1、山西生物應用職業技術學院山西生物應用職業技術學院 山西生物應用職業技術學院山西生物應用職業技術學院 山西生物應用職業技術學院山西生物應用職業技術學院 山西生物應用職業技術學院山西生物應用職業技術學院中藥化學實用技術學習情景四中藥中香豆素(Coumarin)類化學成分的提取分離技術學習情境四學習情境四 中藥中香豆素類化合物的提取分離技中藥中香豆素類化合物的提取分離技術術2掌握秦皮中香豆素的提取分離原理及操作技術；熟悉蛇床子中香豆素的提取分離原理及操作技術；了解前胡中香豆素的提取分離原理及操作技術。知識要求3能力要求學習目標1掌握中藥中香豆素類化學成分的提取分離原理及操作技術。熟練進行秦皮、蛇床子

2、中香豆素的提取分離操作；能進行前胡中香豆素的提取分離操作。教學內容教學內容學習提示香豆素類化學成分的結構、性質及提取分離知識任務一秦皮中香豆素類化合物的提取分離技術 秦皮中香豆素類成分的的提取分離及鑒定 學習提示學習提示香豆素的結構與特點一二三 香豆素的理化性質及檢識 香豆素類化學成分的提取分離 命 名香豆素最早由豆科植物香豆中提取獲得，并且具有芳香氣味，故而命名為香豆素。定 義是具有苯駢-吡喃酮母核的一類天然化合物的總稱，在結構上可以看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內酯。分布與活性廣泛分布于高等植物中，特別在被子植物如傘形科、蕓香科、豆科等科中多見。在某些真菌中也發現有香豆素成分的存在。香豆素

3、有多方面的生理活性，祖師麻中分離的瑞香素有抗炎和止痛作用；蛇床子中分離出的蛇床子素能治療腳癬、濕疹等病。香豆素順式鄰羥基桂皮酸 苯駢-吡喃酮一、 香豆素的結構類型簡單香豆素類呋喃香豆素類吡喃香豆素類其他香豆素 簡單香豆素 僅在苯核上具有取代基的香豆素。常見取代基為羥基、甲氧基、亞甲氧基和異戊烯氧基等。這一類香豆素多數在C7位上連有含氧基團，7-羥基香豆素（傘形花內酯）可以認為是香豆素類成分的母體，其他如在C5、C6、C8位上也會有含氧基團取代。異戊烯基常連接在C6和C8上。OOHO 呋喃香豆素由香豆素核上的異戊烯基與鄰位酚羥基環合而成。成環后有時可因降解而失去3個C原子。呋喃香豆素又分為線型和

4、角型兩種類型。1.線型分子 由C6-異戊烯基與C7-羥基環合而成（即6，7-呋喃香1.豆），3個環是處于一直線上的； 補骨脂內酯 花椒毒內酯 2.角形分子 由C8-異戊烯基與C7-羥基成環（即7，8-呋喃香素）， 三個環處在一折線上。OOOOOOOCH3OOOOCH3CH3OOOO 異補骨脂 茴芹內酯 吡喃香豆素由香豆素苯環上異戊烯基和鄰位羥基環合形成2，2-二甲基-吡喃環結構。同呋喃香豆素類似，也分成線型（6，7-吡喃香豆素）和角型（7，8-吡喃香豆素）兩種類型根據酬和位置分。OOOOOO花椒內酯 邪蒿內酯 其他香豆素主要包括指在-吡喃酮環上有取代的一類香豆素（多在C3或C4上，例如cala

5、nolide A）；雙香豆素類（雙七葉內脂）；異香豆素類（茵陳內脂）。OOOOOHOOHOHOCH2CCH3OOOHOHO Ocalanolide A茵陳內酯紫苜蓿酚 內酯環的水解二、香豆素的理化性質溶解性性狀顯色反應游離香豆素多為結晶性物質，有一定熔點，多有芳香氣味。分子量小的有揮發性，能隨水蒸氣蒸出，并能升華。 香豆素苷多數無香味和揮發性，也不能升華。、-不飽和內酯環在稀堿液的條件下，可被水解開環，生成順鄰羥基桂皮酸鹽，該鹽經酸化即閉環恢復成原來的內酯結構，該性質可用于提取分離。1.內酯的顏色反應（異羥肟酸鐵反應 ）2.酚羥基的顏色反應3.Gibbs反應 4.Emerson反應 游離香豆素

