1、專題限時集訓(十)四大平衡常數(shù)及應用(對應學生用書第131頁) (限時：40分鐘)1(2017淮北最后一卷)已知25 時有關弱酸的電離平衡常數(shù)見下表：弱酸化學式HAH2B電離平衡常數(shù)(25 )Ka1.7106K11.3103K25.6108則下列有關說法正確的是()A等物質的量濃度的各溶液pH關系為：pH(Na2B)pH(NaHB)pH(NaA)B將a molL1的HA溶液與a molL1的NaA溶液等體積混合，混合液 中：c(Na)c(A)C向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應的離子方程式為B2 2HA=2AH2BDNaHB溶液中部分微粒濃度的大小為：c(Na)c(HB)c(B2)c(

2、H2B)D由于酸性H2BHAHB，水解程度HBApH(NaA)pH(NaHB), A錯誤；因為KaKhKw，Ka1.7106，所以KaKh，將a molL1的HA溶液與a molL1的NaA溶液等體積混合，HA的電離程度大于NaA的水解程度，混合液中：c(A)c(Na)，B錯誤；向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應的離子方程式為B2HA=AHB，C錯誤；由于K11.3103，K25.6108，故NaHB的電離程度大于其水解程度，所以c(Na)c(HB)c(B2)c(H2B)，D正確。2(2017安徽合肥一模)某溫度時，鹵化銀(AgX，XCl、Br、I)的3條溶解平衡曲線如圖所示，AgCl

3、、AgBr、AgI的Ksp依次減小。已知pAglg c(Ag)，pXlg c(X)，利用pX、pAg的坐標系可表示出AgX的溶度積與溶液中的c(Ag)和c(X)的相互關系。下列說法錯誤的是() 【97184133】AA線是AgCl的溶解平衡曲線B坐標點p形成的溶液是AgCl的不飽和溶液Cm點是在水中加入足量的AgBr形成的飽和溶液Dn點表示由過量的KI與AgNO3反應產生AgI沉淀D由于pAglg c(Ag)，pXlg c(X)，故pAg、pX越大，c(Ag)、c(X)越小，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次減小，由圖可知，曲線A中c(Ag)、c(X)最大，則曲線A、B、C分別代表AgCl

4、、AgBr、AgI的溶解平衡曲線，A正確。點p在曲線A以上，則p點c(Ag)c(X)小于AgCl飽和溶液中c(Ag)c(X)，因此p點形成的是AgCl的不飽和溶液，B正確。m點在曲線B上，是AgBr飽和溶液，且飽和溶液中c(Ag)c(Br)，C正確。3(2017曲靖質監(jiān))常溫下，向10 mL 0.1 mol/L的HR溶液中逐漸滴入0.1 mol/L的NH3H2O溶液，所得溶液pH及導電性的變化如圖所示。下列分析不正確的是() 【97184134】Aab點導電能力增強，說明HR為弱酸Bb點溶液，c(NH3H2O)c(R)c(H)c(OH)Cc點溶液，存在c(NHeq oal(,4)c(R)c(O

5、H)c(H)D常溫下，HR和NH3H2O的電離平衡常數(shù)相等Bab點導電能力增強，說明反應后溶液中離子濃度增大，證明HR在溶液中部分電離，為弱酸，A正確；根據圖像可知b點溶液pH7，此時HR與NH3H2O的物質的量相等，說明此時二者恰好反應生成NH4R，NHeq oal(,4)與R的水解程度相等，溶液呈中性，根據物料守恒c(NH3H2O)c(NHeq oal(,4)c(R)c(HR)，B錯誤；根據圖像可知，c點時溶液的pH7，混合液呈堿性，則c(NHeq oal(,4)c(R)c(OH)c(H)，C正確；根據B中分析可知，常溫下HR和NH3H2O的電離平衡常數(shù)相等，D正確。4已知：298 K時，

