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文檔簡介
1、世界殺菌劑新品種的開發(fā)進展及發(fā)展趨勢2006-12-13 世界界需要糧糧食,農(nóng)農(nóng)業(yè)需要要農(nóng)藥。要要保證農(nóng)農(nóng)作物的的增產(chǎn)豐豐收,除除殺蟲、除除草、滅滅鼠外,對對病害的的防治也也是重要要手段。殺殺菌劑與與殺蟲劑劑和除草草劑相比比,其市市場額和和品種相相對較少少,并且且殺菌劑劑市場波波動較大大。但是是,800年代以以來,世世界殺菌菌劑新品品種的開開發(fā)仍取取得很大大進展,如如三唑類類、酰胺胺類、嘧嘧啶胺類類、甲氧氧基丙烯烯酸酯類類等。現(xiàn)現(xiàn)將近220年來來世界殺殺菌劑新新品種的的開發(fā)進進展及發(fā)發(fā)展趨勢勢介紹如如下: 一、開發(fā)進進展及特特點1. 三唑唑類自19733年拜耳耳公司推推出第一一個商品品化具有有
2、手性碳碳的殺菌菌劑三唑唑酮之后后,三唑唑類殺菌菌劑的發(fā)發(fā)展特別別引人注注目。其其發(fā)展之之快,數(shù)數(shù)量之多多,是以以往任何何殺菌劑劑所無法法比擬的的。目前前,這類類殺菌劑劑已有約約40個個品種商商品化,其其中近年年來開發(fā)發(fā)的品種種有7個個。近期期開發(fā)的的化合物物特點是是除對白白粉病、銹銹病、黑黑星病等等有活性性外,對對網(wǎng)斑病病、灰霉霉病、眼眼紋病等等多種病病害亦有有很好的的活性,持持效期長長。另一一特點是是與常用用的三唑唑類殺菌菌劑相比比分子結結構變化化較大,且且大多含含氟。環(huán)環(huán)氧菌唑唑對一系系列禾谷谷類作物物病害如如立枯病病、白粉粉病、眼眼紋病等等十多種種病害有有很好的的防治作作用,不不僅具有有
3、很好的的保護、治治療和鏟鏟除活性性,而且且具有內(nèi)內(nèi)吸和較較佳的殘殘留活性性,使用用劑量為為75125gg/hmm2。氟氟喹唑主主要用于于防治由由擔子菌菌鋼、半半知菌類類和子囊囊菌綱真真菌引起起的多種種病害,可可有效地地防治蘋蘋果上的的主要病病害如蘋蘋果黑病病和蘋果果白粉病病,對白白粉病菌菌、鏈核核盤菌、尾尾孢霉屬屬、莖點點霉屬、殼殼針孢屬屬、埋核核盤菌屬屬、柄銹銹菌屬、駝駝孢銹菌菌屬和核核盤菌屬屬等真菌菌引起的的病害均均有良好好的防治治效果。使使用劑量量為10004400gg/hmm2。意意大利IIsaggro公公司開發(fā)發(fā)的氟醚醚唑屬第第二代三三唑類殺殺菌劑,具具有優(yōu)良良的廣譜譜活性,持持效期
4、長長達46周,使使用劑量量低,通通常為2251100gg/hmm2。硅硅氟唑是是由日本本三共化化學公司司開發(fā)的的含硅、含含氟三唑唑類殺菌菌劑,具具有很廣廣的殺菌菌譜,其其對子囊囊菌類、擔擔子菌類類及眾多多不完全全菌類均均有很高高的抗菌菌活性。使使用劑量量為5001000g/hm22,商品品名為MMonggaziit、PPatcchikkoroon、SSanllit。羥羥菌唑是是由美國國氰胺公公司開發(fā)發(fā)的一種種新型、廣廣譜內(nèi)吸吸性殺菌菌劑,兼兼具優(yōu)良良的保護護及治療療作用,其其作用機機理雖與與其它三三唑類殺殺菌劑一一樣,但但活性譜譜則差別別較大。主主要用于于禾谷作作物防治治矮形銹銹病、葉葉銹病、
5、黃黃銹病、冠冠銹病、白白粉病、穎穎枯病以以及殼針針孢、穗穗鐮刀菌菌等引起起的病害害。既可可莖葉處處理又可可作種子子處理,商商品名為為Carrambba。莖莖葉處理理3090gg/hmm2,持持效期556周周。種子子處理:2.557.55g/1000kg種種子。羅羅納普朗朗克公司司開發(fā)的的環(huán)菌唑唑對種傳傳病害有有特效。主主要用于于防治禾禾谷類、玉玉米、豆豆科、果果樹等作作物中鐮鐮孢(酶酶)屬、柄柄銹菌屬屬、麥類類核腔菌菌屬、黑黑粉菌屬屬、腥黑黑粉菌屬屬、白粉粉菌屬、圓圓核腔菌菌、殼針針孢屬、柱柱隔孢屬屬等引起起的病害害如白粉粉病、銹銹病、黑黑星病、網(wǎng)網(wǎng)斑病、灰灰霉病等等。可種種子處理理、也可可莖
