心原子M是d2sp342及相應的分子點群為（ ）A．2，C，D B．3，C，D，D2v 4h 3v 4h 2hC．2，C，D D．4，C，C，D，D3v 4h 2v 3v 4h 2h下列說法正確的是（ ）A．凡是八面體絡合物一定屬于O點群hB．凡是四面體構型的分子一定屬于T點群dC．異核雙原子分子一定沒有對稱中心D．在分子點群中對稱性最低的是C群，對稱性最高的是O群1 h下面說法正確的是（ ）A．如構成分子的各類原子均是成雙出現的，則此分子必有對稱中心B．分子中若有C，又有則必有 C．凡是平面型分子必然屬于C群4 sD．在任何情況下，S2 En下面說法正確的是（ ）A．分子中各類對稱元素的完全集合構成分子的對稱群B．同一種分子必然同屬于一個點群，不同種分子必然屬于不同的點群C．分子中有S軸，則此分子必然同時存在C軸和面n n hD．鏡面一定也是鏡面d v下列說法錯誤的是（ ）A．分子中有S軸，則此分子必然同時存在C軸和n n hB

一定也是反映面d v

C．I4

是個獨立的對稱元素D

軸又有垂直于C軸的，此分子必有S軸n n h n

，那么該圖形中必然包含（ ）6A．C，

B．C，

，i D．C，i6 h 3 h 3 6一個分子的分子點群是指（ ）全部對稱操作的集合 全部對稱元素的集合 全部實對稱操作的集合25. (1)BH，(2)BrCl

分子中，具有相同階的是（ ）2 6 5 4A．(1)(2) B．(2)(3) C．(1)(3) D．都不同 E．都相同立（向右（向左向后（四個動作是否構成群（ ）滿足群的四個條件 B．不滿足封閉性條件C．不滿足結合律條件 D．沒有單位元素 E．沒有逆元指出下列等式不一定成立？（ ）?1??4 2

?2? ?3? ???n n

?n?n?nC2

點群？（ ）交叉式 B．偏交叉式 C．重迭式 D．偏重迭式 E．不存在HCl HH

ClCl HH H

ClHHH H ClHH H H H H HHO和C

各屬什么點群？（ ）2h2hhhhvhv22hAhhhvhv22h

B．C,D

C．D ,

D．D ,

E．.C,C

、NH

、立方烷的分子點群分別是（ ）60

3，C，C1 2

B．D，C，T2 4v

C．I，C，Oh 3v h[Co(NH)(H

3能夠有幾種異構體（ ）34 2 2A．2 B．3 C．6下列分子的點群不是16個群元素的是（ ）A．CCl4

XeO4

C．S8

D．Ni(CN)433. (1)SO2-，(2)PO3-，(3)ClO-

點群的是（ ）4 4 4 dA．(1) B．(2) C．(3) DT點群d(1)對二氟苯，(2)鄰二氟苯，(3)間二氟苯分子中，具有相同點群的是（ ）A．1，2 B．1，3 C．2，3 D．1，2，3 E．都不同下列等式成立的是（ ） A．S=C+ B．S=C+ C．S=C+i D．S=C 3 3 h 3 6 h 3 3 3 6第五章 多原子分子的化學鍵理論一. 填空題有一個未歸一化的等性雜化軌道 ，則n= ，此雜化軌道s pxs成分百分數為 。寫出下述分子中中心原子的雜化方式及分子的幾何構型：HgCl： ；Co(CO)-： ；2 4BF： ；Ni(CN)2-： 。3

4，p)等性雜化軌道中，若

x

和y軸成30，，，x y 1 2 1 2 3互成120。請寫出滿足正交歸一化條件的三個雜化軌道表達式：= ；1= ；2= 。3NH和PH分子鍵角值大者分子。3 3HMO 法處理電子體系，除采分離外，還引入下列幾點近似處理：(i)對H= ii

ij

；(ii 。ij二.選擇題雜化軌道是()A．兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的原子軌道B．兩個分子的分子軌道線性組合形成一組新的分子軌道C．兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的分子軌道D．一個原子的不同類型的原子軌道線性組合形成一組新的原子軌道雜化軌道不必滿足下列哪一條性質()A．雜化軌道必須是正交歸一的B．雜化軌道必然是簡并的軌道C．軌道雜化前后數目必須守恒D．每個軌道在雜化前后總成分保持不變對于等性s-p雜化，滿足sp<sp2<sp3遞變規律的性質是下列哪一條？(A．雜化軌道的成鍵能力 B．雜化軌道的夾角C．雜化軌道的s成分 D．雜化軌道的電負性NH+H3( )ABC．sp D下列分子或離子中不是雜化的是( )A．HS B．BCl C．PCl D．NH2 3 3 4同核雙原子分子是沒有極性的，下列同核多原子分子中有極性的( )A．I- B．3

