1、 PAGE40 / NUMPAGES42目錄 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc2063 1 緒論 PAGEREF _Toc2063 1 HYPERLINK l _Toc9095 1.1 脫硫石膏的綜述 PAGEREF _Toc9095 1 HYPERLINK l _Toc11380 1.1.1 脫硫石膏的產生 PAGEREF _Toc11380 1 HYPERLINK l _Toc15714 1.1.2 脫硫石膏的基本性能 PAGEREF _Toc15714 2 HYPERLINK l _Toc3689 1.2 脫硫石膏的綜合應用現狀與存在的問題 PAGEREF

2、 _Toc3689 3 HYPERLINK l _Toc15119 1.2.1 脫硫石膏研究應用現狀 PAGEREF _Toc15119 3 HYPERLINK l _Toc5207 1.2.2 國脫硫石膏資源化利用存在問題 PAGEREF _Toc5207 5 HYPERLINK l _Toc28547 1.3 脫硫建筑石膏性能影響因素 PAGEREF _Toc28547 5 HYPERLINK l _Toc23269 1.3.1 外加劑對脫硫建筑石膏強度的影響 PAGEREF _Toc23269 5 HYPERLINK l _Toc19520 1.3.2 使用環境的影響 PAGEREF _

3、Toc19520 6 HYPERLINK l _Toc7963 1.3.3 研究石膏外加劑的必要性 PAGEREF _Toc7963 6 HYPERLINK l _Toc11639 1.4 研究課題的提出，研究容和目的 PAGEREF _Toc11639 7 HYPERLINK l _Toc14984 1.4.1 本課題的提出 PAGEREF _Toc14984 7 HYPERLINK l _Toc17431 1.4.2 主要研究容 PAGEREF _Toc17431 7 HYPERLINK l _Toc18836 1.4.3 本課題的目的、意義 PAGEREF _Toc18836 8 HYP

4、ERLINK l _Toc5478 2 試驗原材料，設備，測定方法和方案 PAGEREF _Toc5478 9 HYPERLINK l _Toc876 2.1 原材料 PAGEREF _Toc876 9 HYPERLINK l _Toc26124 2.2 試驗設備與方法 PAGEREF _Toc26124 9 HYPERLINK l _Toc12741 2.2.1 試驗設備 PAGEREF _Toc12741 9 HYPERLINK l _Toc18114 2.2.2 新拌石膏漿體流動性的測定 PAGEREF _Toc18114 13 HYPERLINK l _Toc26242 2.2.3 凝

5、結時間的測定 PAGEREF _Toc26242 15 HYPERLINK l _Toc21898 2.2.4 強度的測定 PAGEREF _Toc21898 16 HYPERLINK l _Toc7753 2-3 試驗方案流程圖與方法 PAGEREF _Toc7753 17 HYPERLINK l _Toc16502 3 外加劑對脫硫建筑石膏影響因素的分析 PAGEREF _Toc16502 18 HYPERLINK l _Toc27357 3.1 緩凝劑 PAGEREF _Toc27357 19 HYPERLINK l _Toc26196 3.1.1 緩凝劑對初凝，終凝時間的影響 PAGE

6、REF _Toc26196 19 HYPERLINK l _Toc15264 3.1.2 緩凝劑對強度的影響 PAGEREF _Toc15264 21 HYPERLINK l _Toc32150 3.1.3 緩凝劑作用機理分析 PAGEREF _Toc32150 23 HYPERLINK l _Toc26451 3.2 減水劑 PAGEREF _Toc26451 23 HYPERLINK l _Toc31666 3.2.1 減水劑對脫硫建筑石膏流動度經時損失的影響 PAGEREF _Toc31666 24 HYPERLINK l _Toc26751 3.2.2 減水劑對脫硫建筑石膏初終凝時間的

7、影響 PAGEREF _Toc26751 25 HYPERLINK l _Toc2128 3.2.3 減水劑對脫硫建筑石膏強度的影響 PAGEREF _Toc2128 26 HYPERLINK l _Toc2662 3.2.4 減水劑作用機理分析 PAGEREF _Toc2662 28 HYPERLINK l _Toc25333 4 外加劑復配下的脫硫石膏性能分析 PAGEREF _Toc25333 29 HYPERLINK l _Toc29316 4.1 脫硫建筑石膏的初凝時間的影響因素分析 PAGEREF _Toc29316 31 HYPERLINK l _Toc5910 4.2 脫硫建筑

8、石膏流動性經時損失的影響因素分析 PAGEREF _Toc5910 31 HYPERLINK l _Toc4817 4.3 脫硫建筑石膏的力學性能影響因素的分析 PAGEREF _Toc4817 32 HYPERLINK l _Toc31160 4.4 水膏比 PAGEREF _Toc31160 32 HYPERLINK l _Toc13165 4.4.1 水膏比對流動度經時損失的影響 PAGEREF _Toc13165 32 HYPERLINK l _Toc1280 4.4.2 水膏比對脫硫建筑石膏初凝時間的影響 PAGEREF _Toc1280 33 HYPERLINK l _Toc303

9、05 4.4.3 水膏比對脫硫建筑石膏強度的影響 PAGEREF _Toc30305 34 HYPERLINK l _Toc2406 4.5 本章小結 PAGEREF _Toc2406 35 HYPERLINK l _Toc3724 5 結論 PAGEREF _Toc3724 36 HYPERLINK l _Toc10603 5.1 結論 PAGEREF _Toc10603 36 HYPERLINK l _Toc27398 5.2 展望 PAGEREF _Toc27398 36 HYPERLINK l _Toc31740 致 PAGEREF _Toc31740 38 HYPERLINK l _

10、Toc21223 參考文獻 PAGEREF _Toc21223 391 緒論1.1 脫硫石膏的綜述 作為一種歷史悠久的膠凝材料，石膏與石灰、水泥并稱為無機膠凝材料中的三大支柱。石膏分為天然石膏和工業石膏。天然石膏包括天然二水石膏和硬石膏，化學石膏包括磷石膏、氟石膏、硫酸鈉石膏、欽石膏、脫硫石膏等。據相關報道，我國天然石膏礦藏豐富。目前探明儲蓄量約為475. 1億噸，居世界之首。化工生產中的副產品脫硫石膏排放量很大，目前為止，其年產量約在4000-5000萬噸。 將石灰石粉加水制成漿液作為吸收劑泵入吸收塔與煙氣充分接觸混合,煙氣中的二氧化硫與漿液中的碳酸鈣以與從塔下部鼓入的空氣進行氧化反應生成硫

