1、2015金版新學案高中化學總復習講義：選修5第三單元烴的含氧衍生物考點一醇、酚(一)醇1概念羥基與烴基或苯環側鏈上的碳原子相連的化合物。2飽和一元醇的通式CnH2n2O(n1)。3物理性質的變化規律4醇類化學性質(以乙醇為例)條件斷鍵位置反應類型化學方程式Na置換反應2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2HBr，取代反應CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2OO2(Cu)，氧化反應2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O濃硫酸，170 消去反應CH3CH2OHCH2=CH2H2O濃硫酸，140 取代反應2CH3CH2OHC2H5OC2H5H2OCH3COOH(濃硫酸、)取代反

2、應(酯化反應)CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5H2O5.幾種常見的醇(二)酚1苯酚的組成與結構2物理性質(1)顏色狀態：無色晶體，露置在空氣中會因部分被氧化而顯粉紅色；(2)溶解性：常溫下在水中溶解度不大，高于65 時與水混溶；(3)毒性：有毒，對皮膚有強烈的腐蝕作用。皮膚上不慎沾有苯酚應立即用酒精清洗。3化學性質(1)羥基中氫原子的反應弱酸性電離方程式為：C6H5OHC6H5OH，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。與活潑金屬反應與Na反應的化學方程式為：2C6H5OH2Na2C6H5ONaH2。與堿的反應苯酚的渾濁液中現象為：液體變澄清現象為：溶液又變渾濁。該過程

3、中發生反應的化學方程式分別為：(2)苯環上氫原子的取代反應苯酚與濃溴水反應的化學方程式為：此反應常用于苯酚的定性檢驗和定量測定。(3)顯色反應苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應可以檢驗苯酚的存在。(4)加成反應(5)氧化反應苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；易被酸性高錳酸鉀溶液氧化；容易燃燒。(6)縮聚反應(1)其中屬于脂肪醇的有哪些？屬于芳香醇的有哪些？屬于酚類的有哪些？(2)其中物質的水溶液顯酸性的有哪些？(3)其中互為同分異構體的有哪些？(4)你能列舉出所能發生反應的類型嗎？提示：(1)(2)(3)(4)取代反應，氧化反應，消去反應，加成反應，顯色反應。1下列物質中，不屬于醇

4、類的是()答案：C2下列物質的沸點，按由高到低的順序排列正確的是()丙三醇丙烷乙二醇乙醇ABC D答案：C3下列各醇中，既能發生消去反應又能發生催化氧化反應的是()解析：A不能發生消去反應；B能發生消去反應，也能發生催化氧化反應；C不能發生消去反應但能發生催化氧化反應；D能發生消去反應但不能被催化氧化。答案：B醇類的兩個反應規律(1)醇的催化氧化規律醇的催化氧化的反應情況與跟羥基(OH)相連的碳原子上的氫原子的個數有關。(2)醇的消去規律醇分子中，連有羥基(OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發生消去反應，生成不飽和鍵。表示為：4下列物質屬于酚類，且是苯

5、酚的同系物的是()答案：A5白藜蘆醇廣泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。(1)能夠跟1 mol該化合物起反應的Br2或H2的最大用量分別是()A1 mol,1 mol B3.5 mol,7 molC3.5 mol,6 mol D6 mol,7 mol(2)下列不能與白藜蘆醇反應的是()ANa2CO3溶液 BFeCl3溶液CNaHCO3溶液 D酸性KMnO4溶液答案：(1)D(2)C1苯酚的酸性2脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團OHOHOH結構特點OH與鏈烴基相連OH與芳香烴側鏈相連OH與苯環直

6、接相連主要化學性質(1)與鈉反應；(2)取代反應；(3)脫水反應；(4)氧化反應；(5)酯化反應(1)弱酸性；(2)取代反應；(3)顯色反應特性將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液顯紫色考點二醛、羧酸、酯(一)醛1概念及分子結構特點(1)概念：醛基與烴基(或氫原子)相連的化合物。(2)官能團：CHO。(3)通式：飽和一元脂肪醛CnH2nO。2常見醛的物理性質顏色狀態氣味溶解性甲醛(HCHO)無色氣體刺激性氣味易溶于水乙醛(CH3CHO)無色液體刺激性氣味與水、乙醇等互溶3.化學性質(二)羧酸和酯1羧酸(1)羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構成的有機化合物。官能團為C

7、OOH。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2n1COOH。(2)甲酸和乙酸的分子組成和結構分子式結構簡式官能團甲酸CH2O2HCOOH乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(3)化學性質酸的通性：RCOOH電離方程式為：RCOOHRCOOH。酯化反應CH3COOH和CH3CHOH發生酯化反應的化學方程式為：CH3COOHC2HOHCH3CO18OCH2CH3H2O。2酯(1)概念：羧酸分子中的OH被OR取代后的產物，簡寫為RCOOR，官能團為(2)酯的性質低級酯的物理性質氣味狀態密度溶解性芳香氣味液體比水小水中難溶，易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑中化學性質水解反應1醛類物質發生銀鏡反應或與新制Cu(O

