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1、一、選擇題(每小題2分,共30分)( )1. 下列含氧酸中屬于一元酸的是 (A) H3AsO3 (B)H3BO3 (C)H3PO3 (D)H2CO3( )2. 干燥氨氣可選擇的干燥劑是 (A) 濃H2SO4 (B)CaCl2 (C)P2O5 (D)CaO ( )3. 加熱分解可以得到金屬單質(zhì)的是 (A) Hg(NO3)2 (B) Cu(NO3)2 (C)KNO3 (D)Mg(NO3)2 ( )4. 下列物質(zhì)中,既能和H2S反應(yīng),又能和HNO3反應(yīng)的是 (A) FeCl3 (B)SO2 (C)KI (D)SO3 ( )5. 制備F2實(shí)際所采用的方法是 (A) 電解HF; (B)電解CaF2 (C
2、)電解KHF2 (D)電解NH4F ( )6. 下列各對(duì)物質(zhì)在酸性溶液中能共存的是 (A) FeCl3與KI; (B)FeCl2與Br2; (C)FeCl3與KBr; (D)KI與KIO3 ( )7. 下列各對(duì)元素中,化學(xué)性質(zhì)最相似的是 (A) Be與Mg; (B)Mg與Al; (C) Li與Be; (D)Be與Al ( )8既易溶于稀NaOH又易溶于氨水的是 (A) Cu(OH)2 (B)Ag2O (C)Zn(OH)2 (D)Cd(OH)2 ( )9向Hg2(NO3)2溶液中加入NaOH溶液,生成的沉淀是 (A) Hg2O (B)HgOH (C) HgO+Hg (D)Hg(OH)2+Hg (
3、 )10在下列各對(duì)物質(zhì)中,能夠發(fā)生反應(yīng)的一對(duì)是(A) FeSO4和I2 (B) BaSO4和濃HNO3 (C) Ag和HI (D) H2S和AlCl3( )11酸性介質(zhì)中,不能將Mn2+氧化為MnO4-的是 (A) (NH4)2S2O8 (B)NaBiO3 (C)K2Cr2O7 (D)PbO2( )12下列金屬單質(zhì)中,熔點(diǎn)最高的是 (A) V (B) Cr (C) W (D) Mn( )13. 某金屬離子在八面體弱場(chǎng)中的磁矩為5.90B.M.,在八面體強(qiáng)場(chǎng)中的磁矩不為零,則該離子可能是 (A) Co3+ (B) Co2+ (C) Fe3+ (D) Fe2+( )14將H2O2加入H2SO4酸化
4、的高錳酸鉀溶液中,H2O2起什么作用? (A)氧化劑作用 (B) 還原劑作用 (C) 還原H2SO4 (D)分解成氫和氧( ) 15.下列原子半徑由小到大排列,順序正確的是 (A)Be<Na<Mg (B)B<C<N (C)Be<Mg<Na (D)I<Br<K( )16下列碳酸鹽中,熱穩(wěn)定性最差的是 (A) BaCO3 (B)CaCO3 (C)K2CO3 (D)Na2CO3 ( )17與Na2CO3溶液反應(yīng)生成堿式鹽沉淀的離子是 (A) Al3+ (B)Ba2+ (C)Cu2+ (D)Hg2+( )18下列物質(zhì)中,酸性最強(qiáng)的是 (A) H2S (B
5、)H2SO3 (C)H2SO4 (D)H2S2O7 ( ) 19下列分子中偶極矩為零的是 (A) NF3 (B) NO2 (C) PCl3 (D) BCl3 ( )20下列化合物用煤氣燈火焰加熱時(shí),其分解產(chǎn)物不是氧化物、二氧化氮和氧氣的是(A) NaNO3 (B) Mg(NO3)2 (C) LiNO3 (D) Pb(NO3)2( ) 21下列化合物中氫鍵最強(qiáng)的是 (A) CH3OH (B) HF (C) H2O (D) NH3 ( )22向K2Cr2O7溶液中滴加BaCl2溶液生成的沉淀是 (A)BaCr2O7 (B)Ba(HCr2O7)2 (C)K2Cr2O7 (D)BaCrO4( ) 23