11、酸鈣,硫酸鈣達到一定飽和度后,結晶形成二水石膏.經吸收塔排出的石膏漿液經濃縮、脫水,使其含水量小于10%,然后用輸送機送至石膏貯倉堆放,這個二水石膏的分子式是CaS042H20,二個結晶水的硫酸鈣晶體,就是脫硫石膏. 脫硫石膏是由于火力發電廠，冶煉廠以與各種化工廠等在燃燒煤的過程中排放的大量的二氧化硫廢氣，經濕法脫硫工藝所得到的工業副產品。鑒于我國燃煤發電廠大多采用石灰石（石灰）/石膏濕法煙氣脫硫工藝，脫硫石膏的產量將隨著石灰石（石灰）/石膏濕法煙氣脫硫裝置不斷的建設而快速增加，若脫硫石膏得不到有效利用，不僅會占用大量的土地，還會對地下水造成污染從而損害接觸者的身體健康。脫硫石膏中有機污染物等

12、有害物質，也有可能隨雨水的沖刷進入底層，污染土地。隨著環保力度的增加和可持續發展的戰略部署，脫硫石膏的綜合開發越來越受到人們的重視，其應用波與圍主要集中在建筑業，建材業，工業，農業幾個方面。1.1.1 脫硫石膏的產生脫硫石膏在國主要是利用火力發電廠采用石灰石（石灰）-石膏濕法脫硫，由煙氣中的SO2和噴入的石灰石漿液CaCO3反應而成，化學方程式如下：CaCO3+SO2+ H2OCaSO42H2O+H2CO3具體的生成過程是通過脫硫，氧化，分離，脫水4個步驟。脫硫:在吸收塔，石灰石CaCO3與煙氣中的SO2化合生成CaCO3 .1/2H2O。氧化:CaS03.1/2 H20與向吸收塔中懸浮液吹入

13、的氧氣發生反應生成二水硫酸鈣。在這個過程中，石膏晶體是通過連續的循環過程生成的。脫硫石膏分離:產生的二水硫酸鈣晶體在水力旋流器中分離出來并去除雜質。(4)脫硫石膏沖洗和脫水:硫酸鈣晶體使用過濾器和離心機，從產生于水力旋流器底流中的懸浮液中分離出來。分離出來的結晶硫酸鈣，用干凈的水沖洗，以便清除氯離了、鈉離了、鎂離了這些水溶性雜質。這樣便生成了脫硫石膏。1.1.2 脫硫石膏的基本性能脫硫石膏的主要礦物為二水硫酸鈣晶體。與天然石膏相比，脫硫石膏是一種品質較好的石膏，具有顆粒較細，純度高，結晶性能好，成分穩定等特點。脫硫石膏和天然石膏的一樣點在于： （1）脫硫石膏的水化動力學、凝結特征與天然石膏一樣

14、，但其速度相對較快。脫硫石膏和天然石膏的凝結硬化表現為半水石膏的水化進程。 （2）脫硫石膏轉化后的5種形態和7種變體，其物化性能與天然石膏一致，可以代替天然石膏作建材。脫硫石膏的主要成分為二水石膏，在一定的條件下加熱脫水會變成熟石膏，建筑工業用熟石膏(簡稱建筑石膏)有著極其廣泛的利用途徑，相關研究表明脫硫石膏在170 200溫度下脫水并恒溫34h后，所得的建筑石膏符合國家標準。脫硫建筑石膏分為型和型兩種，有研究認為脫硫石膏脫水后生產的型較型性能稍好，但其性能受多方面的影響，故目前還沒有形成規模化生產。型硬石膏稱為可溶性無水石膏，是由型與型半水石膏加熱脫水而成。型硬石膏為難溶或不溶的無水石膏。而

15、型硬石膏在常溫下是不存在的。與天然石膏相比，脫硫石膏的不同點簡述如下: （1）顆粒過細:煙氣脫硫石膏的顆粒大小較為平均，其分布帶很窄，細度高。 （2）原始物理狀態不一樣:天然石膏是粘合在一起的塊狀，而脫硫石膏以單獨的結晶顆粒存在;脫硫石膏雜質與石膏之間的易磨性相差較大，天然石膏經過粉磨后的粗顆粒多為雜質，而脫硫石膏經過粉磨后的細顆粒為雜質，其特征與天然石膏正好相反。 （3）雜質成分不同:由于燃燒過程中使用的燃料(特別是煤)和洗滌過程中的石灰/石灰石，在脫硫石膏中常有碳酸鹽、二氧化硅、氧化鎂、氧化鋁、氧化鈉等雜質，某些雜質超過一定含量會影響石膏制品的質量，如在較潮濕的環境中會發生“返霜”現象。其

16、他雜質如顆粒較小的Fe和未完全燃燒的煤粉顆粒會影響制品的白度和粘結性能。 （4）脫硫石膏的產地優勢:脫硫石膏由于是火電廠的工業副產品，因此產地在全國分布較均勻，而天然石膏作為白然界中蘊藏的石膏石，會受到地域限制的影響。像、等天然石膏匱乏的地區，脫硫石膏的出現會彌補了我國高品位的天然石膏儲量小、產量低、其產品遠離消費地的重大缺陷。 (5)強度提高:對用脫硫石膏和天然石膏制作的石膏膠凝材料進行試驗比較，說明脫硫石膏具有較好的技術性能，其抗折強度與抗壓強度明顯高于天然石膏，具有良好的可利用潛力。（6）脫硫石膏的顏色偏深：這是由于煙氣除塵中使脫硫石膏含有較多的粉煤灰所致。同時堆密度較大，含水率高、呈濕

17、粉狀等特點。1.2 脫硫石膏的綜合應用現狀與存在的問題1.2.1 脫硫石膏研究應用現狀由于脫硫石膏的品位優于天然石膏，同時脫硫石膏價格較天然石膏有著較高的競爭力，故脫硫石膏的資源化利用將在一定程度上均衡天然石膏的地域分布，脫硫石膏在工業、農業、建筑行業中的應用越來越廣泛。（1）脫硫石膏在水泥工業上的應用我國研究人員從20世紀90年代起對脫硫石膏在水泥生產中的應用進行了大量的試驗研究。成先紅、梅等人利用第一熱電廠生產的簡易脫硫石膏和烘干后的脫硫石膏對是否可代替天然石膏用于水泥緩凝劑做了系統研究，試驗表明，兩種脫硫石膏對水泥的凝結時間、強度、安定性指標均符合國家標準，同時在一樣的粉磨時間，脫硫石膏

