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文檔簡介

1、 一、溶解平衡的概念與特點一、溶解平衡的概念與特點 1概念 在一定溫度下,當沉淀溶解的速率和沉淀析出的速率相等時,固體質量、離子濃度不變的狀態(tài)。zxxk固體溶解溶解平衡析出晶體第1頁/共18頁 2 2、沉淀溶解平衡的表示方法:、沉淀溶解平衡的表示方法:AgClAgCl(S) AgS) Ag+ +(aq)+Cl(aq)+Cl- -(aq)(aq)注意:不表示電離平衡注意:不表示電離平衡AgCl = AgAgCl = Ag+ +Cl+Cl- -強電解質電離方程式3.3.特征:特征:逆、動、等、定、變逆、動、等、定、變第2頁/共18頁 3 3特征特征(1)逆:(2)動:(3)等:(4)定:(5)變:

2、動態(tài)平衡, v溶解和v沉淀均不為零v溶解= v沉淀可逆過程達到平衡時,溶液中的離子濃度不變。當外界條件改變時,沉淀溶解平衡將發(fā)生移動,直至達到新的平衡狀態(tài)。第3頁/共18頁二、影響沉淀溶解平衡的因素二、影響沉淀溶解平衡的因素1 1、內因:2 2、外因: 濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移動溫度: 絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程。同離子效應:離子反應效應增大離子濃度,平衡向沉淀方向移動減小離子濃度,平衡向溶解方向移動難溶物本身的性質第4頁/共18頁三、溶度積常數(shù)(簡稱溶度積)三、溶度積常數(shù)(簡稱溶度積)1 1、定義、定義在一定條件下,難溶性電解質形成在一定條件下,難溶性電解質形成飽和溶液并飽和溶液

3、并達到溶解達到溶解平衡時,其平衡時,其溶解溶解平衡常數(shù)平衡常數(shù)叫做叫做溶度積常數(shù)溶度積常數(shù),簡稱簡稱溶度積溶度積zxxk. .表達式表達式 A Am mB Bn n(s) mA(s) mAn+n+(aq)+nB(aq)+nBm-m-(aq)(aq)例1:寫出下列難溶電解質的溶解平衡關系式和溶度積表達式。 Ag2CrO4(s) Fe(OH)3(S)Ksp=Cm(An+) Cn(Bm-)2Ag+(aq)+CrO4-(aq)Ksp=C2 (Ag+) C (CrO4- )Ksp=C (Fe3+) C3 (OH-)Fe3+(aq)+3OH-(aq)第5頁/共18頁、意義:、意義: 一定溫度下,一定溫度下

4、, KspKsp的大小反映了物質在的大小反映了物質在水中的溶解能力。對于水中的溶解能力。對于同類型同類型的難溶電解的難溶電解質,質,KspKsp越大,其溶解能力越強。越大,其溶解能力越強。 、特點:、特點: 和其他平衡常數(shù)一樣,和其他平衡常數(shù)一樣,Ksp Ksp 只與溫度只與溫度有關,有關,溫度一定時溫度一定時,Ksp不變不變?;瘜W式化學式溶度積溶度積AgCl1.81010AgBr7.71013AgI8.511016第6頁/共18頁一定溫度、Ksp=Cm(An+) Cn(Bm-)假設溶液中離子溶度積為Qc1、QcKsp時溶液過飽和,逆向移動,有沉淀析出。2、Qc=Ksp時溶液為飽和溶液,處于平

5、衡狀態(tài)3、QcKsp2、生成沉淀的方法:加沉淀劑法:例:AgNOAgNO3 3溶液中加入NaClNaCl可生成沉淀調節(jié)pHpH法:( (一一) ) 沉淀的生成沉淀的生成第9頁/共18頁例例2、若使若使Fe3+ (當(當c(Fe3+) 10-5molL-1 時認為已完時認為已完全沉淀)完全沉淀,全沉淀)完全沉淀,pH至少應為多少?至少應為多少?Fe (OH)3(S) Fe3+ + 3OH Ksp = c(Fe3+ )c3(OH) = 2.610-39 3539333910106 . 2)(106 . 2)(FecOHc)Lmol(.1 11 12 21 10 04 46 6 第10頁/共18頁C