6、下列金屬單質(zhì)中,硬度最大的是 (A) V (B) Ti (C) W (D) Cr( )24下列含氧酸中屬于二元酸的是: (A) H3PO4 (B) H3PO3 (C) H3PO2 (D) H3BO3( )25不溶于Na2S,也不溶于Na2S2的硫化物是: (A) Bi2S3 (B) SnS (C) As2S5 (D) Sb2S3 ( ) 26下列提煉金屬的方法,不可行的是(A) Mg還原TiCl4制備Ti (B) 熱分解Cr2O3制備Cr (C) H2還原WO3制備W (D) 羰化法提純Ni( )27在熱堿溶液中,Cl2的歧化產(chǎn)物是 (A) Cl-與ClO-; (B)Cl-與ClO2-; (C
7、)Cl-與ClO3-; (D)Cl-與ClO4- ( )28AgNO3溶液與NaH2PO4混合后生成的沉淀是 (A) Ag2HPO4 (B)AgH2PO4 (C)Ag2O (D)Ag3PO4( )29欲由KBr固體制備HBr氣體,應(yīng)選擇的酸是 (A) H2SO4 (B)HAc (C)HNO3 (D)H3PO4 ( )30. 下列物質(zhì)中,只有還原性的是 (A)Na2S2O3 (B)Na2S (C)Na2S2 (D)Na2SO3( )31下列各組物質(zhì)沸點(diǎn)高低順序中正確的是 (A) HI>HBr>HCl>HF (B) H2Te>H2Se>H2S>H2O (C) N
8、H3>AsH3>PH3 (D) CH4>GeH4>SiH4 ( ) 32下列分子或離子中,鍵角最小的是 (A) HgCl2 (B) H2O (C) NH3 (D) PH3 ( ) 33在水溶液中Cu2+、Cu+ 的穩(wěn)定性大小為(A) Cu2+ 大,Cu+ 小 (B) Cu+ 大,Cu2+ 小 (C) 兩者穩(wěn)定性相同 (D) 無法比較 ( ) 34下列含氧酸中, 屬于三元酸的是 (A) H3PO4 (B) H3PO2 (C) H3PO3(D) H3BO3( )35能溶于Na2S,又能溶于Na2S2的硫化物是(A) ZnS (B) As2S3 (C) HgS (D) CuS
9、 ( )36在水溶液中不能存在的離子是(A) Ti(H2O)63+ (B) Ti(H2O)64+ (C) Ti(OH)2(H2O)42+ (D) Ti(O2)OH(H2O)4+( ) 37I2的CCl4溶液中分子間主要存在的作用力是 (A) 色散力 (B) 取向力 (C) 取向力.誘導(dǎo)力.色散力 (D) 氫鍵.誘導(dǎo)力.色散力 ( )38能共存于溶液中的一對(duì)離子是: (A) Fe3+和I- (B) Pb2+、Sn2+ (C) Ag+、PO43- (D) .Fe3+、SCN-( ) 39已知:jA:MnO4- +0.56v MnO42- +2.26v MnO2 +0.95v Mn3+ +1.51v
10、 Mn2+ -1.19v Mn 溶液中能發(fā)生的歧化反應(yīng)的是(A) MnO42-、Mn3+ (B) MnO2、Mn2+ (C) MnO2、Mn3+ (D) MnO42-、Mn( ) 40SO42-離子的空間構(gòu)型是 (A) 平面正方形 (B) 三角錐形 (C) 四面體 (D) 八面體 ( ) 41在強(qiáng)堿性介質(zhì)中,釩(V)存在的形式是: (A) VO2+ (B) VO3+ (C) V2O5·nH2O (D) VO43- ( ) 42下列分子中有最大偶極矩的是 (A) HI (B) HCl (C) HBr (D) HF ( )43氟與水猛烈反應(yīng),并伴隨燃燒現(xiàn)象,其主要反應(yīng)產(chǎn)物有 (A) HF