6、能溶于沸水，易溶于甲（乙）醇、氯仿、乙醚等，可溶于石油醚。 香豆素苷類能溶于水、甲醇、乙醇，而難溶于乙醚、苯等極性小的有機溶劑。熒光性香豆素母核本身無熒光，但羥基香豆素類化合物在紫外光下大多顯藍色或藍綠色熒光，在堿液中更加顯著。香豆素的熒光性質可用于香豆素成分的檢識鑒別。色譜檢識1.薄層色譜法2.紙色譜法內酯環的水解 【注】如果與堿液長時間加熱，水解產物順鄰羥桂皮酸衍生物則轉變為反鄰羥基桂皮酸的衍生物，再經酸化也不能環合成內酯，故提取時要注意堿的濃度與作用時間。內酯的顏色反應 “異羥肟酸鐵反應” 在堿性條件下，內酯開環，與鹽酸羥胺中的羥基縮合生成異羥肟酸，然后在酸性條件下再與三價鐵鹽絡合而顯紅

7、色。 酚羥基的顏色反應 三氯化鐵反應 具有酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與Fe3+絡合而產生綠色至墨綠色沉淀。重氮化反應 若酚羥基的鄰對位無取代時，可與重氮化試劑反應產生紅色至紫紅色。 其他的顏色反應 Gibbs反應 香豆素類成分在堿性條件（pH 910）下內酯環水解生成酚羥基，如果其對位（6位）無取代，與2，6二氯苯醌氯亞胺（Gibbs試劑）反應顯藍色。 Emerson反應與Gibbs反應類似，香豆素類成分如在6位無取代，內酯環在堿性條件下開環后與4氨基安替比林和鐵氰化鉀（Emerson試劑）顯紅色。 三三 香豆素的提取與分離香豆素的提取與分離溶劑提取法香豆素的提取與分離提取 分離 堿溶酸

8、沉法水蒸氣蒸餾法色譜法 酸堿分離法超臨界流體萃取法分步結晶法真空升華或蒸餾法（一）香豆素的提取溶劑提取法： 香豆素類成分的極性不同，各種溶劑都有提出該成分的可能。當利用極性由小到大的溶劑順次萃取時，各萃取液濃縮后都有可能獲得結晶，再結合其他分離方法進行分離。堿溶酸沉法： 香豆素類具有內酯結構，能溶于稀堿液與脂溶性雜質分離，再經酸化使內酯環合，香豆素類成分即可析出，也可用乙醚等有機溶劑萃取得到。但在堿水中加熱的時間不可過長，以防香豆素開環后發生異構化。 水蒸氣蒸餾法： 小分子的游離香豆素因具有揮發性，可用水蒸氣蒸餾法進行提取。超臨界流體提取法： 超臨界流體提取新技術已被廣泛應用于香豆素類成分的提

9、取中。極性小的游離香豆素可直接提取，而苷類則可通過加入乙醇等極性溶劑作夾帶劑來提取。（二）香豆素的分離酸堿分離法： 弱酸性和中性香豆素的混合物，可利用堿水酸沉法分離。色譜法： 柱色譜分離中多采用硅膠吸附劑，慎用氧化鋁，否則會使香豆素結構發生變化。此外還可用葡聚糖凝膠色譜進行分離。分步結晶法： 該方法適用于含量較高的香豆素。可利用含氧香豆素在石油醚中溶解度小的特點，在含香豆素的乙醚提取液中，逐步加人石油醚，使香豆素逐步析出。真空升華或蒸餾法： 香豆素類易升華的性質使之與不揮發性成分分開。對于熱穩定性好的香豆素，此法是非常方便實用的。但對于熱不穩定的香豆素往往會因此引起重排或降解。 任務一任務一