18、制成的水泥的比表面積偏大。對于礦渣水泥，粉煤灰水泥和復合水泥，脫硫石膏既是緩凝劑，同時又是混合材水化時的硫酸鹽激發劑。相關研究表明，摻加熟脫硫石膏的膠凝材料，在齡期28d時的抗折與抗壓強度較不摻的分別提高36. 4%和19. 0%。同時，這種激發作用隨齡期的增長逐漸增強，可大提高粉煤灰膠凝材料的技術性能降低產品的生產成本。（2）脫硫石膏在建材業上的應用石膏砌塊 石膏砌塊是以一半水石膏或無水硬石膏為主要原料，經澆注或壓制成型、自然干燥等工藝制成的輕質隔墻型材料。由于具有良好的保溫隔熱、防火性能、質量輕、可取代粘土磚，國應用廣泛。但由于自身多孔結構，導致石膏砌塊強度低、防水性能差等缺陷極大的阻礙了

19、石膏砌塊的發展。如果在這些方面能得到改進，脫硫石膏砌塊的應用前景會更加開闊。石膏砂漿 脫硫石膏砂漿是水泥砂漿的換代產品，它能夠克服水泥砂漿抹墻后出現空鼓、墻體基材都能很好地粘結，尤其適用頂棚抹灰，在加氣混凝土墻上效果更佳，同時它還具有良好的防火性能、表面裝飾性能、保溫隔熱性能。石膏板 中國新型建筑材料工業設計研究院、大學、市建筑科學研究院等研究機構近年來對脫硫石膏用于石膏板行業的生產工藝進行了研究，研究表明脫硫石膏用于制造紙面石膏板、石膏刨花板等可行，且其性能優于天然石膏生產的產品 由于我國的脫硫石膏為濕粉狀，含水率較高，其在紙面石膏板的應用推廣上受到限制。賈同春、秀云等人通過對脫硫石膏采取預

20、干燥處理后，再鍛燒脫水加入適當的添加劑之后，生產出了符合國家標準的脫硫石膏粉，并成功的應用于紙面石膏板的生產。部分指標還優于天然石膏紙面石膏板。（3）其他方面的應用 用脫硫石膏配制石膏自流平基材料可變廢為寶。東旭等人通過不同品形轉化劑處理后的脫硫石膏配制自流平材料，研究對其性能的影響，并目研究了自流平材料的組成對其性能的影響和自流平材料的微觀結構。脫硫石膏同樣可應用為道路基層材料，鋼結構的防火涂料，申士富，連松等人對某企業的脫硫石膏進行了綜合應用研究，研究制備的鋼結構防火涂料，當涂層厚度為18. 4mm時，耐火極限大于2h，涂層厚度為24.3mm時，耐火極限大于3h。文獻報道，日本將脫硫石膏與

21、粉煤灰與少量石灰混合形成煙灰材料，作為路基、路面下基層或平整土地所需砂土。另外還利用脫硫石膏制得白流平材料起到混凝土自流平層與舊地面、起砂地面的修補作用。1.2.2 國脫硫石膏資源化利用存在問題與發達國家相比，我國煙氣脫硫石膏的歷史較短，大部分脫硫裝置依靠國外引進，對煙氣脫硫石膏的性能、處理設備等無系統研究、脫硫石膏高技術含量少，生產規模小、市場競爭力不高、需求量不大等瓶頸性障礙需要研究解決。影響脫硫石膏資源化利用的因素簡述如下:（1）我國尚缺乏保證脫硫石膏資源化利用的法律法規和相應的標準，這不僅使一些石膏制品生產商和用戶拒絕使用脫硫石膏，同樣也沒有在法律地位上真正賦予脫硫石膏應用的地位。制定

22、配套政策，鼓勵建材企業利用脫硫石膏，是各地政府相關部門的職責。（2）我國在石膏建材行業設備工藝落后，缺乏必要的技術保障。在含水粉狀脫硫石膏進行干燥與高溫鍛燒的設備上缺乏研究，對脫硫石膏的完整認識度不夠，相關的應用經驗不足，致使無法對脫硫石膏進行深加工和應用。目前要針對脫硫石膏的固有特性，系統研究脫硫石膏與其制品的生產技術和應用技術，建立必要的市場、效益觀念和營銷手段，脫硫石膏資源化利用在我國才能形成一條好的出路。 （3）公眾缺乏脫硫石膏再利用的觀念，這是因為我國沒有長期利用脫硫石膏的習慣、科技水平不高、相關方面說服力的工作不夠，加之天然石膏儲量豐富，因此拒絕使用脫硫石膏是一種普遍的公眾心理。因

23、此，開展科技創新，通過媒體大力宣傳脫硫石膏的綠色環保對脫硫石膏的資源化利用有著重大的意義。1.3 脫硫建筑石膏性能影響因素1.3.1 外加劑對脫硫建筑石膏強度的影響石膏的強度主要來源于二水石膏晶體之間的相互交叉連生。按結晶理論，二水石膏晶體的形成包括半水石膏的溶解、二水石膏晶核的形成以與二水石膏晶體的生長。通過改變任一過程的參數，可獲得不同的微觀結構，最終導致石膏硬化體強度的變化。石膏應用時，往往并不是單一組分，常常會加入多種外加劑以改善石膏的性能。緩凝劑是使用最多的外加劑之一，其目的是為了調整石膏的凝結硬化時間，以滿足施工的需要。盡管對緩凝劑的作用機理說法不一，但有一點己被證實，緩凝劑可以改

24、變二水石膏晶體形貌，使晶體普遍粗化，從而顯著降低石膏硬化體的強度。減水劑可以在保持石膏漿體流動度不變的情況下大幅度降低拌和用水量，提高成型后的密實度，從而提高強度。另外，其它外加劑如促凝劑、粘結劑也會對石膏硬化體的強度產生影響。1.3.2 使用環境的影響石膏制品的使用環境(溫度和濕度)對其強度也會產生一定的影響。建筑石膏屬于氣硬性膠凝材料，耐水性很差，在潮濕環境中其強度會大大降低。其原因為:第一，石膏漿體硬化時，晶體在結晶共生過程中，由于結晶接觸點不穩定易發生歪曲和變形。在潮濕環境中出現溶解和再結晶，這種接觸點的溶解將導致結構強度的降低。第二，石膏硬化體是一個孔隙率很大的多孔體，晶體界面由微裂