6、葉噴噴霧,持持效期長長達46周。種種子處理理時用量量為2.5g/1000kg種種子,莖莖葉噴霧霧時用量量為600g/hhm2。從從化學結結構上看看,環(huán)菌菌唑加氫氫即得羥羥菌唑。丙丙硫菌唑唑是由拜拜耳作物物科學公公司研制制的新型型廣譜三三唑硫酮酮類殺菌菌劑,幾幾乎對所所有麥類類病害都都有很好好的防效效,還能能防治油油菜和花花生的土土傳病害害以及主主要葉面面病害。使使用劑量量為2000g/hm22,在此此劑量下下,活性性優(yōu)于或或等于常常規(guī)殺菌菌劑如氟氟環(huán)唑、戊戊唑醇、嘧嘧菌環(huán)胺胺等,且且對作物物具有良良好的安安全性,商商品名為為Proolinne、IInpuut。三唑類殺菌菌劑與其其他內(nèi)吸吸性殺菌
7、菌劑具有有不同的的作用機機制,它它通過阻阻礙真菌菌麥角甾甾醇的生生物合成成而影響響真菌細細胞壁的的形成,對對危害作作物生長長的多數(shù)數(shù)真菌病病害均有有良好防防治效果果。多數(shù)數(shù)三唑類類殺菌劑劑具有高高效、廣廣譜、長長效、強強內(nèi)吸性性以及立立體選擇擇性等活活性特點點。三唑唑類殺菌菌劑同時時還具有有一定的的植物生生長調節(jié)節(jié)活性(如如多效唑唑、抑芽芽唑和烯烯效唑等等),它它通過抑抑制植物物體內(nèi)赤赤霉素的的合成,消消除植物物頂端優(yōu)優(yōu)勢,具具有增產(chǎn)產(chǎn)、早熟熟、抗倒倒、抗逆逆等多種種功能。另另一方面面,三唑唑類殺菌菌劑是內(nèi)內(nèi)吸治療療型殺菌菌劑,作作用機制制和作用用位點單單一,長長期頻繁繁的使用用,病害害已產(chǎn)生
8、生了較嚴嚴重的抗抗藥性,不不少品種種由于抗抗性問題題已失去去了原有有的高效效性。如如三唑酮酮防治草草莓白粉粉病,用用量少防防效低,用用量大則則易產(chǎn)生生藥害,抑抑制草莓莓生長,導導致減產(chǎn)產(chǎn)。此外外,三唑唑類殺菌菌劑只對對真菌起起作用,對對細菌及及病毒無無活性。植植物病害害往往是是多種病病害同時時發(fā)生,因因此使用用三唑類類殺菌劑劑需要配配合其它它殺菌劑劑或防病病毒劑才才能有良良好的綜綜合防效效。近年來,三三唑類殺殺菌劑由由于自身身的抗性性和活性性問題已已開始受受到sttrobbiluurinn類殺菌菌劑的強強烈沖擊擊,但這這類殺菌菌劑在世世界農(nóng)藥藥工業(yè)中中仍占有有重要地地位,如如戊唑醇醇、氟硅硅唑
9、和丙丙環(huán)唑119999年的銷銷售額分分別達到到2.00、1.3和11.155億美元元,戊唑唑醇和環(huán)環(huán)氧菌唑唑20002年的的銷售額額分別為為2.001和11.522億美元元。2. 酰胺胺類殺菌菌劑酰胺類化合合物作為為殺菌劑劑已有幾幾十年的的歷史,至至今已有有30多多個品種種商品化化,其中中80年年代以后后開發(fā)的的占一半半以上。下下面主要要介紹近近年來開開發(fā)的新新品種。羅羅門哈斯斯公司開開發(fā)的噻噻氟酰胺胺是琥珀珀酸酯脫脫氫酶抑抑制劑,即即在菌三三羧酸循循環(huán)中抑抑制琥珀珀酸酯脫脫氫酶的的合成。對對絲核菌菌屬、柄柄銹菌屬屬、黑粉粉菌屬、腥腥黑粉菌菌屬、伏伏革菌屬屬和核腔腔菌屬等等致病真真菌有活活性。
10、對對擔子菌菌綱真菌菌引起的的病害如如立枯病病等有特特效。既既可用于于水稻、禾禾谷類作作物和草草坪等的的莖葉處處理(使使用劑量量為12252250gg/hmm2),又又可用于于禾谷類類作物和和非禾谷谷類作物物拌種處處理(77300g/1000kg種種子),商商品名為為Greeataam、PPulssor、BBetoon。日日本拜耳耳公司開開發(fā)的環(huán)環(huán)丙酰菌菌胺是一一種環(huán)丙丙烷羧酰酰胺內(nèi)吸吸性殺菌菌劑,其其作用機機理與現(xiàn)現(xiàn)有殺菌菌劑不同同,無殺殺菌活性性,不抑抑制病原原菌絲的的生長,以以預防為為主,治治療活性性較弱。主主要用于于稻田防防治稻瘟瘟病,用用藥量為為754000g/hhm2,商商品名為為W
11、inn、Wiinaddmirre、SSolaazass、Arrcaddo、PProttegaa。環(huán)酰酰菌胺是是拜耳公公司開發(fā)發(fā)的另一一個保護護性殺菌菌劑,由由于具有有良好的的環(huán)境相相容性,對對授粉昆昆蟲和動動物無毒毒害作用用,已被被美國環(huán)環(huán)保局劃劃為減少少危害農(nóng)農(nóng)藥。該該品種主主要用于于防治葡葡萄、桔桔柑、桃桃樹、草草莓和蔬蔬菜等作作物上的的各種灰灰霉病及及念株菌菌引起的的病害,且且與已有有殺菌劑劑苯并咪咪唑類、酰酰亞胺類類、三唑唑類、嘧嘧啶胺類類、N-苯基氨氨基甲酸酸酯類等等無交互互抗性。用用藥量為為370010000gg/hmm2,商商品名為為Telldorr、Paasswwordd、El
