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文檔簡介
1、電鍍污水處理電鍍污水的成分非常復雜,除含氰(CN-)廢水和酸堿廢水外,重金屬廢水是電鍍業(yè)潛在危害性極大的廢水類別。從電鍍污水處理角度來看,電鍍污水大體上可分為含鉻廢水、含氰廢水、含鎳廢水、含鋅廢水、含鎘廢水、含銅廢水、含金銀廢水、含錫廢水、磷化廢水、酸堿廢水和電鍍混合廢水等類型,各類廢水的污染物水平見表1。一、 電鍍污水的種類、污染物水平序號廢水種類廢水來源廢水中的主要污染物水平 1 含鉻廢水鍍鉻、鈍化、化學鍍鉻、陽極化處理等六價鉻、三價鉻、銅、鐵等金屬離子和硫酸等;鈍化、陽極化處理等廢水還含有被鈍化的金屬離子以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中含六價鉻濃度在200mg/L
2、以下,pH值為46 2 含氰廢水鍍鋅、鍍銅、鍍鎘、鍍金銀、鍍合金等氰的絡合金屬離子、游離氰、氫氧化鈉、碳酸鈉等鹽類,以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中氰濃度在50mg/L以下,pH值為811 3 含鎳廢水 鍍鎳硫酸鎳、氯化鎳、硼酸、硫酸鈉等鹽類,以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中含鎳濃度在100mg/L以下,pH值在6左右4 4 含鋅廢水 含鋅廢水 堿性鋅酸鹽鍍鋅氧化鋅、氫氧化鈉和部分添加劑、光亮劑等,一般
3、廢水含鋅濃度在50mg/L以下,pH值在9以上鉀鹽鍍鋅 氯化鋅、氯化鉀、硼酸和部分光亮劑等。一般廢水含鋅濃度在100mg/L以下,pH值在6左右硫酸鋅鍍鋅 硫酸鋅、硫脲和部分光亮劑等。一般廢水含鋅濃度在100mg/L以下,pH值為68銨鹽鍍鋅 氯化鋅、氧化鋅、鋅的絡合物、氨三乙酸和部分添加劑、光亮劑等。一般廢水含鋅濃度在100mg/L以下,pH值為69 5 含鎘廢水 三乙酸胺無氰鍍鎘硫酸鎘、氯化鎘、乙酸鈉、氨三乙酸、EDTA、硫酸鎳和部分添加劑,一般廢
4、水含鎘濃度在100mg/L以下pH值為67酸性鍍鎘 硫酸鎘、硫酸、硫酸鈉、硫酸銨和部分添加劑,pH值為35堿性鍍鎘硫酸鎘、氯化鎘、三乙酸銨、三乙酸胺、硫酸銨、焦磷酸鉀、EDTA,pH值為89 6 含銅廢水酸性鍍銅 硫酸銅、硫酸和部分光亮劑,一般廢水含銅濃度在100mg/L以下,pH值為23焦磷酸鍍銅 焦磷酸銅、焦磷酸鉀、檸檬酸鉀、氨三乙酸等,以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水含銅濃度在50mg/L以下,pH值在7左右 7 含金銀廢水亞硫酸鹽鍍金金鹽、亞硫酸鹽和部分光亮劑,pH值
5、為78硫代硫酸鹽鍍銀硝酸銀、硫代硫酸銨、硫代硫酸鉀和部分添加劑,pH值為56亞氨二磺酸鍍銀硝酸銀、硫酸銨和部分光亮劑,pH值為78尿素鍍銀硝酸銀、氧化鎂、尿素、硫脲 8 含錫廢水 酸性鍍錫硫酸亞錫、甲酚磺酸、硫酸、氟硼酸和部分光亮劑、穩(wěn)定劑、分散劑,一般廢水含錫濃度在60mg/L以下pH值在23左右 堿性鍍錫硫酸亞錫、三水合錫酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鉀和絡合劑,般廢水含錫濃度在100mg/L以下pH值為9109磷化廢水磷化處理磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鈉、鋅鹽等,一般廢水含磷濃度在100mg/L以下,pH值為7左右 &
