1、固體光氣的檢驗操作規程1. 目的本文件規定了固體光氣的檢測指標、儲存條件等內容，以規范固體光氣的檢驗操作，確保質量符合產品的工藝要求。2. 版權說明本方法由Lowlf發明，本文件由Lowlf制定，任何人在使用借鑒中，請注明作者及出處。有任何問題及錯誤之處，請聯系：E-mail: QQ:3640273703. 適用范圍本文件適用于固體光氣的質量檢測。4. 產品信息4.1產品名稱及代碼品名：固體光氣，其他中文名：三光氣，三聚光氣化學名：二（三氯甲基）碳酸酯，又三氯甲基碳酸酯，雙（三氯甲基）碳 酸酯，碳酸二（三氯甲）酯4.1.3 分子式：C3CI6O3結構式：4.1.5 BTC的分子模型圖1 BTC

2、的分子模型4.1.6 BTC的空間三維結構圖2 BTC的空間三維結構4.1.7 英文名：Bis（trichloromethyl）Carbonate或 triphosgene. 簡稱 BTC4.1.8 CAS 號： 32315-10-94.1.9 成品代碼：XZ0064.2性狀外觀：白色或類白色結晶固體，有類似光氣的氣味4.2.2 晶體結構：單晶，其晶參數為a=9.824 X10-10m , b=8.87 X10-10m ,c=11.245 X"10 m，晶角為 91.70 °4.2.3 密度：相對密度1.78，熔融密度：1.6294.2.4 熔點：77-81 C4.2.5

3、沸點：沸點203-206 C （部分分解）溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯、乙醚、四氫呋喃（ THF ）、苯、環己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有機溶劑化學性質：常溫下穩定，表面蒸汽壓極低，熱穩定性高，初始分解溫度為130 °C，在潮濕的氣氛中于 90 C開始分解，在蒸餾溫度有極少量分解。遇熱水及氫氧化堿則分解，可與醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物發生羰基化、氯化、氯甲?；?、環化、縮合等反應。4.3 固體光氣質量標準（Q/XZ 001-2010）等級工業優級品工業一級品工業二級品純度（%）>99.5>99.0>98.0熔點C）79-8178-817

4、7-81水分（%）<0.50.5<0.55. 含量測定5.1原理（堿-氯離子檢測法）加熱條件下，在碘量瓶中用精確稱量的BTC樣品與過量堿完全反應后（一般需20-30min），再加過量硝酸煮沸去除過量的堿液，再用硝酸銀標準溶液滴定溶液中的氯離子，從而計算出該產品中BTC的含量。強堿，CCI3OCOOCCI 3' 3C1COC1ClCOCl + 4NaOH Na2CO3 + 2NaCI + 2H 20即 CCI30C00CCI 3+ 12NaOH 3Na2CO3 + 6NaCI + 6H 2O16ciVi/6C1V1在中性至弱堿性范圍內(pH6.5 10.5)，以鉻酸鉀為指示劑

5、，用硝酸銀滴定 氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀出來后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀，產生磚紅色，指示滴定終點到達。該 沉淀滴定的反應如下：Ag + + Cl AgCI J2Ag + + CrO 4Ag 2CrO 4 J磚紅色)又: NaOH + HNO 3 NaNO 3 + H 2ONa 2CO3 + 2HNO 3 2NaNO 3 + H 2O + CO 2 TAgNO 3 + NaCI AgCI > NaNO 31 1C1V1C1V1M (btc) =296.75C (BTC) = C 1V1/65.2試劑和溶劑氫氧化鈉標準溶液0.5moI/L硝

6、酸溶液0.5moI/L硝酸銀溶液0.2moI/L5%鉻酸鉀指示劑稀氫氧化鈉溶液0.05 mol/L稀硝酸溶液0.05 mol/L5.2.1 酚酞指示劑溶液：稱取0.58酚酞溶于50mL 95 %乙醇中。加入50mL蒸 餾水，再滴加0.05mol /L氫氧化鈉溶液使呈微紅色。5.2.2 鉻酸鉀溶液，5% :稱取5g鉻酸鉀(K2CrO4)溶于少量蒸餾水中，滴加硝 酸銀溶液至有紅色沉淀生成。搖勻，靜置 12h，然后過濾并用蒸餾水將 濾液稀釋至100mL。5.2.3 氯化鈉標準溶液，c(NaCI) = 0.100mol /L:將氯化鈉(NaCl , M=58.44) 置于瓷坩堝內，在500 600 C

7、下灼燒40 50min。在干燥器中冷卻后 稱取2.9220g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至 500mL。5.2.4 硝酸銀標準溶液，c(AgNO3) = 0.100mol / L:稱取于105 C烘半小時的硝酸銀(M=169.87 ) 8.4935g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至 500mL，貯于棕色瓶中。用氯化鈉標準溶液標定其濃度：用吸管準確吸取25.00mL氯化鈉標準溶液于250mL錐形瓶中，加蒸餾水 25mL。另取一錐形瓶，量取蒸餾水50mL作空白。各加入1mL鉻酸鉀溶 液，在不斷的搖動下用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現為終 點。計算每毫升硝酸銀溶液所相當的氯化物量，然后校正