10、秦皮中香豆素類化學成分的提取分離技秦皮中香豆素類化學成分的提取分離技術術 學習目標一二三秦皮中香豆素類化學成分的提取分離技術必備知識五四六相關知識鏈接及拓展 課堂互動目標測試一一 學習目標學習目標2掌握秦皮中香豆素類化合物的提取、分離及鑒定技術。熟悉秦皮中香豆素類化合物的結構及性質。了解秦皮中香豆素類化合物的存在及生物活性。知識要求3能力要求1掌握秦皮中香豆素類化學成分的提取分離原理及操作技術。 熟練進行秦皮中香豆素類化合物的提取、分離及鑒定操作。學會秦皮中香豆素類化合物的色譜鑒定技術。學習目的二 秦皮中香豆素類化學成分的提取分離技術 秦 皮 為 木 犀 科 植 物 苦 櫟 白 蠟 樹Frax

11、iuusrhyuchophylla Hance.、白蠟樹F. chinensis Roxb.、尖葉白蠟樹F.chinensis Roxb. Var. acuminate Lingelsh. 或宿柱白蠟樹F. stylosa Lingelsh. 的干燥枝皮或干皮。具有清熱燥濕、收澀、明目等功效。臨床主治慢性菌痢，對慢性支氣管炎亦有一定療效。秦皮含有七葉內酯、七葉苷、秦皮素以及秦皮苷等香豆素類化合物，此外還有鞣質、皂苷、樹脂和脂溶性色素等成分。七葉內酯和七葉苷為其主要成分，具有抗炎、鎮痛、止咳、祛痰與平喘等功效。秦皮中七葉內酯和七葉苷的提取分離工藝流程 課課 堂堂 互互 動動 用95%乙醇回流提取

12、和減壓濃縮是各應注意什么問題?（三）秦皮中香豆素類的提取分離（二）秦皮中主要有效成分的性質（一）秦皮中主要有效成分及結構三 必備知識（一）秦皮中主要有效成分及結構（一）秦皮中主要有效成分及結構 秦皮含有七葉內酯、七葉苷、秦皮素以及秦秦皮含有七葉內酯、七葉苷、秦皮素以及秦皮苷等香豆素類化合物，此外還有鞣質、皂苷、皮苷等香豆素類化合物，此外還有鞣質、皂苷、樹脂和脂溶性色素等成分。七葉內酯和七葉苷為樹脂和脂溶性色素等成分。七葉內酯和七葉苷為其主要成分，具有抗炎、鎮痛、止咳、祛痰與平其主要成分，具有抗炎、鎮痛、止咳、祛痰與平喘等功效。喘等功效。 glc-O七葉內酯七葉苷（二）秦皮中主要有效成分的性質（

13、二）秦皮中主要有效成分的性質 七葉內酯(aescule-tin,七葉素）為無色或淡黃色針狀結晶，熔點276，易溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、稀堿水，略溶于水，難溶于氯仿等親脂性有機溶劑； 七葉苷(aesculin)為無色或淺黃色針狀結晶，熔點206，溶于甲醇、乙醇、堿水或水，難溶于乙酸乙脂，不溶于氯仿。兩者均顯明顯的藍色熒光。（二）秦皮中主要有效成分的性質（二）秦皮中主要有效成分的性質 秦皮素 (fraxetin) 分子式C10H8O5，相對分子質量208.16。片狀結晶（乙醇水溶液），熔點227228。溶于乙醇及鹽酸水溶液，微溶于乙醚和沸水。 秦皮苷 (fraxin) 分子式C16 H18

14、O10，相對分子質量370.30。水合物為黃色針狀結晶（水或稀乙醇溶液），無水物熔點205。微溶于冷水，易溶于熱乙醇及熱水。OOORHOH3CO秦皮素 R=H 秦皮苷 R=glu 12提取分離依據根據秦皮中七葉苷和七葉內酯均溶于熱乙醇的性質，用乙醇為溶劑進行回流提取。 利用七葉苷和七葉內酯均不溶于氯仿的性質除去親脂性雜質。利用在乙酸乙酯中的溶解度差異分離二者。（三）秦皮中香豆素類成分的提取分離苦櫪白蠟樹中秦皮素、秦皮苷的提取分離苦櫪白蠟樹中秦皮素、秦皮苷的提取分離四四 知識拓展知識拓展（一）白蠟樹樹皮中七葉素的提取分離 索氏提取器內，用95%乙醇回流提取，回收溶劑，濃縮物加硫酸水浴加熱后冷卻過