8、H)2濁液反應為什么需在堿性條件下進行？2(1)實驗室制備乙酸乙酯的反應原理是什么？其屬于什么反應類型？(2)實驗中加試劑時，先加乙醇和乙酸，再緩緩滴加濃H2SO4，能否顛倒順序？為什么？(3)反應產生的CH3COOC2H5常用飽和Na2CO3溶液來承接，其作用是什么？提示：1.酸性條件下，銀氨溶液、Cu(OH)2與H反應被消耗，會導致實驗失敗。2(1)CH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O取代反應(或酯化反應)(2)不能，因濃H2SO4溶解于乙醇或乙酸會放出大量的熱，若把乙醇、乙酸向濃H2SO4中滴加會造成暴沸，引發不安全事故，并會導致乙酸乙酯的損失。(3)消耗乙酸、溶解乙醇、

9、降低乙酸乙酯的溶解度。答案：D2.科學家研制出多種新型殺蟲劑代替DDT，化合物A是其中一種，如右圖所示。下列關于化合物A的說法正確的是()A與FeCl3溶液發生反應顯紫色B能發生取代反應和銀鏡反應C分子中最多有5個碳原子共平面D與H2完全加成時的物質的量之比為11解析：化合物A中含有的官能團有碳碳雙鍵、醛基和醇羥基，沒有苯環結構，所以它能發生加成反應、取代反應和銀鏡反應，不能與氯化鐵溶液反應顯紫色，分子中至少有5個碳原子共平面，與氫氣完全加成時的物質的量之比為13。答案：B3有一種芳香族有機物，它的分子中除苯環外不含其他環，已知該物質可能含有一個羧基。不能滿足該條件的有機物的分子式是()AC8

10、H8O2 BC8H6O2CC8H12O2 DC9H8O2答案：C4某有機物的結構式如圖所示：，它在一定條件下可能發生的反應有() 加成水解酯化氧化中和消去A BC D解析：該化合物的分子結構中含有苯環和醛基，故可以發生加成反應；含有羧基和醇羥基，故可以發生酯化反應；醛基和醇羥基均可發生氧化反應；羧基可以發生中和反應。而該分子中既沒有鹵素原子，也不存在酯基或者其他能水解的基團，故不能發生水解反應；由于跟醇羥基碳鄰近的碳(苯環上的碳)上沒有可以消去的氫原子，故不能發生消去反應。答案：C5已知：C6H5ONaCO2H2OC6H5OHNaHCO3，某有機物的結構簡式為：分別與等物質的量的該物質恰好反應

11、時，則Na、NaOH、NaHCO3的物質的量之比為()A332 B321C111 D322解析：此有機物中所含有的官能團中，OH、COOH均能與Na反應，COOH與連在苯環上的OH能與NaOH反應，NaHCO3只能與COOH發生反應，故當等物質的量的該有機物分別與足量Na、NaOH、NaHCO3反應時，消耗該有機物的物質的量之比為321。答案：B1水羥基、醇羥基、酚羥基、羧羥基的性質比較2.三點說明(1)低級羧酸的酸性都比碳酸的酸性強。(2)低級羧酸能使紫色石蕊試液變紅；醇、酚、高級脂肪酸不能使紫色石蕊試液變紅。(3)酚類物質含有OH，可以生成酯類化合物，但一般不與酸反應，而是與酸酐反應，生成

12、酯的同時，還生成另一種羧酸。6有機物分子中原子間(或原子與原子團間)的相互影響會導致物質化學性質的不同。下列各項事實不能說明上述觀點的是()A甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B乙烯能發生加成反應，而乙烷不能發生加成反應C苯酚能和氫氧化鈉溶液反應，而乙醇不能和氫氧化鈉溶液反應D苯酚苯環上的氫比苯分子中的氫更容易被鹵素原子取代解析：B中是由于官能團不同導致性質不同。A中苯環與甲基相互影響；C中苯環和乙基對羥基的影響不同；D中羥基對苯環發生影響。答案：B有機物分子中基團之間的相互影響考點三烴的衍生物之間的轉化1某一有機物A可發生下列反應：A(C6H12O2)已知C為羧酸，