11、和O2 (B) HF和FOH (C) HF、O2和FOH (D) HF和O3( )44Fe(H2O)62+的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)是 (A) -4Dq (B) -12Dq (C) -6Dq (D) -8Dq( )45下列分子中屬于極性分子的是 (A)CCl4 (B)CH3OCH3 (C)BCl3 (D)PCl5( )46. 根據(jù)晶體場(chǎng)理論,F(xiàn)eF63-高自旋配合物的理論判據(jù)是(A) 分裂能 > 成對(duì)能 (B) 電離能 > 成對(duì)能 (C) 分裂能 < 成對(duì)能 (D) 分裂能 > 成鍵能( ) 47. 下列配離子中,未成對(duì)電子數(shù)最多的是 (A) Cr(NH3)63+ (
12、B) Ni(CO)4 (C) Fe(CN)64- (D) Mn(H2O)62+( )48下列硫化物,能溶于Na2S溶液生成硫代酸鹽的是(A) SnS2 (B) SnS (C) PbS (D) Bi2S3( )49O3分子中,中心氧原子的雜化態(tài)為 (A) sp (B)sp2 (C) sp3 (D)sp2d或dsp2( )50. 下列分解反應(yīng)中,有NH3放出的是 (A) NH4ClO4 (B) (NH4)2Cr2O7 (C) NH4NO2 (D) (NH4)3PO4( )51有關(guān)H3PO4、H3PO3、H3PO2不正確的論述是(A) 氧化態(tài)分別是+5,+3,+1 (B) P原子是四面體幾何構(gòu)型的中
13、心(C) 三種酸在水中的離解度相近 (D) 都是三元酸( )52加熱分解下列物質(zhì)時(shí),該物質(zhì)中各元素氧化數(shù)都發(fā)生了變化的是(A) AgNO3 (B) NH4NO3 (C) Zn(NO3)2 (D) LiNO3( )53由英國化學(xué)家N·Bartlett發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)稀有氣體化合物是(A) XeF2 (B) XeF4 (C) XeF6 (D) XePtF6 ( )54干燥H2S(g)可選擇的干燥劑是 (A) 濃H2SO4 (B)KOH (C)P2O5 (D)CuSO4 ( )55下列各組離子中,離子的變形性最大的是(A) I,S2 (B) F,Br (C) Cl,O2 (D) N3 ,H(
14、)56下列說法正確的是 (A) 極性分子間僅存在取向力; (B) 取向力只存在于極性分子之間; (C) HF.HCl.HBr.HI熔沸點(diǎn)依次升高; (D) 色散力僅存在于非極性分子間.( ) 57能共存于溶液中的一組離子是(A) K+、Fe2+、I-、MnO4-、SO42- (B) Na+、Fe3+、NH4+、SO42-、Al(OH)4- (C) K+、Cu2+、I-、Hg2+、NO3- (D) K+、Al3+、H+、Cr2O72-、SO42-( ) 58下列離子對(duì)中,用過量的NaOH溶液處理,能分離的是: (A) Al3+.Cr3+ (B) Zn2+.Al3+ (C) Fe3+.Mg2+ (
