1、總磷的測定 鉬酸銨分光光度法GB 11893 89一、目的和要求1.1 掌握總磷的測定方法與原理。1.2 了解水體中過量的磷對水環境的影響。二、原理在中性條件下用過硫酸鉀或硝酸高氯酸使試樣消解，將所含磷全部 氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中， 正磷酸鹽與鉬酸銨反響， 在銻鹽存在下生成 磷鉬雜多酸后， 立即被抗壞血酸復原，生成藍色的絡合物。本標準規定了用過硫酸鉀或硝酸 高氯酸為氧化劑，將未經過濾的水 樣消解，用鉬酸銨分光光度法測定總磷的方法。總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。本標準適用于地面水、污水和工業廢水。取 25mL 水樣，本標準的最低檢出濃度為 0.01mg/L , 測定上限為 0.6

2、mg/L 在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。三、試劑3.1 硫酸，密度為 1.84g/mL 。3.2 硝酸，密度為 1.4g/mL 。3.3 高氯酸，優級純，密度為 1.68g/mL 。3.4 硫酸 V/V ， 1+1 。3.5 硫酸，約 0.5mol/L , 將 27mL 硫酸 3.1 參加到 973mL 水中。3.6 氫氧化鈉溶液， 1mol/L ，將 40g 氫氧化鈉溶于水并稀釋至 1000mL 。3.7 氫氧化鈉溶液， 6mol/L ，將 240g 氫氧化鈉溶于水并稀釋至 1000mL 。3.8過硫酸鉀溶液，50g/L，將5g過硫酸鉀K2S2O8溶于水，并稀釋至 100mL 。3.9

3、抗壞血酸溶液， 100g/L ，將 10g 抗壞血酸溶于水中，并稀釋至 100mL 。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩定幾周，如不變色可長時間使 用。3.10 鉬酸鹽溶液：將 13g 鉬酸銨 NH46MO7O24 ?H20溶于 100mL 水中，將 0.35g 酒石酸銻鉀 KSbC4HO7 0.5H20溶于 100mL 水中。在不斷攪拌下分別把上述鉬酸銨溶液、酒石酸梯鉀溶 液 徐徐加到 300mL 硫酸 3.4中，混合均勻。此溶液貯存于棕色瓶中，在冷處 可保存 三個月。3.11 濁度色度補償液，混合二體積硫酸 3.4和一體積抗壞血酸 3.9。使用當天配制3.12磷標準貯備溶液，稱取 0.2

4、197g于110 C枯燥2h在枯燥器中放冷的磷 酸二 氫鉀 KH2PO4，用水溶解后轉移到 1000mL 容量瓶中， 參加大約 800mL 水，力口 5mL 硫 酸 3.4，然后用水稀釋至標線，混勻。 1.00mL 此標準溶液含 50.0 g 磷。本 溶液在玻 璃瓶中可貯存至少六個月。3.13 磷標準使用溶液，將 10.00mL 磷標準貯備溶液 3.12 轉移至 250mL 容量 瓶中，用水稀釋至標線并混勻。 1.00mL 此標準溶液含 2.0 g 磷。使用當天 配制。3.14 酚酞溶液， 10g/L ,將 0.5g 酚酞溶于 50mL95% 的乙醇中。四、儀器4.1 醫用手提式蒸汽消毒器或一

5、般壓力鍋 1.1 1.4kg / cm2 。4.2 50mL 比色管。4.3 分光光度計。注：所有玻璃器皿均應用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。五、采樣和樣品5.1 采取 500mL 水樣后參加 1mL 硫酸3.1 調節樣品的 pH 值，使之低于或等 于 1, 或不加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。5.2 試樣的制備 :取 25mL 樣品于比色管中。取時應仔細搖勻，以得到溶解局部和懸浮局部均 具有 代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。六、測定步驟6.1 空白試樣按 6.2 的規定進行空白試驗，用蒸餾水代替試樣，并參加與測定時相同體積

6、的試劑。6.2 測定6.2.1 消解6.2.1.1 過硫酸鉀消解：向試樣 5.2 中加 4mL 過硫酸鉀，將比色管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊 或用其他方法固定 ，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達 1.1kg / cm2 ,相應溫度為 120C 時、保持 30min 后停止加熱。待壓力表 讀數降至 零后，取出放冷。然后用水稀釋至標線。注：如用硫酸保存水樣。當用過硫酸鉀消解時 , 需先將試樣調至中性。假設用過 硫酸鉀 消解不完全 , 那么用硝酸高氯酸消解。6.2.1.2 硝酸高氯酸消解：取 25mL 試樣 5.1于錐形瓶中，加數粒玻璃珠，加 2mL 硝酸 3.2 在電 熱

7、 板上加熱濃縮至 10mL 。冷后加 5mL 硝酸 3.2，再加熱濃縮至 10mL 冷卻。 再后 加 3mL 高氯酸 3.3 ，加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏斗或 調節電 熱板溫度，使消解液在瓶內壁保持回流狀態，直至剩下3? 4mL, 冷卻。加水 10mL ,加 1 滴酚酞指示劑 3.14 ，滴加氫氧化鈉溶液 3.6 或 3.7 至剛 好呈微紅色，再滴加硫酸溶液 3.5 使微紅剛好退去，充分混勻，移至具 塞刻度管 中 4.2 ，用水稀釋至標線。注： 用硝酸 高氯酸消解需要在通風櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經 加熱 易發生危險，需將試樣先用硝酸消解，然后再參加高氯酸消解。 絕不可

8、把消解的試樣蒸干。 如消解后有殘渣時，用濾紙過濾于具塞比色管中 水樣中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。6.2.2 發色分別向各份消解液中參加 1mL 抗壞血酸溶液混勻， 30s 后加 2mL 鉬酸鹽溶 液充 分混勻。注： 如試樣中含有濁度或色度時， 需配制一個空白試樣 消解后用水稀釋至標 線 然后向試料中參加 3mL 濁度一一色度補償液 3.11 ，但不加抗壞血酸溶液和鉬 酸 鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。 砷大于 2mgL 干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mgL 干擾 測定，通氮氣去除。鉻大于 50mg L 干擾測定，用亞硫酸鈉去除。6.2.3 分光光度測量室溫下放置 15min 后，使用光程為 30mm 比色皿，在 700nm 波長下，以水 做 參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼灥奈舛群螅瑥墓ぷ髑€上查得磷的含 量。注：如顯色時室溫低于13C，可在20? 30C水浴上顯色15min即可。624 工作曲線的繪制取 7 支具塞比色管分別參加 0.0, 0.50, 1.00, 3.00, 5.00, 10.0, 15.0mL 磷 酸 鹽標準使用溶液