6、u(OH)2(S) Cu 2+ + 2OH Ksp = c(Cu 2+ )c2(OH ) = 5.610-20 1 11 10 06 65 51 10 06 65 52 20 02 22 20 0 .)Cu( c.)OH( c)Lmol(.1 11 10 01 10 04 42 2 pH = 4.4 控制 pH:2.8 4.4 .例例3、1molL-1CuSO4溶液中溶液中,除去含有少量的除去含有少量的Fe3+雜質,則雜質,則pH應在什么范應在什么范 圍?圍?第11頁/共18頁例4、現(xiàn)有一定濃度的CuSO4和FeSO4的混合溶液,已知:被沉淀離子被沉淀離子開始沉淀開始沉淀pH完全沉淀完全沉淀p

7、HCu2+4.46.4Fe2+7.69.6Fe3+2.73.7若要除去Fe2+,如何處理?最好選用什么氧化劑氧化Fe2+( ) A.稀硝酸 4(H+)溶液 C. Cl22O2 選用什么物質調節(jié)pH( ) A.NaOH B.氨水 C.CuO D.Cu(OH)2先將Fe2+氧化成Fe3+,再調節(jié)pH至約4。DCD綠色氧化劑第12頁/共18頁Mg(OH)22NH4+=Mg22NH3H2O( (二二) )、沉淀的溶解、沉淀的溶解3Ag2S8H 2NO3-=6Ag3S2NO4H2OAgCl + 2NH3H2O =Ag(NH3)2+Cl-+2H2O1、酸溶解法:如CaCO3溶于鹽酸2、鹽溶液溶解法:3、氧

8、化還原溶解法:4、配位溶解法: :如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液如Ag2 2S溶于稀HNO3 3如AgCl溶于氨水CaCO32H=Ca2H2OCO2第13頁/共18頁例:已知常溫下,AgCl、AgBr、AgI、Ag2S的KSP依次減小 AgNO3 ( ) ( ) ( ) ( )NaClNaBrNaINa2SAgCl白色AgBr淡黃色AgI黃色Ag2S黑色(1)你能解釋為什么會發(fā)生上述沉淀的轉化嗎?AgBr+ AgCl Ag+ + Cl- -NaBr = Br- + Na+沉淀轉化的實質:沉淀溶解平衡的移動。沉淀轉化的特點: Ksp差值越大,沉淀轉化越徹底。( (三三) )沉淀的轉化沉淀的轉

9、化1、溶解能力相對較強的溶解能力相對較弱的第14頁/共18頁例5、重晶石(主要成分是BaSO4)是重要原料,但由于BaSO4不溶于酸,有人設想用飽和Na2CO3溶液處理,使之轉化為易溶于酸的BaCO3。(1)BaSO4的Ksp比 BaCO3小,你認為能實現(xiàn)這一轉化嗎?(2)已知,常溫下, BaCO3的KSP = 5.110-9 BaSO4的KSP =1.010-10若在上述體系中,實現(xiàn)BaSO4向BaCO3轉化,則CO32-溶液中CO32-濃度必須:如何操作才能保證絕大多數(shù)BaSO4 轉化為BaCO3?大于5.110-4mol/L 飽和飽和NaNa2 2COCO3 3溶液溶液移走上層溶液移走上

10、層溶液BaSOBaSO4 4 、BaCOBaCO3 3BaSOBaSO4 4(重復操作)(重復操作)BaBa2+2+BaCOBaCO3 3H H+ +2、溶解能力相對較弱的溶解能力相對較強的BaSOBaSO4 4 BaBa2+2+ + + SOSO4 42 2- - + +BaCOBaCO3 3(s)(s)BaSOBaSO4 4 + + COCO3 32 2- - BaCOBaCO3 3 + +SOSO4 42 2- - NaNa2 2COCO3 3 COCO3 32 2- - + + 2Na2Na+ + 第15頁/共18頁沉淀的轉化:沉淀的轉化: (1)實質:實質: 沉淀溶解平衡的移動。沉淀溶解平衡的移動。(2)條件:條件:一般情況下,溶解能力相

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