1、大連交通大學2012年碩士研究生招生入學考試樣題考試科目代碼及名稱： 物理化學 本頁為第 3 頁 共 3 頁注意：本試題共三道大題，滿分150分，答題時間為3小時，所有答案均應寫在由考場發給的專用答題紙上，答在其它地方為無效。一、選擇題（在每個小題四個備選答案中選出一個正確答案，填在題末的括號中）（本大題共10小題，每小題2分，總計20分）        1.要讓某實際氣體通過節流膨脹而致冷，則節流操作要求條件是（ ）   (A)0      &

2、#160;                (B)0   (C)0                       (D)02對于封閉體系來說,當過程的始態與終態確定后,下列各項中哪一個無確定值(體系對環境作功為正)

3、: （ ）   (A) Q                           (B) Q - W   (C) W (當 Q=0 時)              

4、; (D) Q (當 W=0 時)3作為熵增原理,下述表述中,錯誤的是（ ）(A)孤立體系的熵值永遠增加   (B)在絕熱條件下,趨向平衡的過程中封閉體系的熵值增加   (C)孤立體系的熵值永不減少   (D)可用體系的熵的增加或不變來判斷過程是否可逆4. 溶液內任一組分的偏摩爾體積：（ ）    (A) 不可能是負             

5、60;     (B) 總是正值    (C) 可能是正值，也可能是負值     (D) 必然和純組分的摩爾體積相等5. 在TK時, 某純溶劑的蒸氣壓為11.72kPa, 現將20mol的非揮發性物質溶于80mol的該溶劑中,溶液的蒸氣壓為5.33kPa,則該溶劑的活度系數為：（ ）  (A)0.57             &

6、#160;                (B)0.44   (C)0.45                              (D

7、)0.096. 水蒸氣蒸餾的原理是互不相溶的雙液系,因此互不相溶雙液系的沸點: （ ）  （A）低于任一組分的沸點.  （B）高于任一組分的沸點.  （C）介于 A . B 兩純物質沸點之間.  （D）無法判定.7. 固體六氟化鈾的蒸氣壓P與T的關系示為lg (P/Pa)=10.65-2560/(T/K),則其平均升華熱為: （ ）  (A) 2.128 J·mol               (

8、B) 49.02J·mol  (C) 9.242 J·mol               (D) 10.33J·mol8. 設AgCl在水中，在0.01mol l-1CaCl2 中，在 0.01mol l-1NaCl 中以及在0.05mol l-1AgNO3中的溶解度分別為s0, s1, s2, s3, 則它們之間的正確關系是：（ ）(A) s0>s1 > s2>s3 (B) s0>s2>

9、; s1>s3 (C) s0>s3 > s2 >s1 (D) s0>s2> s3>s19.有以下電池：（-） (s) | Zn2+ (c1) | CuSO4 (c2) |Cu(s) (+)改變下列那個條件,能使電池的電動勢增加? （ ）(A) 增加Zn片的表面積 (B) 增加CuSO4溶液的濃度(C) 增加銅片的表面積 (D) 在CuSO4溶液加入H2S10.在下列電池反應中：Ni(s)+ Cu 2+(aq) =Ni2+ (1.0mol l-1) + Cu(s)當該電池的電動勢為零時，Cu 2+ 的濃度為：（ ）(A) 5.71 x 10-27 mol

10、 l-1 (B) 5.71 x 10-21 mol l-1 (C) 7.65 x 10-14 mol l-1 (D) 7.65 x 10-11 mol l-1二、計算題（本大題共7小題，總計90分）1、（20分）設純水的表面張力與溫度的關系符合下面的關系式。并假定當水的表面積改變時總體積不變。試求 (l）在 283K 及 p壓力下可逆地使水的表面積增加 lcm2時，必須對體系作功多少？（5分）(2）計算該過程中體系的U、H、S、F、G及所吸收的熱量。（10分）(3）除去外力，使體系不可逆地自動收縮到原來的表面積，并設不作收縮功。試計算該過程的U、H、S、F、G值及Q 。（5分）2、（15分）

11、用理想氣體狀態方程為pV = nRT，試證明物理量壓力p為狀態函數，功W不是狀態函數。3、（15分） 液體 A 和 B 形成理想溶液。現有一含 A 的物質的量分數為0.4的蒸氣相，放在一個帶活塞的氣缸內，恒溫下將蒸氣慢慢壓縮。已知和分別為0.4×p 和1.2×p，計算：（1）當液體開始凝聚出來時的蒸氣總壓。（10分）（2）該溶液在正常沸點Tb時的組成。（5分）4、（10分） A 和 B 能形成兩種化合物 A2B和 AB2, A 的熔點比 B 低 A2B的相合熔點介于 A 和 B之間，AB2的不相合熔點介于B和 A2B的熔點之間，請畫出 T-x示意圖，并注明各區相態。5、（1

12、0分）已知298K時，AgBr (s）的Ksp= 4.86×10-13, （Ag+ Ag ) =0.7994V，（Br一Br2）= 1.065V，試求該溫度下 (1）（Br一AgBr ( s ) Ag ( s ) ）的值。（5分） (2) AgBr ( s ）的標準生成吉布斯自由能變化值fGm（ AgBr ）。（5分）6、（10分） 在 298K 時，某溶液含 Zn2十和 H+，兩者活度系數均等于1，現用 Zn ( s）陰極進行電解，要讓Zn2+的濃度降到10-7mol·kg-1時才允許H2氣開始析出，問需如何控制溶液的 pH ？已知=-0.763V , H2( g ）在 Zn（ s ）上的超電勢為 0.7V 。7、（10分）在某化學反應中隨時檢測物質A的含量，1小時后發現