15、D) Zn2+.Fe3+( )59下列各組物質(zhì)氧化性變化次序不正確的是 (A) HNO3 > H3PO4 > H3AsO4 (B) HBrO3 > HClO3 > HIO3 (C) H2SeO4 > H6TeO6 > H2SO4 (D) HClO4 > H2SO4 > H3PO4 ( )60SbCl3水解產(chǎn)物為 (A) SbOCl (B) Sb(OH)3 (C) Sb2O3 (D) Sb(OH)2Cl二、填空題1. 將MgCl2溶液和Na2CO3溶液混合得到的沉淀為 。在含有K+、Ca2+、Cu2+、Cr3+、Fe3+的溶液中加入過量的Na2CO
16、3溶液,生成堿式鹽沉淀的離子為 ,生成氫氧化物沉淀的離子為 。2. 在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液時(shí)生成的沉淀為 ,沉淀為 色。3. Ca(H2PO4)2, CaHPO4, Ca3(PO4)2在水中的溶解度大小次序?yàn)?。4. 寫出下列配合物的化學(xué)式:(1)四氯合鉑()酸四氨合銅() ; (2)高氯酸六氨合鈷() 。 (3)四異硫氰根·二氨合鈷()酸銨 ; (4)五氰·羰基合鐵()配離子 。5. 命名下列配合物:(1) Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH) ; (2) PtCl2(OH)2(NH3)2 。(3) PtCl2(en) ; (4) Cr(NH3)6
17、Co(CN)6 。6. 給出各分子或離子的幾何構(gòu)型和中心原子的雜化類型。BeCl2(g) , ; H2O , ;NF3 , ; CCl4 , 。CO2 , ; H2S , ;BF3 , ; NH4+ , 。7. 鹵化氫中,還原性最強(qiáng)的是 ,熱穩(wěn)定性最差的是 ,沸點(diǎn)最高的是 。氫鹵酸酸性最強(qiáng)的是 。 8. AgNO3溶液與過量的Na2S2O3溶液反應(yīng)生成 色的 。過量的AgNO3溶液與Na2S2O3溶液反應(yīng)生成 色的 ,后變?yōu)?色的 。9.下列物質(zhì)的顏色為:I2 ,I2溶于CCl4中 ,I2溶于乙淳中 ,少量I2溶于KI中 。(可填選項(xiàng): A. 紫色 B. 紫黑色 C. 紅棕色 D. 黃色)10
18、. 將HClO4,H4SiO4,H2SO4,H3PO4按酸性由高到低排列順序?yàn)?。11Li在氧氣中燃燒時(shí)生成 ,而Na卻生成 。12KI溶液中通入Cl2(g),溶液呈現(xiàn)紅棕色的反應(yīng)方程式是 。繼續(xù)通入Cl2(g)至溶液褪為無色的反應(yīng)方程式是 。13. 同一元素其陰離子半徑_原子半徑,陽離子半徑_原子半徑。14周期表中,處于斜線位置的B與Si、 、 性質(zhì)十分相似。人們習(xí)慣上把這種現(xiàn)象稱為“對(duì)角線規(guī)則”。15. 既可以用來鑒定Fe3+,也可以用來鑒定Co2+的試劑是_,既可以用來鑒定Fe3+,也可以用來鑒定Cu2+的試劑是_。16. MO法中成鍵電子數(shù)與反鍵電子數(shù)之差的一半就是分子的鍵級(jí).鍵級(jí)的大
19、小表示兩個(gè)相鄰原子之間成鍵的_,鍵級(jí)越大,鍵越_。17在Zn (OH)2、Fe (OH)3、Fe (OH)2、Cd(OH)2和Pb(OH)2中,能溶于氨水形成配合物的有 和 。18根據(jù)對(duì)角線規(guī)則,Be和_ _性質(zhì)相似,這是由于它們的_ _ 相近的緣故。19A. Ti B. Ni C. Hg D. W 上述各金屬中一般用:(1) 熱分解法制備的金屬是 _; (2) 用 H2作還原劑,還原其氧化物制備的是 _; (3) 用Mg作還原劑,還原其氯化物制備的是 _; (4) 用羰化法提純的是 _。20比較下列各物質(zhì)的性質(zhì):(用“>”或“<”表示)沸點(diǎn):BeCl2_ _CaCl2 堿性:NH
