1、00-05-1811. 25時, 蔗糖轉(zhuǎn)化反應C12H22O11(蔗糖) + H2O C6H12O6 (葡萄糖) + C6H12O6(果糖)在不同時間下蔗糖轉(zhuǎn)化量如下: (蔗糖初濃度為1.0023moldm3 ) t / min 0 30 60 90 130 180 y/moldm3 0 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676試用作圖法證明此反應為一級反應, 并求算速率常數(shù)及半衰期. 化學計量式中有水, 而反應卻是一級反應, 是何緣故?1kg蔗糖轉(zhuǎn)化95%需時若干? t / min 0 30 60 90 130 180c /moldm3 1.0023 0.9022

2、 0.8077 0.7253 0.6297 0.5346ln(c/c) 0.0023 0.1029 0.2136 0.3212 0.4625 0.6260 00-05-182ln(c/c)0.10.40.70 50 100 150 200 t/min H2O的濃度比較大, 在反應過程中可以看作常數(shù), 故為一級反應.00-05-183 CH3NNCH3 C2H6 + N2t = 0 p0 0 0t = t p p0p p0p對于一級氣相反應2. 反應 CH3NNCH3(g) C2H6(g) + N2(g)為一級反應, 287時, 一密閉器中CH3NNCH3(偶氮甲烷)原來的壓力為21332Pa,

3、 1000s后總壓為22732Pa, 求k及t1/2.00-05-184 NO2C6H4COOC2H5 + OH NO2C6H4COOH + C2H5OHt = 0 c0 c0 0 0t = t c0(1x) c0(1x) c0 x c0 x以1/(1x)對 t/s作圖, 應得一條直線, 由直線斜率可求得 k.3. 在OH作用下, 硝基苯甲酸乙酯的水解NO2C6H4COOC2H5 + OH NO2C6H4COOH + C2H5OH在25時水解分數(shù)x如下, 兩反應物初始濃度為0.05 moldm3 t/s 120 180 240 330 530 600 x 0.3295 0.4175 0.488

4、0 0.5805 0.6900 0.7035計算此二級反應的速率常數(shù).00-05-185 t/s 120 180 240 330 530 600 x 0.3295 0.4175 0.4880 0.5805 0.6900 0.70351/(1x) 1.491 1.717 1.953 2.384 3.226 3.3731/(1x)3210 100 200 300 400 500 600 t/s 00-05-1864. 某氣相反應 2A A2為二級反應, 在恒溫恒容下的總壓數(shù)據(jù)如下, 求kA. t/s 0 100 200 400 p總/Pa 41330 34397 31197 27331 20665

5、 2A(g) A2 (g)t = 0 p0 0t = t pA (p0pA)/2 由 p總 = pA + (p0pA)/2 得 pA = 2 p總 p0 t/s 0 100 200 400 p總/Pa 41330 34397 31197 27331 20665 pA/Pa 41330 27464 21064 13332 0105Pa/pA 2.420 3.641 4.747 7.501 00-05-187t/s105Pa/pA0 100 200 300 400864200-05-1885. 雙光氣分解反應可以進行完全, 將反應物置于密閉器中, 保持280, 于不同時間測得總壓如下, 求反應級數(shù)

6、和雙光氣的消耗速率常數(shù). t/s 0 500 800 1300 1800 p總/Pa 2000 2520 2760 3066 3306 ClCOOCCl3 2COCl2 t = 0 p0 0t = t pA 2(p0pA)t = 0 p = 2p0由 p總 = pA + 2(p0pA) 得 pA = 2 p0 p總 t /s 0 500 800 1300 1800 p總 /Pa 2000 2520 2760 3066 3306 pA /Pa 2000 794lg(pA/Pa ) 3.3010 3.1703 3.0934 2.9703 2.841300-05-189設(shè)反應級數(shù)為 , 采用等面積圖

7、解積分法求反應級數(shù). 對上式求對數(shù)本題反應為簡單一級反應, 也可直接用試差法求解(設(shè)為一級反應).lg(pAPa)3.23.02.80 500 1000 1500 2000 t/s 00-05-18106. 反應 2NOCl 2NO + Cl2在200下的動力學數(shù)據(jù)如下： t/s 0 200 300 500 NOCl/ moldm3 0.0200 0.0159 0.0144 0.0121反應開始只含有NOCl, 并認為反應能進行到底, 求反應級數(shù)和速率常數(shù).設(shè)反應級數(shù)為 , 采用等面積圖解積分法求反應級數(shù). 對上式求對數(shù)00-05-1811907050100300500t/smoldm3/ N

8、OCl t /s 0 200 300 500 moldm3/ NOCl 50.00 62.89 69.44 82.6400-05-18127. NO和H2發(fā)生反應 2NO + 2H2 N2 + 2H2O在一定溫度下, 某密閉容器中等摩爾比的NO與H2混合物在不同初壓下的半衰期為： p0/kPa 50.0 45.4 38.4 32.4 26.9 t1/2 /min 95 102 140 176 224求反應的總級數(shù).由 p(NO)0 = p(H2)0 = p0 / 2和 NO0 = H2 0 = n(NO)0 /V= p0 / 2RT00-05-1813 p0/kPa 50.0 45.4 38.

