1、會計學1黃酮類天然藥物化學黃酮類天然藥物化學第1頁/共63頁第2頁/共63頁第3頁/共63頁第4頁/共63頁第5頁/共63頁黃酮類黃酮類(flavones) 第6頁/共63頁芹菜素芹菜素木犀草素木犀草素第7頁/共63頁黃芩苷第8頁/共63頁黃酮醇(flavonol) 第9頁/共63頁山柰酚楊梅素第10頁/共63頁槲皮素 R=H蘆丁 R=蕓香糖第11頁/共63頁二氫黃酮類（Flavanones）第12頁/共63頁橙皮素 R=H橙皮苷 R=蕓香糖甘草素 R=H甘草苷 R=glc第13頁/共63頁第14頁/共63頁二氫槲皮素二氫桑色素第15頁/共63頁黃柏素-7-O-葡萄糖苷第16頁/共63頁第17

2、頁/共63頁大豆素 R1=R2=R3=H大豆苷 R1=R3=H R2=glc葛根素 R2=R3=H R1=glc大豆素-7，4-二葡萄糖苷 R1=H R2=R3=glc葛根素木糖苷 R1=glc R2=xyl R3=H第18頁/共63頁第19頁/共63頁第20頁/共63頁紫檀素 R=CH3三葉豆紫檀苷 R=glc高麗槐素 R=H魚藤酮第21頁/共63頁第22頁/共63頁2-羥基查耳酮二氫黃酮第23頁/共63頁紅花苷第24頁/共63頁第25頁/共63頁梨根苷第26頁/共63頁橙酮類第27頁/共63頁硫磺菊素第28頁/共63頁第29頁/共63頁矢車菊苷元 R1=OH R2=H飛燕草苷元 R1=R2

3、=OH天竺葵苷元 R1=R2=H第30頁/共63頁第31頁/共63頁兒茶素表兒茶素第32頁/共63頁第33頁/共63頁無色矢車菊素第34頁/共63頁第35頁/共63頁異芒果素第36頁/共63頁第37頁/共63頁銀杏素第38頁/共63頁榕堿水飛薊素第39頁/共63頁第40頁/共63頁第41頁/共63頁第42頁/共63頁第43頁/共63頁第44頁/共63頁葛根黃素木糖苷第45頁/共63頁第46頁/共63頁第47頁/共63頁第48頁/共63頁第49頁/共63頁第50頁/共63頁第51頁/共63頁第52頁/共63頁第53頁/共63頁第54頁/共63頁n1 1、性狀黃酮類化合物多為晶狀固體，少數（如黃酮

4、甙類）為無定形粉末。n2 2、旋光性甙元中，二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黃酮類無旋光性。甙類結構中含糖的部分結構，故均有旋光性，且多為左旋。第55頁/共63頁n3 3、顏色黃酮的色原酮部分無色，在顏色黃酮的色原酮部分無色，在2- 2-位上引入位上引入苯環后，即形成交叉共軛體系，使共軛鏈延長，苯環后，即形成交叉共軛體系，使共軛鏈延長，因而呈現出顏色。因而呈現出顏色。黃酮、黃酮醇及其甙類多顯灰黃 黃色，查耳酮為黃 橙黃色，異黃酮類顯微黃色，二氫黃酮、二氫黃酮醇不顯色。在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在7-倍及4-位引入OH及OCH3等供電基后，化合物的顏色加深，但在其

5、它位置引入OH、OCH3等供電基影響較小。花色甙及其甙元的顏色隨pHpH不同而改變，一般顯紅色( pH( pH8.5)8.5)等顏色。第56頁/共63頁n4 4、溶解度、溶解度: :n一般來說，游離甙元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀堿液中?；ㄉ霸ɑㄇ嗨兀╊愐噪x子形式存在，水溶度較大。黃酮類甙元分子中羥基數越多，水中的溶解度越大。n黃酮甙類，水溶性比相應甙元為大；糖鏈越長，則水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等強極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等有機溶劑中。第57頁/共63頁n5 5、酸堿性、酸堿性: :n酸性n黃酮類化合物因分子中多含有游離酚羥基，故顯酸

6、性，可溶于堿性溶液中。酸性強弱順序依次為：7，4-二OH 7-或4-OH一般酚OH 5-OH 。此性質可用于提取、分離及鑒定工作。n堿性n黃酮類化合物分子中-吡喃酮環上的1-位氧原子，因有未共用的電子對，故表現微弱的堿性，可與強無機酸，如濃硫酸、鹽酸等生成（佯）鹽，但生成的（金羊）鹽不穩定，加水可分解。第58頁/共63頁n6 6、顯色反應、顯色反應n1 1）鹽酸- -鎂粉（或鋅粉）反應：多數黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅 紫紅色，少數顯紫 藍色。查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色。異黃酮類一般不顯色。n2 2）四氫硼鈉（鉀）反應：NaBH4NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的

7、一種還原劑。與二氫黃酮類化合物產生紅 紫色。其它黃酮類化合物均不顯色。n3 3）鋁鹽：生成的絡合物多為黃色（maxmax=415nm=415nm），并有熒光，可用于定性及定量分析。常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。第59頁/共63頁n4 4）鉛鹽：常用1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，堿式醋酸鉛反應能力更強，可生成黃紅色沉淀。n5 5）鋯鹽：多用2%二氯氧化鋯（ZrOCl2）甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-OH存在時，均可反應生成黃色的鋯絡合物。n3-OH3-OH，4- 4-酮基絡合物的穩定性5-OH5-OH，4- 4-酮基絡合物（僅二氫黃酮醇除外）。當反應液中接著加入枸櫞酸后，5

8、-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色（鋯枸櫞酸反應）。第60頁/共63頁n6）鎂鹽：二氫黃酮、二氫黃酮醇類與醋酸鎂的甲醇溶液，加熱可顯天藍色熒光，若具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃橙黃褐色。n7）氯化鍶（SrCl2）：在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥基結構的黃酮類化合物生成綠色棕色乃至黑色沉淀。n8）三氯化鐵反應：多數黃酮類化合物因分子中含有游離酚羥基，與三氯化鐵水溶液或醇溶液可產生正反應，呈現顏色；當含有氫鍵締合的酚羥基時，顏色更明顯。第61頁/共63頁n9 9）硼酸顯色反應：在無機酸或有機酸存在條件下，5- 5-羥基黃酮及2- 2-羥基查耳