6、#160;10 酸堿廢水鍍前處理中的去油、腐蝕和浸酸、出光等中間工藝以及沖地坪等的廢水硫酸、鹽酸、硝酸等各種酸類和氫氧化鈉、碳酸鈉等各種堿類,以及各種鹽類、表面活性劑、洗滌劑等,同時還含有鐵、銅、鋁等金屬離子及油類、氧化鐵皮、砂土等雜質。一般酸、堿廢水混合后偏酸性11電鍍混合廢水(1)除含氰廢水系統(tǒng)外,將電鍍車間排出廢水混合在一起的廢水(2)除各種分質系統(tǒng)廢水,將電鍍車間排出廢水混在一起的廢水其成分根據(jù)電鍍混合廢水所包括的鍍種而定表一二、電鍍污水各種處理工藝比較工藝方法建設投資工藝流程占地面積出水水質運 行 成 本污
7、0; 泥 數(shù)量設 備 維 護 工 藝 弱 點離子交換法高復雜少好運行復雜,反沖廢液產生二次污染需再處理,費用較高。適合鎳水回用污泥量少,回收價值高。設備需經常檢查維護,樹脂費用較高。操作復雜處理能力受限制化學法 中較復雜多一般用電量大,加藥劑較多,操作復雜,污泥量大,需操作人員多,成本高,通常為4元/噸污泥量大,回收價值低,有害固廢物處置費高。設備受酸堿腐蝕大,維修量大,設備使用期短。藥劑費高,一級排放標準達標困難,特別是Ni、Cu。膜法大中少最好運行費用高,適保用純漂洗水,水可以回用,金屬回收需要專業(yè)人員管理膜污堵嚴重膜更換
8、成本高,需要完善預處理和管理 BM菌法中簡單較少較好電量少,培菌費用低,菌廢比1:80-100,操作簡單人員少,處理成本較低,通常為2.5元/噸。污泥量少,回收價值高。設備數(shù)量少,大部分工作在中性條件下,故障率低,維修簡便。培菌需加溫,母菌培養(yǎng)較難。CHA生化法低簡單少較好培菌溫度降低,氣溫5以上不需加溫,菌活性增強,菌廢比提高至1:100-150,處理成本2元/噸左右。污泥量少,回收價值高。設備數(shù)量少,大部分運行在中性條件下,故障率低,維修簡便。母菌培養(yǎng)較難高級電化學中簡單少好設備運行成
9、本2.5元線,可達到嚴控區(qū)排放指標。污泥量少,廢渣可回收維護簡單,僅更換電極。 高級電化學電鍍處理一體機處理原理:高級電化學產生四種作用:電高級氧化、電還原、電絮凝和電氣浮。1、電氧化電解中的氧化作用分為直接氧化和間接氧化。直接氧化,即污染物直接在陽極失去電子而發(fā)生氧化,如氰化絡離子在陰極被還原成CN,CN在陽極首先被氧化成氰酸,然后分解成氨和二氧化碳,反應如下: CN+2OH-2eCNO+H2O
10、; 2CNO+4OH-6e2CO2+N2+2H2O CNO+H2OCO2+NH3+OH間接氧化,陽極電解出的氧和臭氧在電場的作用下,與水發(fā)生反應,生成雙氧水,而鐵極板上又能電解出亞鐵離子,這兩種物質產生芬頓效應,芬頓反應所產生的自由羥基具有超強的氧化性,其氧化性僅次于氟。能把直接氧化剩下來的氰化物進一步去除,提高去除率。2、還原反應:陰極在高級電源的作用下,使廢水中的金屬離子直接還原為單質金屬
11、。反應如下:Cr6+3eCr3+Cu2+2eCuZn2+2eZnAg+eAg其它重金屬類同。間接還原,陰極在高級電源的作用下,電解出氫,在高壓電場的作用下,會在水中形成游離氫,游離氫是最強的還原劑。間接還原反應可以把直接還原反應剩下來的金屬離子還原成金屬單質,進一步出去污染物,提高處理效益。鐵極板上電解出的亞鐵離子,對六價鉻也具有很好的還原作用。3、電絮凝可溶性陽極例如鐵、鋁等陽極,在電源作用下,陽極失去電子后,形成金屬陽離子Fe2+、Al3+,與溶液中的OH成金屬氫氧化物膠體絮凝劑,吸附能力極強,將廢水中的污染物質吸附共沉而去除。4、電氣浮當電壓達到水的分解電壓時,在陰極和陽極上分別析出氫氣