15、濾，濾液用乙醚萃取，回收乙醚，放置析晶，甲醇重結晶得七葉素。工藝流程如下：白蠟樹樹皮干燥粗粉乙醇提取液濃縮濃縮物加硫酸水浴加熱3小時，冷卻，過濾雜質濾液等體積乙醚提取4次乙醚液回收乙醚、放置過夜黃色結晶甲醇重結晶七葉素95%乙醇回流提取四四 知識拓展知識拓展（二）苦櫪白蠟樹中秦皮素、秦皮苷的提取分離工藝流程如下：苦櫪白蠟樹樹皮粗粉95%乙醇回流提取乙醇提取液減壓回收乙醇浸膏加水稀釋，醋酸乙酯、正丁醇分別萃取水層醋酸乙酯層正丁醇層回收醋酸乙酯浸膏硅膠柱色譜，用氯仿-甲醇-甲酸不同比例洗脫第15、16份第19、20份回收至干，50%乙醇溶解，過濾回收至干，50%乙醇溶解，過濾濾液濾液冰箱中析晶冰箱

16、中析晶秦皮素秦皮乙素四四 知識拓展知識拓展（三）白蠟樹樹皮中七葉素的提取分離工藝流程 白蠟樹樹皮干燥粗粉乙醇提取液濃縮濃縮物加硫酸水浴加熱3小時，冷卻，過濾雜質濾液等體積乙醚提取4次乙醚液回收乙醚、放置過夜黃色結晶甲醇重結晶七葉素95%乙醇回流提取任務二任務二 蛇床子中香豆素類化學成分的提取分離蛇床子中香豆素類化學成分的提取分離 學習目標一二三蛇床子中香豆素類化學成分的提取分離必備知識五四六相關知識鏈接及拓展 課堂互動目標測試一一 學習目標學習目標2掌握蛇床子中香豆素類化合物的提取、分離及鑒定技術。熟悉蛇床子中香豆素類化合物的結構及性質。了解蛇床子中香豆素類化合物的存在及生物活性。知識要求3能

17、力要求1掌握蛇床子中香豆素類化學成分的提取分離原理及操作技術。 熟練進行蛇床子中香豆素類化合物的提取、分離及鑒定操作。學會蛇床子中香豆素類化合物的色譜鑒定技術。學習目的二 蛇床子中香豆素類化學成分提取分離技術 蛇 床 子 為 傘 形 科 植 物Cnidium monnieri(L.)Cuss的果實 。主產于河北、山東、江蘇等地。具有溫腎助陽，祛風燥濕，殺蟲的功能，用于男子陽痿，陰囊濕癢，女子帶下陰癢、宮寒不孕、風濕痹痛、疥癬濕瘡等的治療。蛇床子中蛇床子素和歐前胡素的提取分離工藝流程 蛇床子果實粗粉乙醇浸泡 2 次，合并乙醇液減壓濃縮油層水層石油醚萃取，放置析晶放置后凝固，少量乙醇熱溶，放置析晶

18、結晶結晶無水乙醇反復重結晶無水乙醇反復重結晶結晶結晶蛇床子素歐前胡素（三）蛇床子中主要有效成分的提取分離（二）蛇床子中主要有效成分的性質（一）蛇床子中主要有效成分及結構三 必備知識（一）蛇床子中主要有效成分（一）蛇床子中主要有效成分 蛇床子主含揮發油和香豆素類成分。果實含揮發油蛇床子主含揮發油和香豆素類成分。果實含揮發油1.3%1.3%。香豆素類成分包括蛇床子。香豆素類成分包括蛇床子素素(osthole)(osthole)、歐前胡、歐前胡(imperatorine)(imperatorine)、佛手柑內酯、佛手柑內酯(bergapten)(bergapten)、異虎耳草、異虎耳草( isopi

19、mpinelline )( isopimpinelline )等成分。等成分。（二）蛇床子中香豆素類成分的結構、性（二）蛇床子中香豆素類成分的結構、性質質OOH3CO 蛇床子素 棱柱狀結晶（乙醚），針狀結晶（稀乙醇），熔點8384，溶于甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、乙酸乙酯和沸石油醚，不溶于水和冷石油醚。 歐前胡素 棱柱結晶（乙醚），長細針晶（熱水），熔點102 ，不溶于水，易溶于沸水，易溶于氯仿、溶于苯、乙醇、乙醚、石油醚和堿性氫氧化物。OOOOCHCH3C(CH3)2 佛手柑內酯 白色帶絲光的針狀結晶，熔點188190 ，易溶于氯仿，微溶于苯、乙酸乙酯和乙醇，不溶于水，具有升華性。 異虎耳草素