8、其濃度，再作 最后標定。5.3分析步驟1. 稱取研細的試樣0.10g (精確至0.0001g )，置于250ml碘量瓶中；2. 加入20ml無水乙醇，靜置10min，至樣品完全溶解；3. 準確加入0.5mol/L x 10ml當量的氫氧化鈉標準溶液，加入20ml蒸餾水，蓋 塞水封；3. 把碘量瓶于60 °C靜置0.5-1h，使試樣完全反應；4. 取出冷卻，加入0.5mol/L的硝酸溶液10ml，煮沸10分鐘；5. 若pH值在6.5 10.5范圍時，可直接滴定，超出此范圍的樣品應以酚酞作指 示劑，用稀硝酸或稀氫氧化鈉的溶液調節至紅色剛剛退去。6. 加入1mL鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液

9、滴定至剛剛出現磚紅色沉淀即為滴 定終點。7. 空白滴定（250錐形瓶加入50mL蒸餾水，再加入鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現，記錄消耗的硝酸銀體積V。）；注：一般情況下V°=0.05ml （已驗證）。注：鉻酸鉀在水樣中的濃度影響終點到達的遲早，在50 100mL滴定液中加入1mL 5 %鉻酸鉀溶液，使CrO42-濃度為2.6 X10-35.2 x10-3mol /L。在滴定 終點時，硝酸銀加入量略過終點，可用空白測定值消除。5.4計算公式C（BTC）M（BTC）3 （btc）=mX100=q （V1-V0） /6000X296.75/m=0.0494583c（V

10、1-V0）/m X100式中：V0:空白消耗硝酸銀標準溶液的體積，ml ；V1:試樣消耗硝酸銀標準溶液的體積，ml ；C1:硝酸銀標準溶液的濃度，mol/L ；m :試樣的質量，g ；6. 水分測定（卡爾費休法水分測定儀）7熔點測定（熔點測定儀或毛細管法）7.1儀器設備鐵架臺酒精燈提勒管毛細管橡皮筋紙巾研缽溫度計7.2試劑甘油、硅油或石蠟油7.3方法步驟將提勒（Thiele）管（b形管）固定在鐵架臺上，裝入加熱液體（浴液，一般用甘油、液體石蠟、濃硫酸、硅油等），液面高于上叉管口 0.5cm即可，加 熱部位如圖2所示。毛細管封口：用手將毛細管截成7-8厘米，一端在酒精燈火焰上加熱時毛 細管按垂直

11、方向伸入火焰，且伸進的長度要盡量短，火焰溫度不宜太高， 斷斷續續地加熱，封口要均勻、圓滑，以不漏氣為原則。樣品填裝（研碎，迅速填裝結實，23mm 為宜）。用橡皮圈將毛細管縛在溫度計旁精確位置，使裝樣部分和溫度計水銀球處 在同一水平位置，再固定在 b形管上下兩叉管口之間的中心位置，要使 溫度計水銀球處于b形管兩側管中心部位，按圖2安裝。圖2熔點測定圖示加熱升溫測定、注意觀察、做好記錄。每個樣品至少填裝兩支毛細管，平行測定兩次。7.4結果樣品開始萎縮（蹋落）并非熔化開始的指示信號，實際的熔化開始于能看到第一滴液體時，記下此時的溫度，到所有晶體完全消失呈透明液體時再記下這 時的溫度，這兩個溫度即為該

12、樣品的熔點范圍（熔程、熔點、熔距）。7.5分析純粹的固體有機化合物一般都有固定的熔點，即在一定的壓力下，固液兩 態之間的轉化是非常敏銳的，自初熔至全熔的溫度不超過0.5C （熔程）。 因此，測定熔點時記錄的數據應該是熔程（初熔和全熔的溫度 ），如123 124 C,不能記錄平均值123.5 C。如果該物質含有雜質，則其熔點 往往較純粹者為低，且熔程較長。測定熔點可初步鑒定固體有機物和定性判斷固體化合物的純度，具有很大的價值。樣品一定要干燥，并要研成細粉末，往毛細管內裝樣品時，將毛細管開口 的一端插入樣品中數次，讓樣品進入管口，然后將毛細管開口一端向上， 從一直立在桌上的長約50厘米的玻璃管的上

13、口落下，如此反復多次，直 到樣品裝入約2-3mm高度為止。再振落幾下，務必將樣品較緊密填充在 毛細管底。一定要反復沖撞夯實，管外樣品要用衛生紙擦干凈。樣品粉碎 不夠細或填裝不結實，產生空隙導致不易傳熱，造成熔程變大。樣品量太 少不便觀察，產生熔點偏低；太多會造成熔程變大，熔點偏高。升溫速度不宜太快，特別是當溫度將要接近該樣品的熔點時， 升溫速度更 不能快。一般情況是：開始時可快些：約5 °C /min將近熔點15 C時：12 C /min接近熔點時：0.20.3 C /min對未知物熔點的測定，第一次可快速升溫，測定化合物的大概熔點。待熱浴的溫度下降大約30 C時，換一根樣品管，重復上述操作進行精確測定。精確測定時，開始升溫可稍快（每分鐘上升約10 C），待熱浴溫度離 粗測熔點約15 C時，改用小火加熱（或將酒精燈稍微離開Thiele管一些）， 使溫度緩緩而均勻上升（每分鐘上升1 2 C ）。當接近