25、縫形成了細微裂紋的網狀結構，當遇水后，由于水滲透到微孔形成水分子薄膜，該水膜產生楔入尖劈作用，破壞了石膏晶體結構之間的微單元結構，導致石膏制品強度的降低。第三，石膏具有溶解度高的特點，當水沿著或通過石膏制品表面流動時，石膏被溶解和剝離，從而引起強度的降低。在潮濕環境中石膏強度會大大降低。綜上所述，石膏硬化體的強度受膠凝材料的品質、水化條件、外加劑等多方面的影響，其中水膏比和外加劑的影響最為顯著。1.3.3 研究石膏外加劑的必要性應用外加劑是改善石膏基材料性能的重要途徑之一，也是石膏基材料技術進步的主要標志之一。半水石膏是石膏基材料的主要成分和膠凝相。半水石膏水化的理論水膏比為18.6%，但其實

26、際用水量卻高達65%80%，即使a高強石膏也在40%左右。如此高的水膏比必然惡化石膏基材料的孔結構，導致強度的大幅降低。采用減水劑是降低水膏比、提高強度、改善性能的必然選擇。半水石膏凝結硬化很快，其初終凝時間為6min30min，可操作時間只有3min5min，往往不能滿足石膏基材料成型與施工的需要。選擇適宜的緩凝劑與其摻量，可實現對石膏基材料凝結時間的大圍任意調節，滿足不同施工工藝的要求。石膏基粉刷材料、膩子材料上墻后，由于基層的吸水和水分的蒸發，使其水化不良，導致空鼓、開裂。保水劑可有效解決這一問題，同時還可提高石膏基材料的粘聚性、均勻性。 使用外加劑是提升石膏基材料技術經濟水平、推動石膏

27、行業科技進步的最有效途徑之一，也是高性能石膏基材料的核心技術。如同混凝土外加劑技術引發了混凝土材料與其工程的技術革命，石膏外加劑的深入研究和突破，必將對石膏工業與其相關領域產生積極而深刻的影響。1.4 研究課題的提出，研究容和目的1.4.1 本課題的提出我國是一個能源生產與消費大國，近年來隨著燃煤的增加，SO2的排放量也不斷增加，據相關統計資料顯示，由人類制造的二氧化硫每年達1.8億噸，已成為大氣環境的第一大污染物。我國二氧化硫污染日益嚴重。據世界衛生組織和聯合國環境規劃署統計，在使用過程中，每年由人類制造的、主要是含硫燃料燃燒排放到大氣中的硫化物達1.5 X 1011kg，燃煤固體廢氣物2.

28、1億噸。我國大氣SO2的排放中，火電廠煙氣排放占50%左右，在經濟與環保節能之間的矛盾愈發激化的今天，在“因電廠燃煤每年向大氣中排放的SO2就占我國SO2排放總量的50%，占工業SO2排放量的75%左右”這一背景下，如何控制電廠SO2的排放，有效減少環境污染，刺痛國人的神經，拷問著體制的弊端，同樣也是我們亟待解決的問題。中國政府對二氧化硫的污染治理問題相當重視，21世紀，環境保護成為世界性主題。隨著經濟的發展，人民的環保意識空前提高，綠色環保、經濟與環境可持續發展、生態保護、低碳排放已成為各國政府、百姓和媒體關注的重點。脫硫石膏在這一關鍵時刻應運而生，它的主要成分和天然二水石膏一樣，在農業、建

29、筑業、工業領域有著巨大的利用價值。它是目前應用最廣泛的二氧化硫控制技術和脫硫方式。我國的石灰石(石灰)一一石膏濕法脫硫工藝始于20世紀90年代，近年來，隨著經濟的發展和環保力度的加大，我國的火電廠與其脫硫裝置的裝機容量在逐年增加。1.4.2 主要研究容鑒于上述，本項目重點研究以脫硫建筑石膏為主要原材料制作現澆墻體的理論和方法，通過不斷調整原材料和外加劑的配合比，對脫硫建筑石膏現澆墻體的性能進行研究，形成理論體系支持工程應用。根據已有研究與應用現狀，試驗研究與理論分析相結合，擬在以下幾個方面進行重點研究。新拌脫硫石膏漿體流動性的分析對于現澆脫硫石膏墻體，施工質量是保證墻體強度和墻體質量的關鍵。其

30、中，流動性和凝結時間對墻體施工質量影響較大。以凝結時間為例，如采用泵送工藝，凝結時間過短有可能導致堵泵或堵管，過長則影響模板周轉，拖延工期。同樣流動性過大則容易漏漿、跑模，過小則不易密實。為此，有必要對新拌脫硫石膏漿體性能進行深入研究，探索各種因素對施工性能的影響，主要包括:脫硫石膏用水量、外加劑 (減水劑、緩凝劑、引氣劑或發泡劑)等。這些因素可能影響新拌脫硫石膏的流動性、保水性、凝結時間。水膏比是影響石膏孔結構和強度的重要因素，水膏比過小，拌合物流動性過低，影響施工。水膏比過大會使漿體的粘聚性和保水性下降。單位用水量過大，不僅會使漿體嚴重泌水、分層、流漿，也會造成強度的大幅度下降。而摻加減水

31、劑會使新拌脫硫石膏在用水量不變的情況下增大流動性，提高強度。摻加緩凝劑使得脫硫石膏的凝結時問延長。摻加引氣劑或發泡劑可以在新拌脫硫石膏漿體中引入大量微小、均勻的氣泡，不僅使脫硫石膏墻體材料的熱工性能大幅度提高，同時也可減少泌水、增大流動性、提高耐久性。掌握了各種因素對新拌漿體性能的影響規律，施工中就可以根據具體條件和要求，對脫硫石膏的工作性能進行控制，保證現澆脫硫石膏均勻、密實，制備出高質量的墻體。1.4.3 本課題的目的、意義在環境保護的迫切需要和脫硫建筑石膏廢渣愈來愈多的今天，脫硫建筑石膏的綜合利用越來越受到人們的重視。脫硫建筑石膏相對與其他工業廢渣來說有較好的價格優勢，開發脫硫建筑石膏有