6、物質的溶度積如表所示。化學式CH3COOAgAgClAg2CrO4Ag2SKsp2.31031.5610101.1210126.71015下列說法正確的是() 【97184135】A將0.001 molL1的AgNO3溶液逐滴滴入0.001 molL1的KCl和0.001 molL1的K2CrO4的混合液中，則先產生Ag2CrO4沉淀B向2.0104 molL1的K2CrO4溶液中加入等體積的2.0104 molL1的 AgNO3溶液，則有Ag2CrO4沉淀生成(忽略混合時溶液體積的變化)C向CH3COOAg懸濁液中加入鹽酸，發(fā)生反應的離子方程式為CH3COOAg HCl=CH3COOHAgC

7、lD向AgCl懸濁液中加入Ag2S固體，AgCl的溶度積增大CA項，根據Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)知，當Cl開始沉淀時，c(Ag)eq f(KspAgCl,cCl)1.56107，當CrOeq oal(2,4)開始沉淀時，c(Ag)eq r(f(KspAg2CrO4,cCrOoal(2,4)3.35105，故先產生AgCl沉淀，錯誤；B項，Qc2(Ag)c(CrOeq oal(2,4)(eq f(2.0104,2)2eq f(2.0104,2)1.01012Ksp(AgCl)，向CH3COOAg懸濁液中加入鹽酸時CH3COOAg轉化為AgCl，離子方程式為CH3COOAgHC

8、l=CH3COOHAgCl，正確；D項，溶度積只與溫度有關，溫度不變，其值不變，錯誤。5下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據，下列判斷正確的是() 【97184136】酸HXHYHZ濃度/(molL1)0.120.20.911電離度0.250.20.10.30.5電離常數(shù)Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5A在相同溫度下，從HX的數(shù)據可以說明：弱電解質溶液，濃度越低，電 離度越大，且Ka1Ka2Ka30.01B室溫時，若在NaZ溶液中加水，則eq f(cZ,cHZcOH)變小，若加少量鹽酸， 則eq f(cZ,cHZcOH)變大C含等物質的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z)c(Y)Ka4K

9、a3DA項，弱電解質溶液濃度越低，電離度越大，但電離常數(shù)只受溫度的影響，故電離常數(shù)應相同，錯誤；B項，室溫時，若在NaZ溶液中加水、加酸都促進水解，但eq f(cZ,cHZcOH)eq f(Ka,Kw)，二者都為常數(shù)，只受溫度影響，錯誤；C項，由電離度大小可知酸性HZHYHX，酸越強，水解程度越小，鹽溶液中酸根離子濃度越大，錯誤；D項，相同溫度下，電解質的電離度越大，說明電離程度越大，則電離常數(shù)越大。6常溫常壓下，丙二酸(HOOCCH2COOH)的電離常數(shù)為Ka11.4103，Ka22.0106。向10 mL某濃度的丙二酸溶液中滴加0.2 molL1 NaOH溶液，在滴加過程中下列有關說法不正

10、確的是()A在中和反應未完成前隨著NaOH溶液的滴加，OOCCH2COO的物質的 量濃度逐漸升高B若滴入的NaOH溶液的體積為10 mL時溶液溫度最高，則丙二酸的物質 的量濃度為0.1 molL1C在丙二酸未完全中和前，隨著NaOH的滴加，水的電離程度逐漸增大D若忽略丙二酸氫根離子的電離和水解，丙二酸根離子的水解常數(shù)約為 7.141012D根據丙二酸的電離平衡常數(shù)可知，丙二酸屬于弱酸。在中和反應未完成前隨著NaOH溶液的滴加，丙二酸逐漸轉化為丙二酸鈉，OOCCH2COO的物質的量濃度逐漸升高， A正確；若滴入的NaOH溶液的體積為10 mL時，溶液溫度最高，說明中和反應恰好完全進行，則丙二酸的