12、levaate。呋呋吡菌胺胺是日本本住友化化學公司司開發(fā)的的吡唑酰酰胺類殺殺菌劑。其其抑制真真菌線粒粒體中的的琥珀酸酸的氧化化作用,從從而避免免立枯絲絲核菌絲絲體分離離,而對對真菌線線粒體還還原型煙煙酰胺腺腺嘌呤二二核苷酸酸(NAADH)的的氧化作作用無影影響,其其具有優(yōu)優(yōu)異的預預防治療療效果,對對擔子菌菌綱的大大多數(shù)病病菌絹病病等有特特效。大大田防治治水稻紋紋枯病的的劑量為為45006000g/hm22,商品品名為LLimbber。噻噻唑菌胺胺是由韓韓國LGG生命科科學公司司開發(fā)的的新型噻噻唑酰胺胺類殺菌菌劑,能能有效地地抑制馬馬鈴薯晚晚疫病菌菌菌絲體體的生長長和孢子子的形成成,主要要用于防
13、防治卵菌菌綱病害害,使用用劑量為為20002550g/hm22,它的的可濕性性粉劑(225%WWP)已已在韓國國上市,商商品名為為Guaardiian。硅硅噻菌胺胺是由孟孟山都公公司開發(fā)發(fā)的含硅硅的噻酚酚酰胺類類殺菌劑劑。具體體作用機機理尚不不清楚,與與三唑類類、甲氧氧基丙烯烯酸酯類類的作用用機理不不同,研研究表明明其是能能量抑制制劑,可可能是AATP抑抑制劑。具具有良好好的保護護活性,殘殘效期長長。主要要作種子子處理,用用于小麥麥全蝕病病的防治治,使用用劑量為為5440g/kg種種子。氰氰菌胺是是由日本本農(nóng)藥株株式會社社與巴斯斯夫公司司共同研研制開發(fā)發(fā)的新穎穎內(nèi)吸性性殺菌劑劑,屬于于黑色素素
14、生物合合成抑制制劑,對對水稻稻稻瘟病防防效優(yōu)異異,且持持效期較較長。莖莖葉處理理用量為為20004000g/hm22,灌施施劑量為為21000228000g/hhm2,商商品名為為Achhievve、AAchii-Buu、Heelmeet。此此外,住住友化學學公司開開發(fā)的雙雙氯氰菌菌胺、安安萬特公公司開發(fā)發(fā)的氟酰酰菌胺、捷捷利康公公司開發(fā)發(fā)的環(huán)啶啶菌胺、三三井化學學公司開開發(fā)的ppentthioopyrrad等等品種也也屬于酰酰胺類殺殺菌劑。酰酰胺類殺殺菌劑的的作用機機理比較較復雜,許許多品種種之間互互不相同同。酰胺類殺菌菌劑在世世界殺菌菌劑市場場中仍占占有相當當重要的的地位。如如甲霜靈靈、惡
15、霜霜靈、苯苯霜靈和和甲呋酰酰胺等苯苯酰胺類類殺菌劑劑中,僅僅高效甲甲霜靈220022的銷售售額就達達到2.25億億美元。它它們作為為防治霜霜霉目真真菌的專專用藥劑劑,具有有顯著的的保護、治治療和鏟鏟除作用用,廣泛泛應用于于馬鈴薯薯和番茄茄晚疫病病的防治治。然而而,由于于苯酰胺胺類殺菌菌劑對病病菌作用用位點單單一(只只對卵菌菌類有高高效),一一旦作用用位點發(fā)發(fā)生突變變,藥劑劑即不能能在其位位點發(fā)揮揮作用,因因而導致致病菌易易產(chǎn)生抗抗藥性。據(jù)據(jù)報道,由由于抗藥藥性產(chǎn)生生而導致致藥效降降低的事事例已屢屢見不鮮鮮。但同同時也應應該看到到,近年年來一些些具有獨獨特作用用機理的的酰胺類類殺菌劑劑新品種種的
16、開發(fā)發(fā)成功,使使這類殺殺菌劑呈呈現(xiàn)出美美好的發(fā)發(fā)展前景景。3. 嘧啶啶胺類嘧啶胺類化化合物是是90年年代初開開發(fā)的一一類重要要殺菌劑劑,對灰灰葡萄孢孢菌所致致的各種種病害有有特效。目目前有44個品種種商品化化:甲基基嘧菌胺胺、嘧菌菌胺、環(huán)環(huán)丙嘧菌菌胺和氟氟嘧菌胺胺。艾格格福公司司開發(fā)的的甲基嘧嘧菌胺具具有保護護、葉片片穿透及及根部內(nèi)內(nèi)吸活性性,在田田間藥效效試驗中中,對葡葡萄、草草霉、番番茄、洋洋蔥、菜菜豆、豌豌豆、黃黃瓜、茄茄子及觀觀賞作物物的灰霉霉病以及及蘋果黑黑星病有有優(yōu)異的的防效,使使用劑量量為20008800gg/hmm2。日日本組合合化學工工業(yè)公司司和石原原化學工工業(yè)公司司共同開開