12、和氧氣。氣泡小,分散度高,作為載體粘附水中的懸浮物而上浮,容易將污染物質去除。電氣浮既可以去除廢水中的疏水性污染物,也可以去除親水性污染物。電解產生的氣泡粒徑很小,氫氣泡約為1030m,氧氣泡約為2060m;而加壓溶氣氣浮時產生的氣泡粒徑為100150m,機械攪拌時產生的氣泡直徑為8001000m。由此可見,電解產生的氣泡捕獲雜質微粒的能力比后兩者為高,出水水質自然較好。此外,電解產生的氣泡,在20時的平均密度為0.5gL;而一般空氣泡的平均密度為1.2gL。可見,前者的浮載能力比后者大一倍多。三、電鍍污水處理集成化設備以含鋅廢水處理為例:電鍍和金屬加工業(yè)廢水中鋅的主要來源是電鍍或酸洗的拖帶液
13、。污染物經金屬漂洗過程又轉移到漂洗水中。該廢水中含有大量的鹽酸和鋅、銅等重金屬離子及有機光亮劑等,毒性較大,有些還含致癌、致畸、致突變的劇毒物質,對人類危害極大。 設 備 結 構1、中央處理器 中和反應及固液分離單元是整個水處理工藝的核心部分,合理控制pH值使Zn2+形成Zn(OH)2沉淀,并進行徹底固液分離是保證達標排放的關鍵。本單元由格柵、調節(jié)池、中和反應沉淀池組成,加藥系統(tǒng)采用的是多元設計的一體加藥設備,主要由加藥桶、計量器及控制系統(tǒng)組成,采用自動控制和手動控制兩種切換方式,既保證了最佳沉淀反應條件,又便于操作,簡單方便,自動調節(jié)加藥以保證加藥劑量的
14、準確性,維持穩(wěn)定的pH值。制備好的Na(OH)溶液由提升泵自吸進入中和反應沉淀池。工藝簡單,操作簡便靈活,實用省強,出水水質穩(wěn)定可靠,運行費用低。2、回用處理裝置 回用處理裝置包括反滲透膜過濾器、加壓泵、控制儀表等。膜組件清洗部分由清水水箱和循環(huán)泵等組成。該部分用于清洗膜上殘留的Zn(OH)2沉淀,防止膜孔堵塞。四、電鍍行業(yè)生產廢水達標排放管理指引序號管理環(huán)節(jié)常見問題原因分析解決措施一生產車間生產工藝落后1、 采用低毒無毒工藝,如三價鉻替代六價鉻,無氰電鍍取代有氰電鍍。2、 采用低濃度工藝,如低鉻鍍鉻、低鉻鈍化等。3、 采
15、用替代先進工藝取代堿性高溫除油(65-90)、混合烴類清洗劑清洗、鍍鎘、氟化物鍍錫鉛合金等落后工藝; 4、 使用高純原材料。廢水分流不清1、 對廢水分流作用認識不足2、 管道連接錯誤;3、 地面混流4、 手工電鍍1、 含鉻廢水、含氰廢水、化學鍍鎳廢水、化學鍍銅廢水、焦銅廢水等應分流進行預處理;例如氰化物和鎳離子混合后形成的鎳氰絡合物極難處理達標;2、 各股廢水應盡量通過管道連接到廢水處理站,滾鍍車間需分區(qū)布置;3、將地面混流改為管道分流;4、 對于CO
16、D超標的廢水,應對除油工序使用的除油方式進行整改,減少廢水中COD含量;或者采用單獨分流進行預處理;5、 化學鍍鎳廢水應分開采用單獨的氧化預預處理。6、 不斷進行技術升級,將手工鍍改為自動生產線。水量超過設施處理能力1、 新增電鍍生產線導致廢水水量增加;2、 產量擴大1、 提高清潔生產水平,改進漂洗工藝,減少廢水排放量,如采用多級逆流漂工藝;2、 采取槽邊處理方式進行漂洗水回用,提高廢水的利用率,降低廢水排放量;3、經環(huán)保部門審批后擴建廢水處理設施。廢水中污染物濃度過高1、 鍍液帶出量多2、 濃廢液