20、3_ _PH3 氧化性:NaOCl_ _NaClO3 水解度:TlCl_ _TlCl321試預(yù)測(cè)鈁(Fr)元素的某些性質(zhì):(1) 單質(zhì)熔點(diǎn)很_; (2) 其氯化物的晶格類型是_; (3) 在空氣中加熱所得到的氧化物屬于_; (4) 電極電勢(shì)很_ _; (5) 其氫氧化物的堿性很_。22Fe(III), Co(III), Ni(III) 的三價(jià)氫氧化物與鹽酸反應(yīng)分別得到 _ _ _ , 這說明_較穩(wěn)定。23含氧酸的酸性常隨非羥基氧原子數(shù)的增多而 。24乙硼烷的結(jié)構(gòu)式為_,除含有正常共價(jià)鍵外,還含有_ _橋鍵,形成此鍵的原因是因?yàn)锽原子為 。25 Na2HPO4的水溶液呈 性,加入AgNO3溶液生
21、成 沉淀,溶液的pH值變 。26. K2Cr2O7溶液分別與BaCl2,KOH,濃HCl(加熱)和H2O2(乙醚)作用,將分別轉(zhuǎn)變?yōu)開 _,_ _,_ _,_ _。27. 用>號(hào)和<號(hào)比較各對(duì)化合物沸點(diǎn)高低NaCl MgCl2, AgCl KCl, NH3 PH3, Ne Ar。28. 指出下列離子的外層電子構(gòu)型 ( 8e, 18e, (18+2)e, (9-17)e ) (1). Cr3+_ (2). Pb2+_ 29. 依分子軌道理論 ,O2+有一個(gè)鍵和 _ 個(gè)pp 鍵, _個(gè)三電子鍵。30. 硫化物ZnS,CuS,MnS,SnS,HgS中,易溶于稀鹽酸的是 ;不溶于稀鹽酸但溶
22、于濃鹽酸的是 ;不溶于濃鹽酸但可溶于硝酸的是 ;只溶于王水的是 。31. 離子的結(jié)構(gòu)特征一般包括<1>.離子電荷 <2>._ <3>._三個(gè)方面。 32. BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分別與Na2CO3溶液作用,其主要產(chǎn)物分別為 、 、 。 33. 物質(zhì)CH4HgCl2H2O BCl3中心原子雜化類型分子的空間構(gòu)型物質(zhì)SiF4BeCl2BBr3H2S中心原子雜化類型分子的空間構(gòu)型34. 配離子/B.M.單電子數(shù)內(nèi)、外軌雜化類型空間結(jié)構(gòu)Fe(en)32+5.5Mn(CN)64-1.8Ni(CN)42-0Ni(NH3)42+3.2配離子中心離子
23、配位體配位數(shù)配位原子Co(H2O)62+Cr(SCN)4(NH3)2-35.配合物名稱中心離子配位體配位數(shù)CoCl2(NH3)3H2OCl二氯一乙二胺合鉑(II)36.三、簡(jiǎn)答題1為什么可用濃H2SO4與NaCl制備HCl氣體,而不能用濃H2SO4和KI來制備HI氣體?(用反應(yīng)方程式表示)2 BF3分子構(gòu)型是平面三角形,而NF3分子構(gòu)型是三角錐形,試用雜化軌道理論解釋。答:在BF3分子中,中心B(2s22p1)原子采取sp2雜化,由于sp2雜化軌道在空間呈平面三角形分布,故BF3分子構(gòu)型為平面正三角形。而在NF3分子中,中心N(2s22p3)原子采取sp3雜化,由于sp3雜化軌道在空間呈四面體