17、發(fā)的嘧嘧菌胺對對蘋果和和梨上黑黑星病菌菌,黃瓜瓜、葡萄萄、草莓莓和番茄茄上的灰灰葡萄孢孢菌有很很好的防防效,使使用劑量量為0.111.0kkg/hhm2,商商品名為為Fruupicca。諾諾華公司司開發(fā)的的環(huán)丙嘧嘧菌胺主主要用于于大麥、小小麥、葡葡萄、草草莓、果果樹、蔬蔬菜、觀觀賞作物物等防治治灰霉病病、白粉粉病、黑黑星病、網(wǎng)網(wǎng)斑病、穎穎枯病以以及小麥麥眼紋病病等。葉葉面噴霧霧或種子子處理,也也可作大大麥種衣衣劑用藥藥。日本本宇部興興產(chǎn)公司司和日產(chǎn)產(chǎn)公司共共同開發(fā)發(fā)的氟嘧嘧菌胺主主要用于于防治小小麥、大大麥和觀觀賞作物物的白粉粉病和銹銹病等。嘧啶胺類殺殺菌劑的的作用機機制獨特特,該類類藥劑在在
18、離體條條件下對對病菌的的抗菌性性很弱,但但用于寄寄主植物物上卻表表現(xiàn)很好好的防治治效果,該該類藥劑劑能抑制制病菌甲甲硫氨酸酸的生物物合成和和細胞壁壁降解酶酶的分泌泌,從而而影響病病菌侵入入寄主植植物。如如甲基嘧嘧菌胺和和嘧菌胺胺的作用用機理是是抑制病病原菌蛋蛋白質分分泌,包包括降低低一些水水解酶水水平,據(jù)據(jù)推測這這些酶與與病原菌菌進入寄寄主植物物并引起起寄主組組織的壞壞死有關關。環(huán)丙丙嘧菌胺胺是蛋氨氨酸生物物合成的的抑制劑劑,同三三唑類、咪咪唑類、嗎嗎啉類、二二羧酰亞亞類、苯苯基吡咯咯類殺菌菌劑無交交互抗性性,對敏敏感或抗抗性病原原菌均有有優(yōu)異的的活性。4. 甲氧氧基丙烯烯酸酯類類甲氧基丙烯烯
19、酸酯(sstroobilluriin)類類殺菌劑劑來源于于具有殺殺菌活性性的天然然抗生素素strrobiilurrin A,自自19669年MMugiikekk等發(fā)現(xiàn)現(xiàn)其殺菌菌活性。經(jīng)經(jīng)過二十十多年的的結構優(yōu)優(yōu)化,終終使此類類殺菌劑劑開發(fā)成成功,在在殺菌劑劑開發(fā)史史上樹立立了繼三三唑類殺殺菌劑之之后又一一個新的的里程碑碑。sttrobbiluurinn類殺菌菌劑首例例上市時時間為119966年,到到目前為為止已有有8個品品種商品品化:嘧嘧菌酯、醚醚菌酯、肟肟菌酯、苯苯氧菌胺胺、啶氧氧菌酯、唑唑菌胺酯酯、氟嘧嘧菌酯和和烯肟菌菌酯。捷捷利康公公司開發(fā)發(fā)的嘧菌菌酯是第第一個商商品化的的甲氧基基丙烯酸
20、酸酯類殺殺菌劑,高高效、廣廣譜,對對幾乎所所有的真真菌鋼(子子囊菌綱綱、擔子子菌綱、卵卵菌綱和和半知菌菌類)病病害如白白粉病、銹銹病、穎穎枯病、網(wǎng)網(wǎng)斑病、霜霜霉病、稻稻瘟病等等均有良良好的活活性。可可用于莖莖葉噴霧霧、種子子處理,也也可進行行土壤處處理,主主要用于于谷物、水水稻、花花生、葡葡萄、馬馬鈴薯、果果樹、蔬蔬菜、咖咖啡、草草坪等。使使用劑量量為2554000g/hm22,商品品名為AAbouund、AAmisstarr、Heerittagee、Quuadrris、AAdmiire。巴巴斯夫公公司開發(fā)發(fā)的醚菌菌酯具有有廣譜、持持效期長長等特點點,主要要用于蔬蔬菜、小小麥、水水稻、馬馬鈴薯
21、、蘋蘋果、梨梨、南瓜瓜、葡萄萄、棉花花及觀賞賞植物等等,對子子囊菌綱綱、擔子子菌綱、半半知菌類類和卵菌菌綱等致致病真菌菌引起的的大多數(shù)數(shù)病害都都有良好好的活性性。使用用劑量為為504000g/hhm2,商商品名為為Disscuss、Caandiit、AAlleegroo、Meentoor、SStrooby、CCygnnus、SSovrran。諾諾華公司司開發(fā)的的肟菌酯酯不僅殺殺菌譜廣廣,而且且具有優(yōu)優(yōu)良的保保護、治治療、滲滲透活性性,耐雨雨水沖刷刷,持效效期長等等特性。除除對白粉粉病、葉葉斑病有有特效外外,對銹銹病、霜霜霉病、立立枯病、蘋蘋果黑星星病有良良好的活活性。主主要用于于麥類作作物(小
22、小麥、大大麥、黑黑麥和黑黑小麥)及及葡萄、蘋蘋果、花花生、香香蕉、蔬蔬菜、水水稻等,使使用劑量量為5002000g/hm22,商品品名為FFlinnt、CComppasss、Sttrattegoo、Swwifhh、Zeest、SSpheere。日日本鹽野野義制藥藥公司開開發(fā)的苯苯氧菌胺胺具有廣廣譜的殺殺菌活性性。除對對稻瘟病病有特效效外,對對白粉病病、霜霉霉病等亦亦有良好好的活性性。適宜宜作物如如水稻、小小麥、果果樹和蔬蔬菜等,使使用劑量量為15502200gg/hmm2,商商品名為為Oriibriightt。啶氧氧菌酯是是Zennecaa公司繼繼嘧菌酯酯之后,開開發(fā)的又又一個sstroobi