20、淡黃色結晶，熔點189191。OOOOCH3OCH3OOOCH3O課課 堂堂 互互 動動 蛇床子中化學成分的溶解性有什么特點？如何利用其特點進行提取分離？抗心律失常作用（三）蛇床子中香豆素類成分的生物活性（三）蛇床子中香豆素類成分的生物活性生物活性抗菌、抗病毒作用抗變態反應 蛇床子素對須發蘚菌有較強抑制作用，花椒毒酚則具有顯著的抗霉菌作用。 蛇床子總香豆素能直接擴張豚鼠器官平滑肌，對豚鼠吸入致痙劑所致的藥物性哮喘有明顯的保護作用，在體外能拮抗組織胺、慢反應物質引起的腸肌收縮，對小鼠被動性皮膚過敏反應有抑制作用，同時有一定的祛痰作用。抗炎作用 蛇床子素具有鈣拮抗劑的作用。 蛇床子總香豆素對角叉菜

21、膠和雞蛋清引起的大鼠足趾腫脹均有明顯的抑制作用。 。四四 知識拓展知識拓展 蛇床子膏的制備工藝流程 蛇床子粗粉用70%乙醇浸提3次，合并提取液，減壓回收乙醇，得稠膏。然后加稠膏3倍量的氯仿回流提取，過濾，減壓回收氯仿，得含蛇床子素的干膏。工藝流程如下：任務三任務三 前胡中香豆素類化學成分的提取分離前胡中香豆素類化學成分的提取分離 學習目標一二三前胡中香豆素類化學成分的提取分離必備知識五四六相關知識鏈接及拓展 課堂互動目標測試一一 學習目標學習目標2掌握前胡中香豆素類化合物的提取、分離及鑒定技術。熟悉前胡中香豆素類化合物的結構及性質。了解前胡中香豆素類化合物的存在及生物活性。知識要求3能力要求1

22、掌握前胡中香豆素類化學成分的提取分離原理及操作技術。 熟練進行前胡中香豆素類化合物的提取、分離及鑒定操作。學會前胡中香豆素類化合物的色譜鑒定技術。學習目的二 前胡中香豆素類化學成分提取分離技術 前胡為傘形科植物白花前 胡 ( P e u c e d a n u m praeruptorum Dunn.）的干燥根。具有散風清熱、降氣化痰的功效，用于風熱咳嗽痰多、痰熱喘滿、咯痰黃稠等癥。主產于浙江、江西、四川等省。白花前胡成分白花前胡丙素的提取分離工藝流程前胡粗粉水提取3 次水提液減壓濃縮水浸膏60%乙醇沉淀濾液回收乙醇，石油醚萃取石油醚萃取物硅膠柱色譜，石油醚-醋酸乙酯（8515）洗脫白花前胡丙

23、素粗品反復重結晶白花前胡丙素（三）前胡中主要有效成分的提取分離（二）前胡中主要有效成分的性質（一）前胡中主要有效成分及結構三 必備知識（一）前胡中主要有效成分（一）前胡中主要有效成分 前胡中主要含有香豆素類化合物，主要有效成前胡中主要含有香豆素類化合物，主要有效成分為白花前胡丙素（分為白花前胡丙素（Praeruptorin CPraeruptorin C）。白花前胡）。白花前胡丙素和其消旋體白花前胡甲素為其主要活性成分，研丙素和其消旋體白花前胡甲素為其主要活性成分，研究表明白花前胡丙素與其消旋體白花前胡甲素究表明白花前胡丙素與其消旋體白花前胡甲素(praeruptorin A )(praeru

24、ptorin A )具有相似的藥理作用。此外，前具有相似的藥理作用。此外，前胡中還含有白花前胡乙素（胡中還含有白花前胡乙素（Praeruptorin BPraeruptorin B）、）、白花前胡丁素（白花前胡丁素（Praeruptorin DPraeruptorin D）、白花前胡戊素）、白花前胡戊素（Praeruptorin EPraeruptorin E）等成分。）等成分。（二）前胡中香豆素類成分的性質、結構（二）前胡中香豆素類成分的性質、結構 (1) 白花前胡甲素 分子式C20 H22O5，相對分子質量342.40。 (2) 白花前胡丙素 分子式C21H22 O7，相對分子質量386.

