1、第八章 現代物理實驗方法在有機化學中的應用1 指出下列化合物能量最低的電子躍遷的類型 (1).CH3CH2CH=CH2 (2) (3) CH3CH2OCH2CH3 (5).CH2=CH-CH=O 答案：解：. -* n-* n-* n-* . -* 2 按紫外吸收波長長短的順序，排列下列各組化合物。. CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH2 (3)CH3I CH3Br CH3Cl . 反-1,2-二苯乙烯 順-1,2-二苯乙烯答案：解：. CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2=CH2 CH3ICH3BrCH3Cl .反-1,2-

2、二苯乙烯順-1,2-二苯乙烯 3.指出哪些化合物可在近紫外區產生吸收帶.(1) (2)CH3CH2OCH(CH3)2 (3)CH3CH2CCH (4) (5) CH2=C=O (6).CH2=CH-CH=CH-CH3 答案：解:可在近紫外區產生吸收帶的化合物是,4、圖8-32和圖8-33分別是乙酸乙酯和1-己烯的紅外光譜圖,試識別各圖的主要吸收峰: 答案：解: 圖8-32己酸乙酯的IR圖的主要吸收峰是: .2870-2960cm-1為-CH3,CH2的VC-H碳氫鍵伸縮振動,.1730cm-1為VC=O羰基伸縮振動,.1380cm-1是-CH3的C-H彎曲振動,.1025cm-1,1050CM

3、-1為VC-O-C伸縮振動. 圖8-33,1-己烯的IR圖主要吸收峰是.=C-H伸縮振動,.-CH3,CH2中C-H伸縮振動, . 伸縮振動,.C-H不對稱彎曲振動.C-H對稱彎曲振動. .R-CH=CH2一取代烯. 5.指出如何應用紅外光譜來區分下列各對稱異構體: （1） 和CH3-CC-CH2OH. （2）（3） 和 . （5） 答案：解: （1） 和CH3-CC-CH2OH. 前者:C=C：1650cm-1, C=O：1720cm-1左右. 后者:C=C：2200cm-1, -O-H：3200-3600cm-1 （2） =C-H面外彎曲,反式,980-965cm-1強 峰 =C-H面外彎

4、曲,順式,730-650峰形弱而寬. . 和 ,在共軛體系中,羰基吸收波數低于非共軛體系的羰基吸收. . 中的C=C=C伸縮振動1980cm-1. 中的C=C 伸縮振動 1650cm-1. （5） 吸收波數CNC=C=N ， CN在2260-2240cm-1左右. 在 C=C-H的面外彎曲振動910-905cm-1 6.化合物E,分子式為C8H6,可使Br/CCl4溶液褪色,用硝酸銀氨溶液處理,有白色沉淀生成；E的紅外光譜如圖8-34所示，E的結構是什么？ 答案：解：3300 cm-1是C-H伸縮振動，3100 cm-1是Ar-H的伸縮振動，2200 cm-1是CC的伸縮振動。1600-145

5、1 cm-1是苯環的骨架振動。710 cm-1，770 cm-1表示苯環上單取代，所以化合物E的結構是：7試解釋如下現象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的紅外光譜在3350 cm-1處都有有一個寬的O-H吸收帶，當用CCl4稀釋這兩種醇溶液時，乙二醇光譜的這個吸收帶不變，而乙醇光譜的這個帶被在3600 cm-1一個尖峰代替。答案：解：在3350 cm-1是絡合-OH的IR吸收帶，在3600 cm-1尖峰是游離-OH吸收峰，乙醇形成分子間氫鍵，溶液稀釋后，-OH由締合態變為游離態，乙二醇形成分子內氫鍵，當溶液稀釋時，締合基沒有變化，吸收峰吸收位置不變。 8預計下列每個化合物將有幾個核磁共振信號？.C