23、lluriin類殺殺菌劑,具具有良好好的保護護及治療療活性,且且持效期期長,對對環(huán)境友友好、安安全。主主要用于于防治小小麥、大大麥、燕燕麥及黑黑麥中的的葉面病病害如葉葉枯病、葉葉銹病、穎穎枯病、褐褐斑病、白白粉病等等,與現(xiàn)現(xiàn)有sttrobbiluurinn類殺菌菌劑相比比,對小小麥葉枯枯病、網(wǎng)網(wǎng)斑病和和云紋病病有更強強的治療療效果。該該化合物物既具有有木質內(nèi)內(nèi)吸性又又具有蒸蒸發(fā)活性性,因而而施藥后后,有效效成份能能有效再再分配及及充分傳傳遞。使使用劑量量為2550g/hm22,商品品名Accantto。唑唑菌胺酯酯是BAASF公公司以NN-對氯氯苯基吡吡唑基替替換了醚醚菌酯分分子結構構中的鄰鄰
24、甲基苯苯基,而而開發(fā)的的又一甲甲氧基丙丙烯酸酯酯類廣譜譜殺菌劑劑。通過過葉面噴噴灑,它它能控制制子襄菌菌綱、擔擔綱菌綱綱、半知知菌綱、卵卵菌綱等等大多數(shù)數(shù)病害。對對孢子萌萌發(fā)及葉葉內(nèi)菌絲絲體的生生長有很很強的抑抑制作用用,具有有保護和和治療活活性。具具有滲透透性及局局部內(nèi)吸吸活性,持持效期長長,耐雨雨水沖刷刷。被廣廣泛用于于小麥、水水稻、花花生、葡葡萄、蔬蔬菜、香香蕉、檸檸檬及草草坪的病病害防治治,用于于農(nóng)作物物的使用用劑量為為502500g/hhm2,用用于草坪坪的劑量量為28805560gg/hhm2,商商品名為為Cabbrioo、Heeadllinee、Innsiggniaa、Attti
25、ttudee。該化化合物不不僅毒性性低,對對非靶標標生物安安全,而而且對使使用者和和環(huán)境均均安全友友好,已已被美國國EPAA列為“減小風風險的候候選藥劑劑”。氟嘧嘧菌酯是是由拜耳耳作物科科學公司司報道的的新型內(nèi)內(nèi)吸性莖莖葉處理理用殺菌菌劑,可可有效地地防治小小麥、蔬蔬菜、馬馬鈴薯和和咖啡等等作物中中幾乎所所有真菌菌綱病害害。具有有快速擊擊殺和持持效期長長雙重特特性,且且對作物物具有很很好的相相容性。使使用劑量量752000g/hhm2,商商品名FFanddanggo。烯烯肟菌酯酯是國內(nèi)內(nèi)開發(fā)的的第一個個甲氧基基丙烯酸酸酯類殺殺菌劑,由由沈陽化化工研究究院19997年年開發(fā),已已申請了了中國、美
26、美國、日日本及歐歐洲專利利,20002年年完成農(nóng)農(nóng)藥臨時時登記。該該品種具具有殺菌菌譜廣、活活性高、毒毒性低,與與環(huán)境相相容性好好等特點點。對由由鞭毛菌菌、結合合菌、子子囊菌、擔擔子菌及及半知菌菌引起的的病害均均有很好好的防治治作用。能能有效地地控制黃黃瓜霜霉霉病、葡葡萄霜霉霉病、番番茄晚疫疫病、小小麥白粉粉病、馬馬鈴薯晚晚疫病及及蘋果斑斑點落葉葉病的發(fā)發(fā)生與危危害,與與苯基酰酰胺殺菌菌劑無交交互抗性性。田間間使用劑劑量10002200gg/hmm2,是是具有廣廣闊應用用前景的的殺菌劑劑新品種種。此外外,還有有烯肟菌菌胺、二二甲苯氧氧菌胺、肟肟醚菌胺胺等品種種正在開開發(fā)之中中。甲氧基丙烯烯酸酯
27、類類殺菌劑劑具有獨獨特的作作用機制制,它通通過鎖住住細胞色色素b和和c1之之間的電電子傳遞遞而阻止止細胞的的ATPP合成,從從而抑制制其線粒粒體呼吸吸而發(fā)揮揮抑菌作作用。對對14-脫甲基基化酶抑抑制劑、苯苯甲酰胺胺類、二二羧酰胺胺類和苯苯并咪唑唑類產(chǎn)生生抗性的的菌株有有效。具具有保護護、治療療、鏟除除、滲透透、內(nèi)吸吸活性,而而且能在在植物體體內(nèi)、土土壤和水水中很快快降解。盡盡管該類類殺菌劑劑作用機機理獨特特,但病病原菌對對其產(chǎn)生生抗性的的速度也也很快,如如醚菌酯酯在實際際應用11年后就就有關于于小麥白白粉病抗抗性發(fā)生生的報道道,到220000年抗性性孢子(22%999%)在在德國的的北部、法法
28、國的北北部和英英國已有有大量報報道。另另外,220000年在德德國的北北部、法法國的北北部和蘇蘇格蘭已已發(fā)現(xiàn)對對strrobiilurrin類類殺菌劑劑產(chǎn)生抗抗性的大大麥白粉粉病原菌菌。對葉葉斑病、褐褐銹病和和網(wǎng)斑病病的抗性性問題到到目前為為止還沒沒有發(fā)現(xiàn)現(xiàn)。strobbiluurinn類殺菌菌劑是一一類作用用機制獨獨特、極極具發(fā)展展?jié)摿秃褪袌龌罨盍Φ男滦滦娃r(nóng)用用殺菌劑劑。盡管管目前限限制了這這類殺菌菌劑的使使用次數(shù)數(shù),然而而嘧菌酯酯在其首首先開發(fā)發(fā)的四年年內(nèi)已經(jīng)經(jīng)成為世世界上銷銷售最好好的殺菌菌劑品種種,19999年年的銷售售額為22.955億美元元,20002年年銷售額額為4.72億億美