24、分布,且有一sp3雜化軌道被一孤電子對(duì)所占據(jù),故分子構(gòu)型為三角錐。3試從離子極化觀點(diǎn)解釋,HgCl2為白色,溶解度較大,HgI2為黃色或紅色,溶解度較小。答:陽離子為Hg2+離子,為18e-構(gòu)型,且半徑較大,極化力和變形性較大。隨陰離子(Cl-®I-)半徑增大,變形性增大,HgI2附加極化作用更強(qiáng),晶體中共價(jià)成分增多,使化合物的顏色加深,溶解度減小。4ZnCl2的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)低于CaCl2,如何解釋? 答:陽離子所帶電荷相同,離子半徑:Zn2+ < Ca2+,(1分)但由于Zn2+為18e-構(gòu)型離子,極化作用較大; Ca2+為8e-構(gòu)型離子,極化作用較小,(1分)ZnCl2共價(jià)成
25、分高于CaCl2,(1分)所以熔點(diǎn)低于CaCl2。5已知下列兩類晶體的熔點(diǎn):物質(zhì) NaF NaCl NaBr NaI 熔點(diǎn)/ 993 801 747 661物質(zhì) SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4熔點(diǎn)/ -90.2 -70 5.4 120.5為什么鈉的鹵化物的熔點(diǎn)比相應(yīng)硅的鹵化物的熔點(diǎn)高,而且熔點(diǎn)遞變趨勢(shì)相反? 解:(5分)因?yàn)殁c的鹵化物為離子晶體,而硅的鹵化物為分子晶體,所以鈉的鹵化物的熔點(diǎn)比相應(yīng)硅的鹵化物的熔點(diǎn)高。(2分)離子晶體的熔點(diǎn)高低與離子晶體的晶格能大小有關(guān),隨鹵離子半徑的增大,晶格能逐漸變小,離子晶體的熔點(diǎn)逐漸減小。分子晶體的熔點(diǎn)高低與分子間作用力的大小有關(guān),隨鹵離子半徑
26、的增大,相對(duì)分子質(zhì)量的增加,分子間作用力逐漸變大,故熔點(diǎn)逐漸升高,熔點(diǎn)遞變趨勢(shì)與離子晶體正好相反。(3分)6下列現(xiàn)象或問題,并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。(1)利用酸性條件下K2Cr2O7的強(qiáng)氧化性,使乙醇氧化,反應(yīng)顏色由橙紅變?yōu)榫G色。據(jù)此來監(jiān)測(cè)司機(jī)是否酒后駕車。(2)KI溶液中通人Cl2(g)時(shí),開始溶液呈現(xiàn)紅棕色,繼續(xù)通入氯氣,溶液顏色褪色。7. 試用分子軌道法寫出下列分子或離子的分子軌道表示式,并指出其中有哪幾種鍵,是順磁性物質(zhì)還是反磁性物質(zhì)?O2, O22-, N2, N22-.8. N2的鍵能比N2+鍵能大,而O2的鍵能比O2+鍵能小,試用分子軌道法解釋。 答:N2:KK(s2s)2(s*2s
27、)2(p2py)2(p2pz)2(s2px)2 鍵級(jí)為3; N2+:KK(s2s)2(s*2s)2(p2py)2(p2pz)2(s2px)1 鍵級(jí)為2.5; O2:KK(s2s)2(s*2s)2(s2px)2(p2py)2(p2pz)2(p*2py)1(p*2pz)1鍵級(jí)為2; O2+:KK(s2s)2(s*2s)2(s2px)2(p2py)2(p2pz)2(p*2py)1 鍵級(jí)為2.5; 鍵能: N2 > N2+, O2 < O2+. 9如何檢出Cu2+,Mn2+,Co2+混合離子?(用流程圖表示)CuS10. 如何檢出Mg2+,Pb2+,Zn2+混合離子?(用流程圖表示)11.