17、處置不當3、 生產工藝變化1、 改進掛具和鍍件的吊掛方式,減少帶出液量,降低漂洗水的濃度;2、 生產線上增設鍍液回收槽;3、 退鍍或更換鍍槽液等產生的電鍍濃廢液應避免排入廢水處理站,需單獨收集后交有資質的專業(yè)公司進行外運處理;4、 改善廢水處理工藝,由一級處理改為二級處理;5、 廢酸或廢堿液可作為水處理藥劑進行廢物利用。產生新污染物1、 電鍍原料變更2、 電鍍工藝變更3、 增加新鍍種1、 不得擅自增加新鍍種;2、 新增鍍種需報環(huán)保部門批準后,針對污染物種類采取相應
18、的處理措施;3、 新增廢水需納入廢水處理站進行適當處理。二處理設施處理設施工藝落后1、 設計工藝不合理2、 設計參數(shù)不合理向環(huán)保部門申請批準后對廢水處理站進行全面整改。構筑物存在的問題1、 容量不足2、 結構不合理3、 沉淀池污泥斗設計不合理4、 構筑物損壞滲漏1、 調節(jié)池的容量小,應增加調節(jié)池的停留時間大于6小時;2、 反應池應保證足夠的反應時間,攪拌強度足夠,并改善水流結構,防止短流、偏流;3、 降低沉淀池的表面負荷,并改善進、出水及排泥條件,或者增加過濾裝置。4、
19、60; 構筑物損壞應及時進行修補,并重新進行防腐、防滲處理。設備存在的問題1、 選型不合理2、 沒有及時維修保養(yǎng)3、 無備用設備1、 按照工藝設計參數(shù)選用合適的設備;2、 選用質量可靠,運行穩(wěn)定的優(yōu)質設備;3、 主要設備如提升泵、加藥泵、污泥泵等應有備用設備;4、 加強設備維修,定期進行日常保養(yǎng)。儀器儀表及自動控制存在的問題1、 儀器儀表配置不全2、 選型不當3、 質量差4、 沒有及時維修保養(yǎng)1、 選用質量可靠,性能穩(wěn)定的PH計、ORP計、液位計、超聲
20、流量計等儀器儀表;2、 定期對PH計、ORP計等進行清洗、校正或更換,以保證廢水處理的反應條件;3、 在PH調節(jié)、氧化還原過程中采用自動控制加藥系統(tǒng);4、 逐步提高廢水處理站自動化程度,保證廢水處理系統(tǒng)穩(wěn)定達標運行。污泥處理存在的問題1、 不能及時排出2、 脫水設備處理能力不足1、 及時排出沉淀池沉積的污泥,防止沉淀池上部產生浮泥;2、 選用適當?shù)奈勰嗝撍畽C械,保證污泥得到及時處理;3、 脫水后產生的泥餅及時裝袋外運。廢水處理藥品使用問題1、 藥品質量差2、 配制不當3、
21、160; 使用不合理1、 保證廢水處理所用藥品的質量,選用有效成分濃度符合要求的藥品,如氧化破氰所用漂水的有效成分含量應大于10%;2、 及時配制適當濃度的藥劑,滿足廢水處理的需要;3、 保證投藥設備及控制系統(tǒng)的正常運行,保證足夠的投藥量。三操作管理操作管理不善1、 管理制度不健全2、 操作規(guī)程不合理3、 操作人員素質低1、 建立健全廢水處理站管理制度和操作規(guī)程;2、 配備足夠操作人員,并進行培訓,持證上崗,定期考核;3、 操作人員應做好廢水處理運行情況的紀錄,包括廢水處理量、藥品使用量