29、元。另另外,醚醚菌酯220022年的銷銷售額和和肟菌酯酯20000年的的銷售額額也分別別達到44.088億美元元和45500萬萬歐元。巴巴期夫公公司預測測現(xiàn)有的的和正在在開發(fā)的的strrobiiluiirn類類殺菌劑劑將在西西歐形成成激烈的的市場競競爭,從從而使其其在西歐歐的市場場份額進進一步提提高。220000年,該該類殺菌菌劑占法法國、德德國和英英國谷物物殺菌劑劑市場的的49%,較119999年提高高了5個個百分點點。在法法國、德德國和英英國,sstroobilluirrn類殺殺菌劑市市場逐年年大幅度度上漲,119966年僅為為10000萬歐歐元(112500萬美元元),119999年上升
30、升為3.61億億歐元,220000年約為為4.551億美美元。5. 噁(咪咪)唑類類 噁噁(咪)唑唑類殺菌菌劑是目目前國外外公司研研究開發(fā)發(fā)的熱點點之一,有有三個品品種報道道:商品品化的噁噁唑菌酮酮和氰唑唑磺菌胺胺以及在在開發(fā)中中的咪唑唑菌酮。噁噁唑菌酮酮是由杜杜邦公司司開發(fā)的的新型噁噁唑啉二二酮類、高高效、廣廣譜殺菌菌劑。具具有保護護、治療療、鏟除除、滲透透、內(nèi)吸吸活性,主主要用于于防治果果樹、蔬蔬菜、禾禾谷類作作物中的的重要病病害如白白粉病、銹銹病、穎穎枯病、網(wǎng)網(wǎng)斑病、霜霜霉病、晚晚疫病等等。商品品名為EEquaatioon、FFamooxatte、CCharrismma、TTanoos。
31、氰氰唑磺菌菌胺是由由日本石石原產(chǎn)業(yè)業(yè)化學公公司開發(fā)發(fā)的新型型咪唑類類殺菌劑劑。是細細胞色素素bc11中Qii抑制劑劑,不同同于甲氧氧基丙烯烯酸酯(是是細胞色色素bcc1中QQo抑制制劑)。對對卵菌所所有生長長階段均均有作用用。可用用于馬鈴鈴薯、葡葡萄、番番茄、蔬蔬菜(黃黃瓜、白白菜、洋洋蔥、萵萵苣)、草草坪中防防治霜霉霉病、疫疫病如黃黃瓜霜霉霉病、葡葡萄霜霉霉病、番番茄晚疫疫病、馬馬鈴薯晚晚疫病等等。具有有很好的的保護活活性,持持效期長長,且耐耐雨水沖沖刷。即即可用于于莖葉處處理,也也可用于于土壤處處理(防防治草坪坪和白菜菜病害),商商品名為為Rannmann、Doocioous、MMildd
32、icuut。咪咪唑菌酮酮是由安安萬特作作物科學學公司開開發(fā)的新新型咪唑唑酮類殺殺菌劑。具具有觸殺殺、滲透透、內(nèi)吸吸活性,又又有良好好的保護護和治療療活性。除除對卵菌菌綱類真真菌引起起的霜霉霉病、疫疫病(包包括早疫疫病和晚晚疫病)等等有良好好的活性性外,對對果樹黑黑斑病亦亦有很好好的活性性。主要要用于萵萵苣、葡葡萄、馬馬鈴薯、西西紅柿等等作物,使使用劑量量為7551550g/hm22,商品品名為RReasson、FFenoomenn、Seerenno、SSagaaie。 噁噁(咪)唑唑類殺菌菌劑與苯苯基酰胺胺類殺菌菌劑如甲甲霜靈無無交互抗抗性,均均是線粒粒體呼吸吸抑制劑劑,但不不同于甲氧氧基丙烯
33、烯酸酯類類殺菌劑劑。6. 吡咯咯類 吡吡咯類殺殺菌劑來來源于天天然產(chǎn)物物硝吡咯咯菌素,是是非內(nèi)吸吸性的廣廣譜菌劑劑,對灰灰霉病有有特效。主主要品種種有兩個個:拌種種咯和氟氟咯菌腈腈,均由由瑞士諾諾華公司司開發(fā)。拌拌種咯和和氟咯菌菌腈的活活性譜相相似,前前者主要要作種子子處理用用,后者者既可作作為葉面面殺菌劑劑,也可可作為種種子處理理劑,且且活性高高于前者者。適宜宜作物如如小麥、大大麥、玉玉米、豌豌豆、油油菜、水水稻、觀觀賞作物物、硬果果、蔬菜菜、葡萄萄和草坪坪等。作作為葉面面殺菌劑劑用于防防治雪腐腐鐮孢菌菌、小麥麥網(wǎng)腥黑黑腐菌、立立枯病菌菌等,對對灰霉病病有特效效;作為為種子處處理劑:主要用用
34、于谷物物和非谷谷物類作作物中防防治種傳傳和土傳傳病菌如如鏈格孢孢屬、殼殼二孢屬屬、曲霉霉屬、鐮鐮孢菌屬屬、長蠕蠕孢屬、絲絲核菌屬屬及青霉霉屬菌等等。 吡吡咯類殺殺菌劑的的作用機機理是通通過抑制制葡萄糖糖磷酰化化有關的的轉移,并并抑制真真菌菌絲絲體的生生長,最最終導致致病菌死死亡。因因其作用用機理獨獨特,故故與現(xiàn)有有殺菌劑劑無交互互抗性。 氨基基酸類 氨氨基酸類類殺菌劑劑因其對對人類、環(huán)環(huán)境安全全,目前前亦是世世界農(nóng)藥藥公司研研究的熱熱點之一一,已有有二個品品種商品品化。苯苯噻菌胺胺是日本本組合化化學公司司開發(fā)的的新型氨氨基酸類類殺菌劑劑,主要要用于葡葡萄、馬馬鈴薯、蔬蔬菜等防防治霜霉霉病、疫疫