9、4 32.4 26.9t1/2 /min 95 102 140 176 224lg(t1/2 /min) 1.9777 2.0086 2.1416 2.2455 2.3502lg(p0/kPa) 1.6990 1.6570 1.5843 1.5105 1.4298lg(t1/2 /min)lg(p0/kPa)1.4 1.5 1.6 1.72.42.32.22.12.000-05-18148. 一定條件下, 反應 H2 + Br2 2HBr符合速率方程的一般形式, 即在某溫度下, 當H2=Br2=0.1moldm3 及HBr=2moldm3時,反應速率為R, 其它不同濃度時的速率如下所示, 求反

10、應級數(shù), 和 .H2 / moldm3 Br2 / moldm3 HBr / moldm3 速率 0.1 0.1 2 R 0.1 0.4 2 8R 0.2 0.4 2 16R 0.1 0.2 3 1.88R00-05-181500-05-181610. 某溶液中反應 A + B C開始時A與B的物質(zhì)的量相等, 沒有C. 1h后A的轉(zhuǎn)化率為75%, 問2h后A尚有若干未反應? 假設(shè)(1)對A為1級, 對B為0級:(2)對A和B皆為1級;(3)對A和B皆為0級.00-05-181700-05-181811. 乙醛蒸氣的熱分解反應 CH3CHO CH4 + CO為非對行反應, 在518和定容下的壓力

11、變化有如下兩組數(shù)據(jù)：純乙醛的初壓/Pa 100s時系統(tǒng)的總壓/Pa53329 6666126664 30531(1)求反應級數(shù)和速率常數(shù);(2)若活化能為190.4 kJmol1 , 問在什么情況下其速率常數(shù)為 518的2倍.(1) CH3CHO CH4 + CO p0 0 0 p p0 p p0 p 由 p總 = p + 2(p0p) 得 p = 2p0 p總 p0 /Pa 100s時 p總 /Pa 100s時 p /Pa 53329 66661 39997 (轉(zhuǎn)化1/4)26664 30531 22797 (轉(zhuǎn)化不足1/4)00-05-1819一級反應的t1/4與t1/2一樣, 與初始濃度

12、無關(guān), 故從從上表數(shù)據(jù)可知該反應不是一級反應. 上表中t1/4隨初濃度的減小而增大 (t1/2 也一樣), 從 可知 n 1.用試差法, 假設(shè)反應為二級反應, 用兩組數(shù)據(jù)求得兩個 k 值:可得 T2 = 810.56K00-05-182012. 某反應由相同初濃度開始到轉(zhuǎn)化率達20%所需時間, 在40時為15min, 60為3min, 試估算此反應的活化能.對于任意級數(shù)的反應, 初濃度相同, 轉(zhuǎn)化率相同, 必有00-05-182113. 反應 A + 2B D 的速率方程為(1) cA, 0 = 0.1moldm3, cB, 0 = 0.2moldm3; 300K下反應20s后 cA = 0.

13、01moldm3, 問繼續(xù)反應20s 后 cA =?(2)初始濃度同上, 恒溫400K下反應20s后, cA= 0.003918moldm3, 求活化能Ea.因 cA, 0 / cB, 0 = cA / cB = 1 / 2, 故(1)300K下,當t =40s時,00-05-1822(2) 400K下, 初始濃度同上, 速率方程形式亦同上. 現(xiàn) t 亦為20s,則有00-05-182314. 若 A B為對行一級反應, A的初始濃度為a, 時間為t時, A和B的濃度分別為ax 和 x,(1)試證 (2)已知k1為0.2s1, k1為0.01s1, a = 0.4moldm3, 求100s后的轉(zhuǎn)化率.k1k100-05-182400-05-182515. 對于二平行反應若總反應活化能為E, 試證明: BA Ck1k200-05-182616. 求具有下列機理的某氣相反應的速率方程: A B與A, C, D的濃度比較, B的濃度很小, 所以可運用穩(wěn)態(tài)處理法. 證明此反應在高壓下為一級, 低壓下為二級.k1k1以唯一產(chǎn)物D的生成速率來表示總反應速率:故在高壓下表現(xiàn)為一級, 低壓下表現(xiàn)為二級.00-05-182717. 反應 H2 + Cl2 2HCl 的機理為試證:對H, Cl運用穩(wěn)態(tài)處理法:00-05-1828給合機理00-05-182918. 乙醛氣相熱分解為二級反應,