11、物質的量濃度eq f(1,2)0.2 molL10.1 molL1，B正確；在丙二酸未完全中和前，隨著NaOH的滴加，丙二酸電離的氫離子濃度逐漸減小，對水的電離的抑制程度逐漸減小，水的電離程度逐漸增大，C正確；若忽略丙二酸氫根離子的電離和水解，丙二酸根離子的水解常數(shù)Kheq f(Kw,Ka2)eq f(1.01014,2.0106)5.0109，D錯誤。7(2017遼寧重點高中協(xié)作體第一次聯(lián)考)在T 時，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，下列說法中不正確的是()AT 時，向飽和Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4能使溶液由Y點變?yōu)閄 點BT 時，在Y點和Z點，A

12、g2CrO4的Ksp相等CT 時，Ag2CrO4的Ksp數(shù)值為11011D圖中aeq r(2)104A飽和Ag2CrO4溶液中存在Ag2CrO4的溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrOeq oal(2,4)(aq)，加入固體K2CrO4，c(CrOeq oal(2,4)增大，平衡逆向移動，則c(Ag)減小，不能由Y點變?yōu)閄點，A錯誤。Ksp(Ag2CrO4)只與溫度有關，圖中T 時Y點和Z點都在溶解平衡曲線上，故兩點的Ksp相等，B正確。由圖可知，當c(CrOeq oal(2,4)1105 molL1時，c(Ag)1103 molL1，故Ksp(Ag2CrO4)c(CrOeq oa

13、l(2,4)c2(Ag)(1105)(1103)211011，C正確。Ksp(Ag2CrO4)11011，圖中Z點c(CrOeq oal(2,4)5104 molL1，則有c(Ag)eq r(2)104 molL1，故有aeq r(2)104，D正確。8(2017四川綿陽第一次診斷)一些含硼化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦為原料可以制得硼酸及其他含硼化合物。試回答下列問題： 【97184137】(1)核電站中可用硼酸(H3BO3)吸收中子，阻斷核輻射，硼酸中B的化合價為_。(2)已知：Ka(H3BO3)5.81010，Ka(H2CO3)4.4107，Ka(HCOeq oal(,3)4.710

14、11，向飽和硼酸溶液中滴加0.1 molL1 Na2CO3溶液，_(填“能”或“不能”)觀察到氣泡逸出。實驗室用硼酸處理NaOH灼傷時，會生成B(OH)4，則硼酸溶于水的電離方程式為_。(3)以硼酸為原料可制備重要還原劑NaBH4，BHeq oal(,4)的電子式為_。NaBH4與BF3在5070 反應生成NaBF4和乙硼烷(B2H6)，該反應的化學方程式為_。(4)硫酸溶解鐵硼礦可制得含F(xiàn)e3、Fe2、Al3雜質的硼酸溶液，提純過程中加入H2O2的目的是_，室溫下除去Fe3、Al3(使其濃度均小于1106 molL1)，需至少調節(jié)pH_。已知：KspAl(OH)311033，KspFe(OH

15、)341038【解析】(1)H3BO3中H元素顯1價，O元素顯2價，根據化合物中各元素的化合價代數(shù)和為0推知，B元素顯3價。(2)電離常數(shù)的大小關系為Ka(H2CO3)Ka(H3BO3)Ka(HCOeq oal(,3)，則酸性強弱：H2CO3H3BO3HCOeq oal(,3)，因此向飽和硼酸溶液中滴加0.1 molL1 Na2CO3溶液，反應中生成HCOeq oal(,3)，不會生成H2CO3，故觀察不到氣泡逸出。硼酸處理NaOH灼傷時發(fā)生中和反應生成B(OH)4，據此推知其電離方程式為H3BO3H2OB(OH)4H。(3)BHeq oal(,4)的電子式為。NaBH4與BF3在5070 反