32、著顯著的社會效益和經濟效益。本課題旨在對脫硫建筑石膏進行直接利用，即以脫硫建筑石膏為主要原材料、再輔以減水劑、緩凝劑等技術措施開發的一種輕質保溫墻體材料，不僅可以充分利用工業廢渣脫硫建筑石膏，使其變廢為寶，提高脫硫建筑石膏的利用率。同樣也可以解決石膏板接縫處、鋼或混凝土梁柱、砌塊間的砂漿等部位預留等問題，實現節能建筑與墻體材料的產業化融合。國對于現澆脫硫建筑石膏墻體材料的性能、施工方法方面的研究很少，脫硫建筑石膏代替天然石膏用于環保節能型現澆墻體材料，不僅可以減少脫硫建筑石膏的環境污染，變廢為寶，同時大大減少了天然石膏的開采量，保護生態環境。脫硫建筑石膏用于現澆工藝，對促進石膏工業的技術進步起

33、到重要的推動作用，也可減少脫硫建筑石膏的環境污染以實現固體廢物資源化。本課題的研究容主要集中對脫硫建筑石膏的原材料配比進行不斷的調整和優化，為脫硫建筑石膏產業化做一些基礎性的研究工作，充分實現本課題的意義和價值。2 試驗原材料，設備，測定方法和方案2.1 原材料原材料主要有脫硫建筑石膏、減水劑、緩凝劑、飲用水。 (1) 脫硫石膏 本課題所用的脫硫石膏是以型半水石膏為主要成分、對煙氣脫硫石膏在常壓干燥空氣下進行熱處理和化后得到的。(2)緩凝劑 由于型半水石膏凝結硬化較快，在加水攪拌后的幾分鐘便會快速凝結，失去流動性。這樣給實際施工操作帶來不便，尤其和脫硫石膏用做現澆墻體要滿足泵送工藝（其初凝時間

34、要達到 2 小時以上）的要求相背離。那么，添加緩凝劑無疑是調節石膏水化進程最有效的方法。(3)減水劑 本課題采用的減水劑為聚羧酸。聚羧酸高效減水劑分子結構特點為主鏈上帶有多個活性集團，側鏈鏈長且數量多，疏水基的鏈較短，數量少。與其他高效減水劑相比，減水率高。這種減水劑為市售商品。 (4)水 飲用水。2.2 試驗設備與方法2.2.1 試驗設備表 2.1 試驗用設備一覽表儀器設備備注凝結時間測定儀應符合 JC/T 727 的要求，見圖2.1抗折抗壓壓試驗機YAW-300C型，見圖2.2試模尺寸為 40mm*40mm*160mm水泥凈漿攪拌機見圖2.3攪拌碗見圖2.4截圓錐模見圖2.5直尺，鋼尺，刮

35、刀，抹刀稠度儀見圖2.6圖2.1 凝結時間測定儀圖2.2 抗壓抗折試驗機圖2.3水泥凈漿攪拌機圖2.4攪拌碗圖2.5截圓錐模圖2.6稠度儀2.2.2 新拌石膏漿體流動性的測定 固定水膏比，加入一定量的水后，放入外加劑，使外加劑預先溶于水中，然后把稱取的石膏倒入攪拌碗中，把稠度儀擦干凈，水平放置于光滑的玻璃板上，將攪拌好的漿體倒入試模中，并將玻璃板上下震動 5 次，以排除氣泡。刮平后，將稠度儀垂直方向迅速提起，30s 后，量取兩垂直方向的直徑，取平均值作為漿體流動度值，連續測量兩次，取最后的平均值為初始新拌脫硫石膏漿體流動度值。如圖2.7，圖2.8所示。圖2.7 稠度試驗圖2.8 稠度試驗2.2

36、.3 凝結時間的測定對于凝結時間，按照GB9776-2008建筑石膏標準進行測定。方法是首先把水倒入攪拌碗中，外加劑采用先摻法，即先將外加劑融入水中，然后加入脫硫石膏，攪拌后得到均勻的漿體并倒入試模中，然后將玻璃底板抬高約l0mm，上下震動5次。用刮刀刮去溢漿，使料漿與試模上端齊平。將裝滿料漿的試模連同玻璃底板放在儀器的鋼針下，使針尖與料漿的表面相接觸，且離開試模邊緣大約l0mm。迅速放松桿上的固定螺絲，每次都應改變插點，并將針擦凈、較直。記錄從試樣與水接觸開始到鋼針第一次碰不到玻璃底板所經歷的時間，即試樣的初凝時間。記錄從試樣與水接觸開始，至鋼針第一次插入料漿的深度不大于lmm所經歷的時間，

37、即試樣的終凝時間。如圖2.9所示圖2.9 凝結時間的測定2.2.4 強度的測定強度測定按照GB9776-2008建筑石膏標準進行測定。分別測定脫硫石膏 3d 的抗折和抗壓強度。3d 強度采用自然養護，試件達到終凝后拆模。用作抗折強度的試樣至少為三條，采用40*40*160mm的標準試模，將試件置于抗折試驗機的二根支撐輥上，開動抗折試驗機后逐漸增加荷載，最終使試件斷裂。計算三個試件抗折強度平均值，精確至0.05MPa。如果所測得的三個抗折強度值與其平均值之差不大于平均值的15%，則用該平均值作為抗折強度值;如果有一個值與平均值之差大于平均值的15%，應將此值舍去，以其余二個值計算平均值;如果有一

38、個以上的值與平均值之差大于平均值的15%，則用三個新試件重做試驗。對做完抗折試驗的6半截試塊進行抗壓試驗，最后的強度值取其6個值的平均值。取值標準為計算6個試件抗壓強度平均值。如果測得的六個值與它們平均值的差不大于10，則用該平均值作為抗壓強度；如果有某個值與平均值之差大于10，應將此值舍去，以其余的值計算平均值；如果有二個以上的值與平均值之差大于10，應重做試驗。抗折抗壓試驗如圖3.0 圖3.1所示。圖3.0抗壓實驗圖3.1抗折實驗2-3 試驗方案流程圖與方法材料準備外加劑初選煙氣脫硫建筑石膏物理性質測定凝結時間強度流動度經時損失新拌石膏漿體流動性小結各種外加劑不同摻量對煙氣脫硫石膏工作性能