35、病等,使使用劑量量為255755g/hhm2。拜拜耳公司司開發(fā)的的異丙菌菌胺主要要用于葡葡萄、馬馬鈴薯、番番茄、黃黃瓜、柑柑枯、煙煙草等作作物中防防治霜霉霉病、疫疫病等。其其既可用用于莖葉葉處理,也也可用于于土壤處處理(防防治土傳傳病害)。使使用劑量量為10003300gg/hmm2。具具體的作作用機理理尚不清清楚,研研究表明明其影響響氨基酸酸的代謝謝,且與與已知殺殺菌劑作作用機理理不同,與與甲霜靈靈、霜脲脲氰等無無交互抗抗性。它它是通過過抑制孢孢子囊胚胚芽管的的生長、菌菌絲體的的生長和和芽孢形形成而發(fā)發(fā)揮對作作物的保保護、治治療作用用。8. 肉桂桂酸衍生生物 早早在19970年年Staapl
36、ees等已已報道肉肉桂酸衍衍生物33,4-二甲氧氧基肉桂桂酸甲酯酯具有殺殺菌活性性,其中中順式(ccis)-異構體體在日本本作為農(nóng)農(nóng)藥使用用,反式式幾乎沒沒有活性性。200世紀880年代代Sheell公公司在此此基礎上上,成功功地研制制了殺菌菌劑烯酰酰嗎琳,同同樣是順順式有活活性,但但順反異異構體在在光照下下可以相相互轉化化,總有有效體為為80%。雖然然文獻報報道烯酰酰嗎啉具具有很好好的保護護和治療療活性,但但實際上上治療活活性很差差。900年代初初,劉長長令用氟氟原子取取代烯酰酰嗎啉分分子中苯苯環(huán)上的的氯原子子,發(fā)現(xiàn)現(xiàn)了活性性尤其是是治療活活性明顯顯優(yōu)于烯烯酰嗎啉啉的新殺殺菌劑氟氟嗎啉,其其
37、順反異異構體均均有活性性。氟嗎嗎啉是沈沈陽化工工研究院院開發(fā)的的丙烯酰酰胺類殺殺菌劑。是是我國有有史以來來第一個個真正創(chuàng)創(chuàng)制的農(nóng)農(nóng)用殺菌菌劑、是是首次獲獲得中國國和美國國發(fā)明專專利的農(nóng)農(nóng)用創(chuàng)制制殺菌劑劑。具有有良好的的內(nèi)吸、保保護和治治療活性性。對卵卵菌亞綱綱病原菌菌引起的的病害霜霜霉病、晚晚疫病如如黃瓜霜霜霉病、葡葡萄霜霉霉病、馬馬鈴薯晚晚疫病、番番茄疫病病、辣椒椒疫病、煙煙草疫病病等有優(yōu)優(yōu)異的活活性。施施用濃度度為5002000mgg/L。作作為保護護劑使用用,濃度度為5001000mgg/L;作為治治療劑使使用,濃濃度10002200mmg/LL。氟嗎嗎啉于119999年111月投產(chǎn)產(chǎn),
38、中試試規(guī)模為為年產(chǎn)原原藥200噸。現(xiàn)現(xiàn)已列為為“十五”攻關項項目,進進一步進進行工藝藝優(yōu)化研研究、制制劑與劑劑型研究究、應用用和市場場推廣研研究。“十五”攻關完完成后,將將實現(xiàn)年年產(chǎn)氟嗎嗎啉原藥藥2000噸的規(guī)規(guī)模化生生產(chǎn)。除除了烯酰酰嗎啉和和氟嗎啉啉外,還還有很多多類似物物,但無無商品化化品種再再出現(xiàn)。 烯烯酰嗎啉啉和氟嗎嗎啉都屬屬于肉桂桂酸衍生生物,同同時其分分子結構構中均含含嗎啉環(huán)環(huán)結構,但但它們與與一般嗎嗎啉類殺殺菌劑(十十三嗎啉啉、嗎菌菌啉、丁丁苯嗎啉啉)不同同。一般般嗎啉類類殺菌劑劑主要用用于防治治由大、小小麥白粉粉病、葉葉銹病和和網(wǎng)惺黑黑穗病等等引起的的病害,其其作用機機制基本本
39、上都是是抑制菌菌體內(nèi)麥麥角甾醇醇的生物物合成;而烯酰酰嗎啉和和氟嗎啉啉的作用用機制是是干擾細細胞壁的的形成及及抑制孢孢子萌發(fā)發(fā),對霜霜霉屬、疫疫霉屬等等卵菌引引起的病病害有特特效,對對麥類白白粉病等等沒有作作用效果果,說明明這兩種種殺菌劑劑的主要要作用基基團并非非嗎啉環(huán)環(huán),而是是結構中中的其它它基團發(fā)發(fā)揮作用用。9. 其它它類 其其它類品品種主要要包括:啶菌惡惡唑、活活化酯、螺螺環(huán)菌胺胺、苯氧氧喹啉等等。啶菌菌惡唑是是沈陽化化工研究究院開發(fā)發(fā)的另一一個新殺殺菌劑品品種,屬屬于甾醇醇合成抑抑制劑,具具有獨特特的作用用機制和和廣譜殺殺菌活性性,且同同時具有有保護治治療作用用,有良良好的內(nèi)內(nèi)吸性,通