25、41。白色針晶，熔點136138。 (3) 白花前胡丁素 分子式C24 H26 O7 ,相對分子質量426。無色針晶，熔點174176。 (4) 白花前胡戊素 分子式C24 H28O7，相對分子質量428.46。OOOOHHOOOOOOOO 白花前胡甲素 白花前胡丙素課課 堂堂 互互 動動 根據白花前胡丙素的提取分離工藝分析白花前胡丙素的溶解性特點。四四 知識鏈接知識鏈接白花前胡成分提取分離 白花前胡粗粉石油醚回流提取石油醚提取液減壓濃縮至小體積冷藏放置粗結晶用苯溶解。中性氧化鋁柱色譜以苯、乙醚洗脫流份7流份2326流份2734流份3542流份4347重結晶重結晶重結晶重結晶重結晶白花前胡丁素

26、 母液（白花前胡乙素白花前胡丙素白花前胡甲素白花前胡丙素 白花前胡甲素母液（白花前胡丙素）白花前胡甲素五五 知識拓展知識拓展 商品前胡的藥用原植物還有紫花前胡，但是2005版藥典未收載。紫花前胡中主要含有的香豆素類成分有紫花前胡素D、紫花前胡素F、Pd-C-、Pd-C-、（+）-3/ S-decursinol等成分。OOOOR2R1O紫花前胡素D R1=H R2=當歸酰基紫花前胡素F R1=乙酰基 R2=H紫花前胡粗粉氯仿滲濾提取，回收溶劑提取物反復上硅膠柱，石油醚-醋酸乙酯梯度洗脫，合并相同流分組分1組分2組分3組分4組分5反復柱色譜化合物化合物化合物化合物化合物化合物紫花前胡素D 化合物紫

27、花前胡素F 化合物Pd-C- 化合物Pd-C- 化合物（+）-3/ S-decursinol學 習 小 結 香豆素類化合物提取、分離性狀、溶解性、熒光反應、內酯環的堿水解簡單香豆素 、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素 紫外、紅外、核磁、質譜秦皮、蛇床子、前胡顯色反應色譜檢識 （一）學習內容（二）學習方法與體會（二）學習方法與體會 香豆素類化合物由于結構特殊，既具有酯類化合物的某些特性，也具有苷類化合物的特性。在學習香豆素類化合物由于結構特殊，既具有酯類化合物的某些特性，也具有苷類化合物的特性。在學習過程中要重點掌握香豆素的結構特點和理化性質，以及提取分離和鑒定方法。通過理論學習和實訓操作使過

28、程中要重點掌握香豆素的結構特點和理化性質，以及提取分離和鑒定方法。通過理論學習和實訓操作使學生達到能靈活運用掌握的知識分析提取分離工藝流程的原理。具有用化學方法鑒別香豆素類化合物的能學生達到能靈活運用掌握的知識分析提取分離工藝流程的原理。具有用化學方法鑒別香豆素類化合物的能力，能設計簡單的提取分離流程。力，能設計簡單的提取分離流程。六六 目目 標標 檢檢 測測一、選擇題（一）單項選擇題1、下列化合物具有強烈天藍色熒光的是A.七葉內酯 B.大黃素 C.大豆皂苷 D.甘草酸2、異羥肟酸鐵反應的現象是A.綠色 B.藍色 C.紅色 D.黑色3、FeCl3試劑反應的條件是A.內酯環 B.酚羥基 C.芳環