22、、污泥產生量以及污染物排放濃度等;4、 操作人員應根據(jù)廢水水量和濃度的變化,及時調整加藥量等控制因素,保證廢水得到有效處理。四數(shù)據(jù)監(jiān)控數(shù)據(jù)監(jiān)控系統(tǒng)不完備1、對進、出水水質沒有進行化驗分析3、 未按要求安裝在線監(jiān)控設備4、 監(jiān)控設備不正常運行1、 有條件的單位應建立化驗室,定期對廢水中主要污染物進行分析,也可采用快速簡易的檢測手段,檢測COD、重金屬銅、鎳、六價鉻、氰化物等指標,發(fā)現(xiàn)污染物超標,采用相應的措施及時解決;2、 按環(huán)保部門的要求安裝在線監(jiān)控設備,將數(shù)據(jù)傳輸?shù)奖O(jiān)控中心;3、對在線監(jiān)控設備定期進行保養(yǎng)、維護和校正,保證設備正常運
23、行。五、電鍍污水處理難點及解決方法請專業(yè)有資質的環(huán)保公司處理,廢水處理的流程也是現(xiàn)在大部分電鍍公司所采用的,相當具有代表性,而實際處理當中有很多難題致使大部分電鍍廠廢水處理一直不能達標,在環(huán)保監(jiān)測工作越來越嚴的時候,很多電鍍廠因為不能跟上環(huán)保步伐,而進行搬廠或者被吊銷排污許可證。綜合起來難題有以下幾點: 1 電鍍廠混排嚴重(跑、冒、滴、漏,員工素質為省事而亂排),而廢水分類細致。各分類廢水所使用藥劑為了減低成本都是有很強針對性。從而造成各分類廢水處理良好,綜合水還是處理不達標。 2 為水質清澈和降低成本使用大量石灰。但是卻產生大量污泥,往往廢水處理成本中30%-40%是處理污泥所產生。 3 來
24、水PH值變化大,反應池PH控制不穩(wěn)定。PH不穩(wěn)定造成沉淀池渾濁。出水水質也跟著不穩(wěn)定,時好時壞。 4 不同金屬離子處理PH值條件起沖突,設計時沒有考慮。鋅、鋁在7到8沉淀效果好,而PH升高鋅、鋁所產生的沉淀將會溶解。鎳、銅、磷卻需要較高的PH值。 5 水處理人員責任心不強,操作不夠細心,不注重細節(jié)。比如:來水有問題,不及時停機進行應急處理。各種儀表、探頭不經常校正清洗。配制藥品濃度不按工藝要求配制,為了省事,私自把濃度提高。 6 表面處理行業(yè)的產品進行表面處理前,必須先經過大量的前處理,這其中使用的除油粉里含有乳化劑,而大量的乳化劑不但影響COD的含量,而且影響沉淀池的礬花絮凝,成泥不理想,致
25、使沉淀不好,大量懸浮物跟隨上層清水流出沉淀池,在PH回調的時候重新溶解進水里,結果造成排放口重金屬離子超標。 7 銅,鎳離子是所有超標重金屬當中的最常出現(xiàn)的污染因子,特別是銅離子,往往在使用價格昂貴的重金屬捕捉劑后還是會超標,是一些強絡合劑的存在,比如:氨水,焦磷酸根,低價磷酸根,有機酸。8 一般表面處理廠的COD都只有200到300左右,稍微處理下就能達標,可是一些有化學鍍的廠和電鍍螺絲等小鐵件的廠,因為產品有大量的油性物質保護,在生產前進行的除油工藝造成的大量油污進入污水站,而使COD含量達到500以上或者更高,化學鍍的廢母液COD含量可以達到2萬。 9 某些使用氰化物比較多的廠,氰化物處理不完全,對后續(xù)的重金屬離子達標是非常大的不良因素。 解決辦法: 1 對污水處理工藝進行一些合并處理,使用廣譜的水處理藥劑。比如:含銅水混合到含鉻污水里(因為磷銅在酸性條件下非常不穩(wěn)定),含油污水混合到含氰污水里,在氰水二級氧化的時候可以對COD進行適當?shù)娜コ9咀罡哳I導人牽頭,成立污水排放監(jiān)督小組,對各車間的排水在車間排放口進行不定時檢查,以督促車間員工及管理人員對污水排放
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