6、H3CH2CH2CH3 （2）（3）.CH3-CH=CH2 （4）反-2-丁烯 （5）1,2-二溴丙烷 （6）CH2BrCl （7） （8）2-氯丁烷 答案：解：. 2個 .4個（必須是高精密儀器，因有順反異構） .4個 （有順反異構） .2個 .3個 .1個 .3個 .4個 9.定出具有下列分子式但僅有一個核磁共振信號的化合物結構式.（1） C5H12 （2） C3H6 （3） C2H6O （4） C3H4 （5） C2H4Br2 （6） C4H6 (7) C8H18 （8）C3H6Br2 答案：解:（1） （2）（3） CH3-O-CH3 （4） CH2=C=CH2 （5） BrCH2-C

7、H2Br （6） CH3-CC-CH3 （7）（8） 10.二甲基環丙烷有三個異構體,分別給出2,3和4個核磁共振信號,試畫出這三個異構體的構型式.答案：解: 2組信號 4組信號 3組信號 11.按化學位移值的大小,將下列每個化合物的核磁共振信號排列成序. （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 答案：解: （1） ba （2） ba （3） ab （4） abcd （5） ab （6） acb （7） ba （8） bac 12.在室溫下,環己烷的核磁共振譜只有一個信號,但在-100時分裂成兩個峰。試解釋環己烷在這兩種不同溫度下的NMR圖。答案：解：在室溫下，環己烷的

8、環以104-105次/秒快速轉動，使命個鍵質子與6個e鍵質子處于平均環境中，所以室溫下，NMR圖只有一個單峰。當溫度降至-100時，環己烷的轉環速度很慢，所以在NMR圖中可記錄下鍵質子和e鍵質子各有一個單峰。即有兩個峰。 13、化合物A，分子式為C9H12，圖8-35圖解-36分別是它的核磁共振普和紅外光譜，寫出A的結構。答案： 解：化合物A的結構為： IR中：710-690和810-750有吸收，為間二取代芳烴。14、推測具有下列分子式及NMR譜的化合物的構造式，并標出各組峰的相對面積。答案：解：（a）：峰面積比為6:1 （b）：Br2CHCH3峰面積比為3:1 （c）：ClCH2CH2CH

9、2Cl峰面積比為2:1 15、從以下數據,推測化合物的結構? 實驗式:C3H6O.NMR: =1.2(6H)單峰. =2.2(3H)單峰. =2.6(2H)單峰. =4.0(1H)單峰.IR:在1700cm-1及3400cm-1處有吸收帶 答案：解:這個化合物是: 16、有1mol丙烷和2molCl2進行游離基氯化反應時,生成氯化混合物,小心分餾得到四種二氯丙烷A、B、C、D，從這四種異構體的核磁共振譜的數據，推定A、B、C、D的結構。答案：化合物A：（b.p.69OC）值8.4(6H)單峰.化合物B:(b.p.82OC) =1.2(3H)三重峰,1.9(2H)多重峰,5.8(1H)三重峰.化

10、合物C:(b.p.96OC) =1.4(3H)二重峰,3.8(3H)二重峰,4.1(1H)多重峰化合物D:(b.p.120OC) =2.2(2H)五重峰,3.7(4H)三重峰。 19.解: A: B: C: D: 17、化合物A，分子式為C5H8，催化反應后，生成順-1,2-二甲基環丙烷。（1）寫出的結構式。（2）已知A在890cm-1處沒有紅外吸收，的可能結構又是什么？ （3）A的NMR圖在值2.2和=1.4處有共振信號，強度比為3:1，A的結構如何？ （4）在A的質譜中，發現基峰是m/e=67，這個峰是什么離子造成的，如何解釋它的光譜？ 答案：解：（1）的可能結構為 (2) 或 （3） (4) 因為它具有芳香性，穩定，所以相對豐度高。(M-1)峰 18、間三甲苯的NMR圖=2.35(9H)單峰,=6.70(3H)單峰,在液態SO2中,用HF和SbF5處理間三甲苯,在NMR圖中看到的都是單峰 =2.8(6H),=2.9(3H),=4.6(2H),=7.7(2H)這個譜是由什么化合物產生的？標明它們的吸收峰。答案：解： 19、1,2,3,