13、且C、E均不發生銀鏡反應，則A的可能結構有()A1種B2種C3種 D4種答案：B2美國化學家因發現如下Heck反應而獲得2010年諾貝爾化學獎。經由Heck反應合成M(一種防曬劑)的路線如下：回答下列問題：(1)M可發生的反應類型是_。a取代反應b酯化反應c縮聚反應 d加成反應(2)C與濃H2SO4共熱生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的結構簡式是_。D在一定條件下反應生成高分子化合物G，G的結構簡式是_。(3)在AB的反應中，檢驗A是否反應完全的試劑是_。(4)E的一種同分異構體K符合下列條件：苯環上有兩個取代基且苯環上只有兩種不同化學環境的氫，與FeCl3溶液作用顯紫色。K與過量Na

14、OH溶液共熱，發生反應的方程式為_。(3)新制氫氧化銅懸濁液(或新制銀氨溶液)水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下：請回答下列問題：(1)一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，則A的分子式為_；結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為_。(2)B能與新制的Cu(OH)2發生反應，該反應的化學方程式為_。(3)C有_種結構；若一次取樣，檢驗C中所含官能團，按使用的先后順序寫出所用試劑：_。(4)第步的反應類型為_；D所含官能團的名稱為_。(5)寫出同時符合下列條件的水楊酸所有同分異構體的結構簡式：_。a分子中有6個碳原子在一條直線上；b分子中所含官能團包括水楊酸具有的官

15、能團。(6)第步的反應條件為_；寫出E的結構簡式：_。解析：(1)A的相對分子質量為74,741658,5812410，故A的分子式是C4H10O。若只有一個甲基，則A的結構簡式為CH3CH2CH2CH2OH。(2)B是CH3CH2CH2CHO，其與新制氫氧化銅的反應類似于乙醛與新制氫氧化銅的反應。(3)根據信息知由B生成C實際上發生了兩步反應，即2分子B先發生加成反應，生成中間產物兩種官能團。檢驗C=C鍵可用溴水或酸性高錳酸鉀溶液，但CHO也能被上述試劑氧化，對C=C鍵的檢驗帶來干擾，所以應先檢驗醛基，再檢驗C=C鍵。(4)C的相對分子質量是126，D的相對分子質量為130，顯然從C到D是C

16、與H2發生的加成反應，且C=C鍵與CHO都發生了加成反應，生成的D是飽和一元醇。(5)水楊酸的分子式是C7H6O3，不飽和度是5，其同分異構體中含有1個羧基，占有1個不飽和度，則剩余6個碳原子占有4個不飽和度，又要求6個碳原子共線，則分子中必有2個CC鍵，且相鄰兩個CC鍵之間不能有飽和碳原子，因此其碳鏈有兩種：CCCCCCCOOH、CCCCCCCOOH。用羥基分別取代CH鍵上的氫原子可得到4種同分異構體。(6)第步是酯化反應，反應條件是濃硫酸作催化劑并加熱。答案：(1)C4H10O1丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH3CH2CH2COONaCu2O3H2

17、O(3)2銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(或其他合理答案)(4)還原反應(或加成反應)羥基掌握兩條經典合成路線(1)一元合成路線：RCH=CH2一鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線：RCH=CH2二鹵代烴二元醇二元醛二元羧酸酯(鏈酯、環酯、聚酯)(R代表烴基或H)。在合成某一種產物時，可能會存在多種不同的方法和途徑，應當在節省原料、產率高的前提下，選擇最合理、最簡單的方法和途徑。1(2013重慶理綜5)有機物X和Y可作為“分子傘”給藥載體的傘面和中心支撐架(未表示出原子或原子團的空間排列)。H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2Y下列敘述錯誤的是()A1 mol X在濃

18、硫酸作用下發生消去反應，最多生成3 mol H2OB1 mol Y發生類似酯化的反應，最多消耗2 mol XCX與足量HBr反應，所得有機物的分子式為C24H37O2Br3DY和癸烷的分子鏈均呈鋸齒形，但Y的極性較強解析：X分子中含有3個羥基，1 mol X發生消去反應最多能生成3 mol H2O，A項正確；NH2、NH與COOH發生脫水反應，1 mol Y最多消耗3 mol X，B項錯誤；1 mol X最多能與3 mol HBr發生取代反應，得到有機物的分子式為C24H37O2Br3，C項正確；Y與癸烷都是鏈狀結構，呈鋸齒狀，Y的極性較強，D項正確。答案：B2(2013江蘇化學12)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚在一定條件下反應制得：下列有關敘述正確的是()A貝諾酯分子中有三種含氧官能團B可用FeCl3溶液區別乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚C乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚均能與NaHCO3溶液反應D貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對乙酰氨基酚鈉解析：貝諾酯分子中含有酯鍵、酰胺鍵兩種含氧官能團，A項錯誤；乙酰水楊酸不含酚羥基，而對乙酰氨基酚含有酚羥基，故可利用FeCl3溶液鑒別二者，B項正確；乙酰水楊酸含有羧基，能與NaHCO3溶液反應，但對乙酰氨基酚不能與NaHCO3溶液反應，C項錯誤；貝諾酯與足量NaO