40、通過根部部和葉莖莖吸收能能有效控控制葉部部病害的的發(fā)生和和危害。該該化合物物對番茄茄、黃瓜瓜、葡萄萄灰霉病病,小麥麥、黃瓜瓜白粉病病,黃瓜瓜黑星病病,水稻稻稻瘟病病等均有有良好的的防治效效果。使使用劑量量為20004400gg/hmm2。與與苯并咪咪唑類殺殺菌劑無無交互抗抗性。活活化酯是是諾華公公司開發(fā)發(fā)的苯并并噻二唑唑羧酸酯酯類殺菌菌劑。它它是植物物抗病活活化劑,幾幾乎沒有有殺菌活活性。多多種生物物因子和和非生物物因子可可激活植植物自身身的防衛(wèi)衛(wèi)反應即即“系統(tǒng)活活化抗性性”,從而而使植物物對多種種真菌和和細菌產(chǎn)產(chǎn)生自我我保護作作用。其其可在水水稻、小小麥、蔬蔬菜、香香蕉、煙煙草等中中作為保保
41、護劑使使用。主主要用于于預防白白粉病、銹銹病、霜霜霉病等等,使用用劑量為為1230gg/hmm2,商商品名為為Bioon、UUnixx Biion。螺螺環(huán)菌胺胺是拜耳耳公司開開發(fā)的甾甾醇生物物合成抑抑制劑,主主要抑制制C-114脫甲甲基化酶酶的合成成。它是是一種新新型、內(nèi)內(nèi)吸性的的葉面殺殺菌劑,主主要用于于防治小小麥白粉粉病和各各種銹病病;大麥麥云紋病病和條紋紋病,對對白粉病病特別有有效。作作用速度度快且持持效期長長,兼具具保護和和治療作作用。使使用劑量量為50007750gg/hmm2。苯苯氧喹啉啉是道農(nóng)農(nóng)業(yè)科學學公司開開發(fā)的喹喹啉類內(nèi)內(nèi)吸性殺殺菌劑。它它是一個個保護性性殺菌劑劑,沒有有治療
42、作作用,因因此必須須在可見見癥狀出出現(xiàn)前使使用。該該殺菌劑劑對谷物物類、葡葡萄、蛇蛇麻和櫻櫻桃等作作物的白白粉病及及灰霉病病和稻瘟瘟病防治治有特效效,葉面面施藥后后,藥劑劑可迅速速地滲入入到植株株組織中中,并向向頂轉移移,持效效期長達達70dd。使用用劑量為為12552550g/hm22,商品品名為FForttresss、LLegeend、AAriuus、HHeliios。二、發(fā)展趨趨勢 農(nóng)農(nóng)作物能能否健康康生長,除除受蟲、草草害影響響外,對對病害的的防治亦亦很重要要。隨著著環(huán)保觀觀念的加加強和可可持發(fā)展展戰(zhàn)略的的實施,高高效、低低毒、高高活性、低低殘留已已成為農(nóng)農(nóng)藥發(fā)展展的必然然趨勢。展展望
43、211世紀的的殺菌劑劑工業(yè),將將呈現(xiàn)以以下特點點:1. 作用用機理獨獨特、廣廣譜高效效的殺菌菌劑已成成為國際際上近期期的開發(fā)發(fā)重點 近近年來國國外開發(fā)發(fā)的殺菌菌劑品種種主要是是內(nèi)吸性性及選擇擇性較好好的,大大多具有有雜環(huán)結結構,有有些引入入氟原子子以增加加殺菌活活性。特特別是作作用機理理獨特、廣廣譜高效效的殺菌菌劑已成成為國際際上近期期的開發(fā)發(fā)重點,總總體有三三個方向向:針對病病原菌抗抗性開發(fā)發(fā)的新型型殺菌劑劑,如乙乙霉威對對多菌靈靈產(chǎn)生抗抗性的病病害灰霉霉病有特特效;以天然然產(chǎn)物為為先導化化合物開開發(fā)的具具有獨特特作用機機理的新新型殺菌菌劑,如如吡咯類類和丙烯烯酸酯類類殺菌劑劑等不僅僅活性高
44、高,且與與已知殺殺菌劑無無交互抗抗性;為增強強作物自自身對病病害免疫疫能力的的植物激激活劑是是近年來來發(fā)展的的,具有有全新作作用機理理的一類類新穎農(nóng)農(nóng)藥,如如新一代代植物防防病激活活劑活化化酯具有有“系統(tǒng)自自動抗病病性”。2. 非內(nèi)內(nèi)吸性殺殺菌劑在在國內(nèi)外外市場上上仍將占占據(jù)較大大份額 由由于內(nèi)吸吸性殺菌菌劑作用用點較單單一,病病原菌的的繁殖速速度較快快,因此此抗性產(chǎn)產(chǎn)生較快快。同除除草劑、殺殺蟲劑相相比,內(nèi)內(nèi)吸性殺殺菌劑的的壽命較較短;又又由于短短時期內(nèi)內(nèi)農(nóng)業(yè)上上的轉基基因技術術對殺菌菌劑工業(yè)業(yè)影響最最小(對對除草劑劑工業(yè)影影響最大大),因因此,新新殺菌劑劑的創(chuàng)制制研究顯顯得尤為為重要。預預計新型型的作
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