C．O3 3

D．P4下列酸根中，具有相同的雜化態和相同的幾何構型的一組( )A．

2- B．

C．

2- D．

SO2-3 3 4 3 3 4 4 3下列分子的鍵角大小次序正確的( )A．NH+>NH>HO>HS B．NH+<NH<HS<HO4 3 2 2 4 3 2 2C．NH>NH+>HO>HS D．NH<NH+<HO<HS3 4 2 2 3 4 2 2121413等性的121413161213A161213s p d

s p d1 1 1C． D．6s 2p 3d

s p d121613HO的鍵角為104.5O1216132鍵的雜化軌道中，O原子的p成分的貢獻為( 為cosθ=-c2/c2)

已(知鍵角和軌道成分的關系式1 2A．0.21 B．0.80 C．0.5 D．0.75對于等性s-p雜化，滿足sp<sp2<sp3遞變規律的性質是( A．雜化軌道的成鍵能力 B．雜化軌道的夾角C．雜化軌道的s成分 D．雜化軌道的電負性平面共軛分子的型分子軌道( )是雙重簡并的 B．對分子平面是反對稱的C．是中心對稱的 D．參與共軛的原子必須是偶在HMO理論中，原子u附近的電荷密度定義為( )

nCu j

nCu j j

nC2u j j

nC2u j ju由分子圖判斷分子的靜態活性時，自由基最容易發生反應的位置( A．電荷密度最大處 B．電荷密度最小處自由價最大處 D．鍵級最大的化學鍵處下列分子形成共軛分子的( )C

=CHCl

HgCl2 4 2 2 2 2關于Huckel行列式的特點，說法有錯誤的是( )行列式的階由參加離域大鍵的原子數決定-E0-E如有雜原子參加，諸須分別標記清楚分子軌道為：2 1 1 1 21 2

2 3

1 3 3 2 1 2 3則容易發生親電反應的原子( )A．1 B．2 C．3 D．1，3 (E)1，2，34條分子軌道為11A11 B3 1B2A22B3A33A4B44

B12 A124 A2B22A3B33B4A44其第一激發態的鍵鍵級P 和P 分別為( )12 23A．2AB，2B2 B．4AB，2(A2+B2) C．4AB，2(B2-A2)D．0，2(B2+A2) (E)2AB，B2+A2軌道為：232360245.52

0420381 1

3 6 4 50.5 0.52 2 4 5 4 5 0.603 3

0.374 5若用親核試劑與其反應，則反應位在()A．1 B2 C．3，6 D4，5 (E)都可能第六章 配位化合物的化學鍵理論一.填空題配合物中的金屬原子或離子稱為 ，圍繞中心原子周圍的帶有孤對電子的分子或離子稱為 ， 中直接與 配合原子稱為配位原子。晶體場理論認為：配合物中過渡金屬離子的五個簡并d軌道在 的作用將發生 ，八面體配合物中t2g軌道的能量 ，eg軌道的 g 2g分子軌道理論認為：中心原子的軌道與 群軌道之間發生了重疊，形成 ，羰基配合物之所以穩定是由于羰基與心原子之間形成 鍵所致。自旋量子數為I的原子核在外磁場中能級分裂個級，有機化合物的核磁共振譜主要核和 核的磁共振譜。核磁共振法中通常用的標準物。[Fe(CN)]4-CN-是強場配位體，Fe2+的電子排布為

，故LFSE 為6 2g 二. 選擇題在弱場八面體配合物中能發生泰勒效應的d電子結構是( )t3e22g g

t32g

t3e12g g

t6e22g g下列八面體配合物的電子結構中將發生較大畸變的( )A．(t

)2 B．(t

)2 C．(t

)2 D．(t )6(e)32g g

2g g

2g g

2g g下列配合物的幾何構型偏離正八面體最大的( )A．[Cu(HO)]2+ B．[Co(HO)]2+ C．[Fe(CN)]3- D．[Ni(CN)]4-2 6 2 6 6 6下列配位離子中，哪個構型會發生畸變？( )Cr(H

O)3+ B．Mn(H

2+

O)3+

2+2 6 2 6 2 6 2 6下列四種過渡金屬絡離子中，具有理想正八面體構型的( )A[Cr(NH)3+ B[Cu(NH)2+ C高自旋[Mn(HO)2+ D低自旋[Fe(CN)3-36 36 2 6 6Oh

場中沒有高低自旋配合物之分的組態( )d3 B．d4 C．d5 D．d6 E．d74.90玻爾磁子，而在強場中的磁矩為零，該中心離子應為()A．Cr3+B．Mn2+C．Fe2+D．Co2+下列配位離子中磁性最大的( )Mn(HO)3+ O)3+ 4- )3+ O)2+2 6 2 6 6 36 2 6下列配合物哪些是高自旋的？( )A．[Co(NH)]3+ B．[Co(NH)]2+ C．[Co(CN)]4- D．[Co(H