39、試驗分析減水劑，緩凝劑對強度的影響作用機理分析緩凝劑對初凝終凝時間的影響減水劑對流動經時損失的影響小結試驗分析總結3 外加劑對脫硫建筑石膏影響因素的分析 煙氣脫硫建筑石膏用于墻體材料，要滿足一系列的性能指標，無疑外加劑的添加是改善其性能最有效的途徑。外加劑的應用技術已經日趨成熟，主要有緩凝劑、減水劑等，然而由于目前外加劑生產廠家質量良蕎不齊，不同品質的脫硫石膏摻加同一外加劑所表現出來的性能大相徑庭，甚至會出現相反的結果，故在該課題的研究中，通過實驗室不同種類的緩凝劑、減水劑的試配是一項必要之舉。由于緩凝劑、減水劑受溫度影響較大，以下是在1317圍測試的數據。3.1 緩凝劑3.1.1 緩凝劑對初

40、凝，終凝時間的影響新拌脫硫建筑石膏漿體的凝結表現為漿體開始失去可塑性或剛性的增加，凝結程度用來確定石膏在施工現場何時易于澆注、承受荷載和下一道工序的施工進度。初凝時間表示施工時間極限，終凝時間表示漿體強度的開始發展。由于石膏墻體材料凝結硬化快，其在短短的幾分鐘就會失去流動性，給現場泵送施工帶來了諸多不便，尤其在夏季施工和連續澆筑作業的時候更是如此。影響石膏凝結時間的因素很多:如環境溫度和濕度，脫硫石膏的品種、組成、比表面積和緩凝劑的摻入。溫度越高，凝結時間越短，同時石膏的細度和比表面積越大，也會加速石膏的凝結。 在諸多影響因素中，無疑緩凝劑的加入是改善新拌脫硫石膏漿體凝結時間的最簡單有效的措施

41、。緩凝劑是用來延長凝結時間，使新拌漿體保持較長時間流動性的一種外加劑。它可用于減慢水化熱的釋放速度，防止水化熱引起的溫度裂縫，也可避免大型連續施工中形成的裂縫，提高施工質量。工程實踐表明，摻加不同的緩凝劑可以使脫硫石膏的初凝時間在幾十分鐘到幾十個小時不等，以此滿足不同工程需求。而優質的緩凝劑在具備較強緩凝作用的同時還應有較小的強度損失率。緩凝劑主要分為無機和有機兩大類。工程中使用的主要有以下幾類:糖類:如蔗糖、葡萄糖;木質素磺酸鹽類;羥基羧酸與其鹽類:如檸檬酸、檸檬酸鹽、酒石酸等;無機鹽類:如硼砂、氯化鋅、磷酸鹽和偏磷酸鹽等;其他如銨鹽與其衍生物、纖維素醚等。本實驗選擇多聚磷酸鈉進行性能測試。

42、下表3.1下圖3.1為多聚磷酸鈉對建筑脫硫石膏凝結時間和強度的影響。 表3.1 摻加多聚磷酸鈉的煙氣脫硫建筑石膏的性能摻量/%凝結時間初凝/min終凝/min014290.126420.230550.3641140.41081580.5148240圖3.1緩凝劑對煙氣脫硫建筑石膏初終凝時間影響圖3.2緩凝劑對煙氣脫硫建筑石膏初終凝時間的影響 從圖3.2中可以看出，隨著緩凝劑摻量的增加，脫硫建筑石膏的初凝和終凝時間持續增加，緩凝劑摻量加的越大，脫硫建筑石膏的初凝，終凝時間越長。摻的量越大，緩凝效果越明顯。從摻量為0%0.3%這段中可以看出，趨勢比較平坦，從摻量0.3%往后，緩凝效果越來越明顯，緩

43、凝時間大幅度提高。3.1.2 緩凝劑對強度的影響表3.3多聚磷酸鈉對脫硫建筑石膏強度的影響(3d)摻量/%強度抗折/Mpa抗壓/Mpa03.57.50.12.76.50.22.96.60.32.25.60.41.90.51.4圖3.3 多聚磷酸鈉對脫硫建筑石膏抗折抗壓強度影響(3d)從圖3.3中可以看出，在0.1%0.2%之間，緩凝劑摻量的增加，抗折和抗壓強度均有一定程度的提高，摻量超過0.2%后，其強度均開始降低。從表3.3中可以看出，當多聚磷酸鈉的摻量超過0.4%后，其抗壓強度無法測出，其抗折強度急劇降低。因此，可以看出，緩凝劑對脫硫建筑石膏強度有影響，除在0.2%左右的摻量外，其摻量越多

44、，石膏的抗折抗壓強度越低，當其摻量到達某一限值時，石膏的抗壓強度就無法測出。表3.4多聚磷酸鈉對脫硫建筑石膏干強度抗折抗壓強度的影響多聚磷酸鈉/%強度抗折/Mpa抗壓/Mpa06.015.10.15.613.20.24.510.30.33.88.40.43.48.20.53.16.6圖3.4多聚磷酸鈉對脫硫建筑石膏干強度抗折抗壓強度的影響 從圖3.4和3.4對比中可以看出，一樣摻量的脫硫建筑石膏強度和干強度對比看，干強度明顯要高于3d的強度，這說明，脫硫建筑石膏的強度會隨著時間的推移而增加，這可能是因為石膏體里面的結晶水全部蒸發，膏體反應結束，多余的水份揮發，強度提高。3.1.3 緩凝劑作用機

45、理分析緩凝劑對脫硫石膏的緩凝機理主要有吸附理論、絡鹽理論、沉淀理論。吸附理論和沉淀理論是指緩凝劑在石膏顆粒表面形成的不溶性膜層通過阻礙石膏顆粒與水的接觸，使晶體之間的接觸受到屏蔽，從而延緩了石膏的水化進程。絡鹽理論是指無機鹽緩凝劑分子與鈣離子反應生成一種絡合物，從而延緩水化進程和晶體析出。相關研究認為摻加檸檬酸或磷酸鹽類緩凝劑降低了液相過飽和度，影響了晶體的析出，而過飽和度的降低導致晶核數量減少、結晶結構網不密實，從而導致強度一定程度的下降。國相關學者認為多聚磷酸鈉使石膏的液相過飽和度降低，晶體成核速率降低，延緩了凝結硬化，同時改變了晶體的生長習性，使晶體變成短粗狀，導致孔結構劣化，從而影響到