28、 今有一瓶含有Fe3+,Cr3+和 Ni2+離子的混合液,如何將它們分離并鑒定出來,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)示意圖。12今有一瓶含有Al3+,Cr3+和Co2+離子的混合液,如何將它們分離并鑒定出來,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)示意圖。13. 解釋下列現(xiàn)象或問題,并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。(1) 在Fe3+的溶液中加入KSCN時(shí)出現(xiàn)血紅色,若再加入少許鐵粉或NH4F固體,則血紅色消失。 (2)AgNO3溶液中加入少量Na2S2O3,會(huì)產(chǎn)生白色沉淀,且沉淀顏色逐漸轉(zhuǎn)化為黑色。這與Na2S2O3溶液中加入少量AgNO3的反應(yīng)現(xiàn)象不同。14. 在含有大量NH4F的1mol·l-1CuSO4和1mol·l-1Fe2(SO4)3
29、的混合溶液中,加入1mol·l-1KI溶液。有何現(xiàn)象發(fā)生?為什么?寫出有關(guān)反應(yīng)式。15已知Co(H2O)62+的磁矩為4.3B.M.,試分析Co(H2O)62+中Co2+有幾個(gè)未成對(duì)電子。解:根據(jù)公式=n(n+2)1/2 B.M.得n=4.3,未成對(duì)電子數(shù)不可能為小數(shù),估計(jì)可能n=3或n=4。又因?yàn)镃o2+有7個(gè)3d電子,分布可能有兩種情況,一種是低自旋t2g6eg1,有1個(gè)未成對(duì)電子;另一種是高自旋t2g5eg2,有3個(gè)未成對(duì)電子。綜合上述分析,可推知Co(H2O)62+中的Co2+有3個(gè)未成對(duì)電子是合理的。四、計(jì)算題(10分)1. 根據(jù)下列元素電勢(shì)圖:+0.53 V+1.196
30、V+1.23 V+1.695 V MnO2 Mn2+; I2 I- 計(jì)算(/ Mn2+)值和(/ I-)值。 說明當(dāng)pH = 0時(shí),分別在下列兩種條件下:(1) KI過量; (2) KMnO4過量時(shí),KMnO4與KI溶液將會(huì)發(fā)生哪些反應(yīng)(用反應(yīng)方程式表示),為什么?解:(/ Mn2+) = 1.51 V (/I-) = 1.09 V 由上述計(jì)算可知:(/ Mn2+) >(/I2) >(I2 / I-)(1) 當(dāng)KI過量時(shí),因(/I2) > (I2 / I-),首先將I- 氧化成I2,由于KMnO4量不夠,不能將I- 氧化成離子:2+10I- + 16H+ = 2Mn2+ +
31、5I2 + 8H2O (2) 當(dāng)KMnO4過量時(shí),首先將I-氧化成I2,繼而將I2氧化成:2+ I2 + 4H+ = 2Mn2+ + 2+ 2H2O 又由于(/ MnO2) >(MnO2 / Mn2+),多余的還可將上述反應(yīng)中生成的Mn2+再氧化為MnO2: 2+ 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+ 2. 在 0.20 mol·dm3 Ag(CN)2的溶液中,加入等體積 0.20 mol·dm3 的KI 溶液,問可否形成 AgI 沉淀? (K穩(wěn)Ag(CN)2 =1.0×1021 , Ksp(AgI)=1.5×1016 )解:設(shè)平衡
32、時(shí)Ag+為 x mol/dm3。 Ag(CN)2- Ag+ + 2CN- 起始濃度/ mol·l-1 0.10 平衡濃度/ mol·l-1 0.10-x x 2x x = Ag+ = 2.9´10-8 mol/L Ag+I- = 2.9´10-8´0.10 = 2.9´10-9 > Ksp(AgI) = 1.5´10-16 所以有AgI沉淀產(chǎn)生。 3. 已知jFe3/Fe2 = +0.77 V,jSn2/Sn = +0.15 V,lgK穩(wěn)FeF63- =1.1´1012.通過計(jì)算說明下列氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生
33、;若能發(fā)生寫出其化學(xué)反應(yīng)式 。 (設(shè)有關(guān)物質(zhì)的濃度都為 1.0 mol·dm3。)(1) 向FeCl3溶液中加入SnCl2;(2) 先向FeCl3溶液中加入NaF,然后再加入SnCl2 。 解: (1) j(Fe3+/Fe2+)= 0.77v > j(Sn4+/Sn2+)= 0.15v, 能發(fā)生下列氧化還原反應(yīng): 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ (2) j(FeF63-/Fe2+)= j(Fe3+/Fe2+)+ 0.059lg = 0.77v -0.059vlgKf(FeF63-) = 0.77v - 0.059vlg(1.1´1012) = 0.