29、 D.甲氧基4、異羥肟酸鐵反應作用的基團是A. 酚羥基 B. 芳環 C. 甲氧基 D. 內酯環5、秦皮中的七葉內酯屬于下列哪類香豆素成分A.異香豆素 B.簡單香豆素 C.吡喃香豆素 D.呋喃香豆素6、香豆素的基本母核是A.苯丙素 B.順式鄰羥基桂皮酸 C.苯并-吡喃酮 D.桂皮酸衍生物7、下列化合物脫水后能生成香豆素的是A. 桂皮酸衍生物 B. 苯并-吡喃酮 C. 順式鄰羥基桂皮酸 D. 苯丙素8、游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液是由于其結構中存在A.酚羥基對位的活潑氫 B.酮基 C.甲氧基 D.內酯環9、異補骨酯素屬于A. 呋喃香豆素 B.簡單香豆素 C.吡喃香豆素 D. 異香豆素10、七

30、葉內酯具有A.升華性 B.香味 C.兩者均無 D.兩者均有（二）多項選擇題1、含有香豆素的中藥有A.秦皮 B.厚樸 C.五味子 D.補骨脂 E.大黃 2、游離的小分子香豆素提取可用A.堿溶酸沉淀法 B.水蒸氣蒸餾法 C.色譜法 D.升華法 E.有機溶劑法3、提取游離香豆素的方法有A.酸溶堿沉法 B. 乙醚提取法 C. 堿溶酸沉淀法 D.熱水提取法 E.乙醇提取法4、蛇床子中主要含有的化學成分有A. 槲皮素 B.蛇床子素 C.歐前胡素 D.佛手柑內醋 E.大黃素5、前胡中主要含有的化學成分有A.白花前胡甲素 B.白花前胡戊素 C.白花前胡丙素 D. 歐前胡素 E.花色素（三）簡答題1.香豆素類化

31、合物具有哪些理化性質？2.簡述薄層色譜中展開劑的pH值對弱酸性香豆素Rf值的影響離？實訓 秦皮中七葉苷和七葉內酯的提取、分離和鑒定【實訓目的】1.能夠運用回流和連續回流法、減壓濃縮法對秦皮中七葉苷和七葉內酯進行提取和精制。2.會用顯色反應、色譜法進行香豆素類成分的檢識。【化學成分概述】秦皮為木樨科植物白蠟樹、苦櫪白蠟樹、尖葉白蠟樹、宿柱白蠟樹的干燥枝皮或干皮。秦皮主要含七葉內酯、七葉苷、秦皮素、秦皮苷等，結構見前述。【實訓原理】本實驗是根據秦皮中的七葉內酯、七葉苷均能溶于沸乙醇，可用沸乙醇將兩者提取出來，然后利用兩者在醋酸乙酯中的溶解度不同進行分離。【設備、儀器及藥品】索氏提取器、分液漏斗、5

32、0ml圓底燒瓶、冷凝 管、水浴鍋、硅膠G薄層板、紫外光燈 （254nm）、95%乙醇、氯仿、醋酸乙酯、鹽酸、 鹽酸羥胺、甲醇、氫氧化鈉、三氯化鐵、正丁 醇、醋酸、秦皮苷標準品。【操作步驟】1、七葉內酯、七葉苷的提取分離 秦皮粗粉150g置索氏提取器中，用乙醇回流提取4次，減壓濃縮，回收乙醇，得濃縮物。濃縮物用水溫熱溶解加等體積氯仿萃取2次，除去非極性雜質。水液揮取殘留的氯仿，加等體積的醋酸乙酯萃取2次合并萃取液。水液濃縮析晶濾過，甲醇、水反復重結晶得七葉苷。醋酸乙酯液加無水硫酸鈉脫水，減壓蒸干，殘留物用甲醇溶解，適當濃縮后放置過夜析晶濾過，水、甲醇反復重結晶的七葉素。2、鑒定 （1）熒光：取樣品少量，加入乙醇0.5ml ，用毛細管滴于濾紙上，在紫外燈下觀察。 （2）三氯化鐵反應：取樣品少量，加入乙醇0.5ml ，加入1%三氯化鐵試劑23滴，觀察顏色變化。 （3）內酯的顏色反應：取樣品少量，加0.5ml乙醇溶解，加10%鹽酸羥胺甲 【操作步驟】醇溶液數滴，10%氫氧化鈉56滴，水浴加熱2分鐘放冷后加5%鹽酸數滴（pH 34），加5%三氯化鐵23滴，觀察顏色變化。（4）薄層檢識吸附