16、應生成NaBF4和乙硼烷(B2H6)，則有NaBH4BF3NaBF4B2H6，結合質量守恒定律配平：3NaBH44BF3eq o(=,sup7(5070 )3NaBF42B2H6。(4)KspFe(OH)3較小，提純過程中加入H2O2，其目的是將Fe2氧化成Fe3，便于形成Fe(OH)3沉淀而除去雜質。由于KspAl(OH)3KspFe(OH)3，當溶液中Al3完全沉淀時，F(xiàn)e3已沉淀完畢，KspAl(OH)3c(Al3)c3(OH)11033，則有c3(OH)eq f(KspAlOH3,cAl3)eq f(11033,1106)11027，c(OH)1109 molL1，pH5，故除去Fe3

17、、Al3時溶液的pH至少等于5。【答案】(1)3(2)不能H3BO3H2OB(OH)4H(3) 3NaBH44BF3eq o(=,sup7(5070 )3NaBF42B2H6(4)將Fe2氧化成Fe3，便于除去59(2017湖北棗陽高中期中)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。 【97184138】請回答下列問題：(1)常溫時，0.1 molL1 NH4Al(SO4)2溶液的pH3。溶液中的Kw_(填數(shù)值)，由水電離出的c(H)_ molL1。溶液中c(NHeq oal(,4)c(NH3H2O)_c(Al3)cAl(OH)3(填“”“”或“c(NHeq

18、oal(,4)，即得c(H)c(SOeq oal(2,4)c(OH)，故各離子濃度由大到小的排列順序為c(H)c(SOeq oal(2,4)c(NHeq oal(,4)c(OH)。【答案】(1)1101411031103(2)溫度升高，NHeq oal(,4)、Al3的水解平衡正向移動，溶液中c(H)增大(3)dHOH=H2Oc(H)c(SOeq oal(2,4)c(NHeq oal(,4)c(OH)10(1)(2017哈爾濱三模改編)現(xiàn)有0.175 mol/L醋酸鈉溶液500 mL(已知醋酸的電離平衡常數(shù)K1.75105)。下列圖像能說明醋酸鈉的水解反應在t1時刻達到平衡的是_(填序號)。

19、【97184139】A.溶液中c(Na)與反應時間t的關系B.CH3COO的水解速率與反應時間t的關系C.溶液的pH與反應時間t的關系D.Kh與反應時間t的關系(2)(2017合肥三模節(jié)選)對煙道氣中的SO2進行回收再利用具有較高的社會價值和經濟價值。Na2SO3溶液吸收法：常溫下，用300 mL 1.0 molL1 Na2SO3溶液吸收SO2的過程中，溶液pH隨吸收SO2物質的量的變化曲線如圖所示。1.0 molL1 Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為_。若用等體積、等物質的量濃度的下列溶液分別吸收SO2，則理論上吸收量最多的是_。ANH3H2OBNa2SCNa2CO3DFeCl3常

20、溫下，H2SO3的二級電離平衡常數(shù)Ka2的數(shù)值為_。【解析】(1)Na不水解，所以濃度始終不變，A不符合題意；CH3COO開始時水解速率最大，后逐漸減小，平衡時不再變化，B符合題意；隨著水解的逐漸進行，pH逐漸增大，平衡時不再變化，C符合題意；Kh是一溫度常數(shù)，溫度不變，Kh不變，D曲線錯誤，不符合題意。(2)Na2SO3水溶液中，有Na、SOeq oal(2,3)、HSOeq oal(,3)、OH、H，首先，根據物料守恒c(Na)2c(SOeq oal(2,3)2c(HSOeq oal(,3)2c(H2SO3)(溶液中Na元素是S元素的2倍)，可知Na濃度是最大的，SOeq oal(2,3)的水解反應為SOeq oal(2,3)H2OHSOeq oal(,3)OH，水解是微弱的，所以SOeq oal(2,3)的濃度大于HSOeq oal(,3)和OH，HSOeq oal