46、強度的下降。也有研究表明多聚磷酸鈉和石膏反應生成的不溶性磷酸鈣通過降低液相過飽和度、抑制石膏粒了溶解和阻止晶核生長是多聚磷酸鈉緩凝的根本原因。3.2 減水劑半水石膏在水化過程中的理論用水量僅為18.6%，施工中為了保證新拌石膏漿體的和易性，實際用水量可能達到65%80%，大量多余的游離水停留在漿體中，會造成脫硫石膏硬化體強度降低，耐久性變差。新拌脫硫石膏漿體中摻入減水劑，就可以在保持石膏用量基本不變的情況下降低水膏比，或是在水膏比不變的情況下，增大漿體的流變性。 流動性是指新拌石膏漿體在自重或外力的作用下克服粒子間的作用力而產生流動的能力。作為一種改善拌合物流化性能的外加劑，減水劑不僅有減水和

47、塑化作用，還有緩凝和引氣、膨脹、改善新拌物泌水離析、緩凝作用。減水劑分為普通減水劑和高效減水劑。兩種減水劑都可以起到減水、塑化作用，但同普通減水劑相比，高效減水劑其減水率更高，減水、分散性能更好。本課題致力于使脫硫石膏用于現澆工藝，即石膏漿體在施工過程中經過長時間的運輸和停放后仍要有較好的流動性，以保證拌合物具有足以進行澆灌和后續工序如搗實、抹面等的能力，否則處理不當會使漿體在泵送時發生堵管、澆注時困難的現象，給施工帶來不便。優質的減水劑是在保持較好流動性的同時具有較小的流經損失。本節擬在找出一種合適的減水劑，既要在滿足良好的流動性能的前提下，又要使其流動經時損失降至最低。以下表格為聚羧酸高效

48、減水劑對脫硫建筑石膏性能測試的結果。3.2.1 減水劑對脫硫建筑石膏流動度經時損失的影響以下試驗數據是在多聚磷酸鈉0.2%，水膏比0.67下進行的性能測試表3.5 摻加聚羧酸的脫硫石膏的流動度經時變化摻量/%流動度經時變化5/min10/min15/min20/min25/min30/min35/min02011901751235950500.321921620515711250500.422821821618712982500.523321921319312591500.624123823221917912065圖3.5 聚羧酸的脫硫建筑石膏流動經時變化的影響從圖3.5中可以看出，隨著聚羧酸

49、減水劑摻量的增加，脫硫建筑石膏的初始的流動度逐漸增加。隨著聚羧酸減水劑摻量的增加，其流動度曲線越往后變的越來越陡峭，即其流經損失變的嚴重。從圖3.5中可以看出，當摻量小于0.5%時，到35min后，其流動度再無變化。摻加聚羧酸減水劑與不摻加減水劑相比較，摻加減水劑的初始流動度比不摻加減水劑的初始流動度要大。摻的量越多，其初始流動度越大。3.2.2 減水劑對脫硫建筑石膏初終凝時間的影響表3.6 聚羧酸對脫硫建筑石膏凝結時間的影響 摻量/%凝結時間初凝/min終凝/min030550.345780.450860.563970.674117圖3.6 聚羧酸對脫硫建筑石膏的初終凝影響 從圖3.6 聚羧

50、酸對脫硫建筑石膏的初終凝影響曲線圖中可以看出，隨著聚羧酸摻量的增加，其初凝時間，終凝時間也在增加，聚羧酸的摻量越多，其凝結時間越長。3.2.3 減水劑對脫硫建筑石膏強度的影響 以下試驗數據是在多聚磷酸鈉摻量為0.2%下進行試驗所得表3.7 聚羧酸對脫硫建筑石膏強度的影響(3d)摻量/%強度抗折/Mpa抗壓/Mpa03.57.50.32.35.80.42.45.90.52.66.30.62.55.8圖3.7 聚羧酸對脫硫建筑石膏影響曲線圖(3d) 從表3.7 ，圖3.7中可以看出聚羧酸減水劑對脫硫建筑石膏的強度時有影響的，不加聚羧酸減水劑時的抗折為3.5Mpa,抗壓為7.5Mpa,加了聚羧酸減水

51、劑之后強度有所降低。從折線圖3.7中可以看出，隨著聚羧酸減水劑摻量的增加，其抗折，抗壓強度先上升再降低，摻量越多，強度越低。因此可以得出一個結論，聚羧酸減水劑對脫硫建筑石膏的強度有一定的影響，在一定的摻量，聚羧酸減水劑可以增加脫硫建筑石膏的強度。一旦超過界限圍，脫硫建筑石膏的強度就會隨著聚羧酸減水劑摻量的增加而降低。因此，聚羧酸減水劑可以在使用較低摻量來提升脫硫建筑石膏的一些性能，但不能過多，過多會造成強度損失。聚羧酸/%強度抗折/Pma抗壓/Mpa06.015.10.34.910.60.44.810.80.54.510.10.64.39.7表3.8 聚羧酸對脫硫建筑石膏干強度的影響圖3.8

52、聚羧酸對脫硫建筑石膏干強度的影響折線圖 從圖3.8和圖3.8中可以看出，摻加聚羧酸減水劑的脫硫石膏的干強度變化與其3d的強度變化趨勢幾乎一致，但烘干后強度的石膏強度與3d的強度相比，明顯要高于3d強度。3.2.4 減水劑作用機理分析關于高效減水劑的作用機理，目前普遍認可的主要有三種:靜電斥力理論、空間位阻效應理論和反應性高分了緩慢釋放理論。靜電斥力理論是指減水劑分了解離出來的負離了-SD-、-C00一吸附在石膏顆粒表面，隨著石膏一水體系中的一電位的增大，石膏顆粒之間的斥力使顆粒分散，并使空間網架結構包裹的游離水釋放出來，從而增大流動性。聚合物空間位阻理論是指對一些分了結構中支鏈長且多的減水劑，

53、易在石膏顆粒表面形成空間位阻大的立體吸附結構，能有效的防止石膏顆粒聚集。由于帶支鏈結構的高效減水劑分了不易從石膏顆粒表面脫落，其吸附量隨水化的進程減小的較慢，故在宏觀上表現為流動經時損失小。對于反應性高分了緩慢釋放理論主要是針對聚梭酸高效減水劑提出的。聚羧酸系結構分子中的一些集團，可發生水解反應，不斷補充石膏水化吸附造成的減水劑濃度的下降，同時由于枝狀共聚物的齒形吸附，使得分散體系的穩定性提高。從試驗數據中可以看出，聚羧酸高效減水劑的分散作用較強、分散穩定性較高且所含的醚鍵和水分子形成的氫鍵也在一定程度上增大了分散作用，故在宏觀上表現為流動經時損失小。同樣流動經時損失也可以從高效減水劑分了結構