]3+36 36 6 2 6推測下列三種配合物的d-d躍遷頻率大小順序( )(1)六水合鐵(Ⅲ)；(2)六水合鐵(Ⅱ)；(3)六氟合鐵(Ⅱ)A．v>v>v

v>v

v>v

v>v

v>v1 2 3

1 3

3 2

3 1

2 1 3配合物的光譜(d-d躍遷一般在( 區域遠紫外 B．紅外 C．可見近紫外 D．微波下列配位離子中，分裂值最大的是( )A．[CoCl]4- B．[CoCl]2- C．[CoCl]3-

]3-6 4 6 6判斷下列配位化合物的穩定化能大小的次( )(1)[CoF]3-；(2)[NiF]4-；(3)[FeF]3-6 6 6A．(1)>(2)>(3) B．(1)=(2)<(3) C．(1)<(2)<(3) D．(2)>(1)>(3)CN-O成反饋鍵

值特別大，按分子軌道理論，其原因是它具( 軌道可形低能量空軌道 B．高能量的空軌道C．高能量的占有軌道 D．低能量的占有軌道Fe26K[FeF]5.9K[Fe(CN)]的3 6 3 6磁矩為1.7玻爾磁子，這種差別的原因( )鐵在這兩種化合物中有不同的氧化數 B．氟比碳或氮具有更大的電性C．CN-離子比離子引起的配位場分裂能更大 D．K

]不是配合物3 6在強場八面體配合物中，不能發生泰勒效應的d電子結構是( )t6e02g g

t62g g

t62g g

t5e02g gNi(CO)4

中Ni與CO之間形成配體CO的C-O鍵鍵長比自由CO的鍵長( )鍵 鍵 鍵 D．變短了 E．變長了 沒化下列配合物磁矩最大的( )A．[FeF]3- B．[Mn(CN)]3- C．[Ni(HO)]2+ D．[Co(NH

]3+6 6 2 6 36絡合物的中心離子的d軌道在正方形場中，將分裂( 個能級A．2 B．3 C．4 D．5已知d 能級>d 能級其他d軌道能級，該情況應在( )中產生x2y2 正四面體場B．正八面體場C．拉長的八面體D．正方形場下列配合物離子中，分裂能最大的( )A．[Co(NH)]2+ B．[Co(NH)]3+ C．[Co(HO)]3+ D．[Rh(NH

]3+36 36 2 6 36d軌道能級分裂所產生的能級差為八面體場( 倍A．2/3 B．1/4 C．4/9 D．9/4

在中心離子一定的條件下，做為配位體的F-，NH，H

O在光譜化學序列中的順3 2序為( )A．F-<HO<NH B．NH>F->HO C．NH<HO<F- D．HO>NH2 3 3 2 3 2 2 3

配位離子[FeF]3-的分子軌道中最高占有軌道是哪一個？( )6A．t2g B．t2g* C．t1u D．eg*

已知[Co(NH)

]3+是低自旋配合物，那么中心離子d軌道的電子排布為( )t4e22gg

36t32g g

t62g g

t52g g

]3-絡離子的磁矩為( )63B

5B

C．2.5B

D．5.9BFe(HO)

則此配合物中心離子中未成對電子數( )2 6 BA．2 B．3 C．4 D．5ML6

絡合物中(M3+為d6)，f=1，g=20000cm-1，P=25000cm-1，它的LFSE絕對值等于為( )A．0 B．25000C．54000D．8000若忽略電子的相互作用組態在正八面體場中的簡并度( )A．1 B．2 C．3 D．4d觀測[Fe(CN)]4-中Fe的3 軌道的分裂可以通過( )d6核磁共振譜 B．電子順磁共振譜C．紅外光譜 D．微波譜 E．電子吸收光譜下列各配位化合物中，不符合18電子規則的是( )Mn(CO)(NO)

Fe(C

H)(CO)

(CO)

D．[PtCl

H)]-3 4 4 3 2 8 3 2 4產生ESR與NMR所需的無線電波的波( )兩者都一樣 B．ESR所需無線電波比NMR的短C．與B．相反 D．都不對順磁共振的超精細結構是由何種相互作用引起的)A．電子自旋─電子自旋 B．核自旋─核自C．電子軌道─電子自旋 D．電子自旋─核自旋下列物質中能給出順磁共振信號的( )O)]2+ )]+ H

C+ 2 6 32 6 53關于順磁共振下列論述不正確的( )其頻率比核磁共振大2～3個數量級 B．順磁共振不能用于反磁性物質C．g因子總是2.0023 D．順磁共振產生的條件ge0h乙醇的核磁共振譜有( )組A．3 B．2 C．4 D．1 E．5用60MHzNMR測定若改為100MHzNMR來測下列結果正確的( A．，J都變大 都變小變大，J變小 D．不變，J變大 E．都不變含有未成對電子的原子( )反磁性的 B．順磁性的 C．鐵磁性的 D．超磁性的第七章 晶體的點陣結構和性質一. 填空題晶體宏觀外形中的對稱元素可有 、 、 和 四類型；晶體微觀結構中的對稱元素可有 、 、 、 、 和