34、06v j(FeF63-/Fe2+)< j(Sn4+/Sn2+) 無氧化還原反應(yīng)發(fā)生。 4. 已知下列電對(duì)的j值:Cu2+e-Cu+,=0.159v, Cu+e-Cu,=0.52 v,和CuCl的溶度積常數(shù)Ksp=1.72×10-7,試計(jì)算:(1)Cu+在水溶液中發(fā)生歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)。(2)反應(yīng):Cu2+Cu+2Cl-2CuCli 在298.15K時(shí)的平衡常數(shù)。五、推斷題1. 有一固體混合物可能含有FeCl3,NaNO2,Ca(OH)2, AgNO3,CuCl2,NaF,NH4Cl七種物質(zhì)中的若干種。若將此混合物加水后,可得白色沉淀和無色溶液,在此無色溶液中加入KSCN沒有變
35、化;無色溶液可使酸化后KMnO4溶液紫色褪去;將無色溶液加熱有氣體放出。另外,白色沉淀可溶于NH3·H2O中。根據(jù)上述現(xiàn)象指出:哪些物質(zhì)肯定存在,哪些物質(zhì)可能存在,哪些物質(zhì)肯定不存在。并簡(jiǎn)述判斷的理由。解:肯定存在:,NaNO2, AgNO3, ,NH4Cl 可能存在:FeCl3, NaF 肯定不存在:Ca(OH)2, CuCl2, 理由:A.若無NaF存在,則FeCl3也不存在。但有NaF時(shí)FeCl3可能同時(shí)存在,它可形成FeF63-; B.使KMnO4褪色說明還原劑存在,它是NaNO2; C.加水后有白色沉淀,它又溶于NH3則為AgCl沉淀,說明有AgNO3及含Cl-的化合物;
36、D.溶液無色說明不存在CuCl2,所以Cl-只能從NH4Cl提供; E.溶解后溶液含有NH4+。若Ca(OH)2存在,則應(yīng)NH3,實(shí)驗(yàn)中無NH3,說明Ca(OH)2不存在;NaNO2與NH4Cl在一起加熱則應(yīng)有N2.2. 在6支試管中分別盛有6種無色液體,它們是Na2S、Na2S2O3、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、Na2SiO3、Na3AsS3,請(qǐng)選用一種試劑,初步把它們鑒別并把觀察到的主要現(xiàn)象填入空格中,若有氣體生成應(yīng)逐一加以鑒定。寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。溶 液現(xiàn) 象有關(guān)反應(yīng)方程式Na2SNa2S2O3Na2SO3Na2SO4Na2CO3Na2SiO3解:試劑為稀鹽酸。溶 液現(xiàn) 象有關(guān)反應(yīng)方程式Na2S有臭雞蛋味的氣體H2S產(chǎn)生,且使?jié)馪b(Ac)2試紙變黑。Na2S+2HCl=2NaCl+H2SH2S+Pb(Ac)2+2HAcNa2S2O3溶液變渾濁S¯,同時(shí)有刺激性SO2氣體,該氣體使品紅溶液褪色。S2O32-+2H+=SO2+S¯+H2ONa2SO3有刺激性氣體S
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