54、不同的吸附形態來得到進一步證實。國相關研究認為萘系減水劑的分子結構為棒狀鏈，在石膏表面呈平直吸附,故隨著水化的進程，吸附于顆粒表面的量大大減少，同時體系的-電位降低也快，宏觀上表現為流動經時損失大。而對聚羧酸系減水劑而言，由于其分子呈梳形多支鏈立體結構，吸附狀態呈齒狀吸附,呈空間立體分布的吸附形式使顆粒表面有較大的空間位阻，可有效阻滯水化的進程，宏觀表現為流動經時損失小。吸附是減水劑發揮分散作用的基礎。減水劑吸附改變了石膏分散體系固液界面的性質(電荷分布、空間位阻等)，使石膏顆粒之間的作用力發生變化，從而最終影響固體顆粒在液體中的分散性質。減水劑在顆粒表面的吸附量、吸附層厚度、吸附鏈段分布形態

55、、吸附類型等對顆粒的分散作用與分散穩定性都有重要的影響。減水劑分子結構不同，吸附特性也不一樣。研究不同減水劑的吸附特性，有助于深入了解減水劑作用機理，明確減水劑結構與性能的相互關系，為高性能減水劑的開發與應用提供正確的指導。4 外加劑復配下的脫硫石膏性能分析在不同種類的緩凝劑、減水劑配比調整下，對脫硫建筑石膏漿體的性能測試，其是否能滿足性能要求？外加劑全摻下脫硫石膏硬化體的力學性能能否滿足本課題的性能要求？這些問題值得做進一步的探討。脫硫建筑石膏作為一種節能型材料，要在滿足施工性能的基礎上，具有良好的保溫隔熱性能。本章節將在第三章初選分析的基礎之上，選擇多聚磷酸鈉、聚羧酸高效減水劑這兩種外加劑

56、復摻進行試驗測試，以期對脫硫建筑石膏墻體材料產業化用于現澆工藝的后續研究中提供一些原材料配比的參考。不同的脫硫石膏種類、配比、水膏比、外加劑、養護制度的采用與否都會影響脫硫石膏的一系列性能指標，本課題重點討論這兩種外加劑復摻下對施工性能、力學性能的影響。表3.9 聚羧酸不同摻量下脫硫建筑石膏的性能測試聚羧酸/%多聚磷酸鈉/%初凝/min流動度經時變化強度10/min20/min30/min抗折/Mpa抗壓/Mpa00.230190123503.57.50.345216157502.35.80.450218187822.45.90.563219193912.66.30.6742382191202

57、.55.8表3.9 多聚磷酸鈉不同摻量下脫硫建筑石膏的性能測試多聚磷酸鈉/%聚羧酸/%初凝/min流動度經時損失強度10/min20/min30/min抗折/Mpa抗壓/Mpa00.425174165692.76.10.136190178732.55.70.250218187822.45.90.31072261929025.10.41612342071031.60.52432522171144.1 脫硫建筑石膏的初凝時間的影響因素分析從表3.9中可知，隨著多聚磷酸鈉摻量的增加，漿體的初凝時間也在增加。從表3.1中可知，多聚磷酸鈉單摻的情況下，脫硫建筑石膏漿體的初凝時間為26min,從表3.9中

58、可以看出，多聚磷酸鈉加0.4%的聚羧酸復摻的情況下，其初凝時間增加到36min，隨著多聚磷酸鈉摻量的增加，其初凝時間也在增加。從表3.9中可知，隨著聚羧酸摻量的增加，漿體的初凝時間也在增加。從表3.9 表3.9 對比可知，摻加多聚磷酸鈉的漿體比摻加聚羧酸的漿體的初凝時間更長。總之，外加劑復摻的情況下，一定要選擇好適合的方案，使漿體的初凝時間可以達到脫硫建筑石膏漿體施工中對初凝時間的要求。至于用量，要在施工前反復進行調配，以免造成漿體初凝時間過長，影響施工進度。4.2 脫硫建筑石膏流動性經時損失的影響因素分析 流動度經時損失，是指減水劑在增大漿體的流動度的同時又具有顯著地流動經時損失性。影響流動

59、經時損失的因素有很多，比如說緩凝劑，減水劑的復配等等。從表3.9和3.9中可以看出，摻加聚羧酸減水劑的漿體的流動度經時損失隨著時間的推移，其流動度損失的很快。而摻加多聚磷酸鈉緩凝劑的漿體相比之下，其漿體的流動度損失的相對緩慢一點。兩者相互比較之下，摻加聚羧酸減水劑的石膏漿體其初始的流動度相對于摻加多聚磷酸鈉緩凝劑的漿體的流動度要小一點，并且摻加多聚磷酸鈉緩凝劑的漿體的流動度損失的比較緩慢。4.3 脫硫建筑石膏的力學性能影響因素的分析從表4.2中可知，在聚羧酸摻量固定的情況下，隨著多聚磷酸鈉摻量的增加，脫硫建筑石膏的抗折抗壓強度均有一度程度的損失，并且，當多聚磷酸鈉的摻量過大時，脫硫建筑石膏的抗

60、折抗壓強度無法測出，這一點與第三章中的情況相似。表3.4和表4.2對比之下可以發現，多聚磷酸鈉緩凝劑與聚羧酸減水劑復摻下的脫硫建筑石膏的強度比多聚磷酸鈉緩凝劑單摻的強度要低一點。因此可以得知，多聚磷酸鈉緩凝劑與聚羧酸減水劑復摻下的脫硫建筑石膏與多聚磷酸鈉緩凝劑單摻下的脫硫建筑石膏相比，會損失較多的強度。4.4 水膏比決定脫硫建筑石膏性能最重要的因素即為水膏比。以下數據時保持脫硫建筑石膏量不變的條件下，通過改變水膏比的一系列的性能測試。4.4.1 水膏比對流動度經時損失的影響表4.0試驗數據是在0.2%多聚磷酸鈉緩凝劑加0.5%聚羧酸減水劑的配比下測得。表4.0 不同水膏比下流動度經時損失的影響