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文檔簡介
1、一 可逆反響與化學平衡二 規范平衡常數三 化學平衡的挪動第三節 化學平衡一、可逆反響 有些化學反響幾乎能進展究竟,反響物根本上能全部轉變為產物。這些幾乎進展究竟的反響稱為不可逆反響。 實踐上,大多數反響不能進展究竟,只需一部分反響物轉變為產物。這種在同一條件下能同時向兩個相反方向進展的化學反響稱為可逆反響。為了表示反響的可逆性,在化學方程式中用“ 替代“ 或“ 。 CO + H2O CO2 + H2 在可逆反響中,把從左向右進展的反響稱為正向反響,從右向左進展的反響稱為逆向反響。 一 可逆反響與化學平衡 二、化學平衡 在可逆反響中,正向反響的反響速率與逆向反響的反響速率相等時系統所處的形狀稱為
2、化學平衡。化學平衡具有以下幾個根本特點: 1正向反響的反響速率和逆向反響的反響速率相等是建立化學平衡的條件。 2化學平衡是可逆反響進展的最大限制反響物和產物的活度都不再隨時間變化,這是建立化學平衡的標志。 3化學平衡是相對的和有條件的動態平衡,當外界條件改動時,原來的化學平衡被破壞,直至在新條件下又建立起新的化學平衡。閱歷平衡常數1 對于溶液中的反響 aA + bB gG + dD Kc = A、B、G、D分別代表了物質A、B、G、D在平衡時的濃度; Kc為濃度平衡常數;單位: (molL-1) B B = (g + d) (a+b) B B = 0 時,Kc無量綱, B 0 時,Kc有量綱,
3、2 對于氣相中的反響 aA + bB gG + dD 壓力平衡常數 Kp =pG、pD、pA、pB : 分別代表了氣態物質A、B、G、D平衡時的分壓 KP量綱: (Pa) (kPa) (atm) = 0 時,KP無量綱, 0 時,KP有量綱。 3 復相反響反響物或生成物中同時存在溶液形狀、氣體形狀、固體形狀時,純液相和純固相不出如今平衡常數表達式中,該反響平衡常數表達式的氣體用分壓表示,溶液用濃度表示,平衡常數KX,稱為雜平衡常數。例: Zn(S) + 2H+ (aq) H2 (g) + Zn2+ (aq) Kx = Zn2+p(H2)/H+2Kx:Pa(molL1)1,kPa(molL1)1
4、, atm(molL1) 1,4 閱歷平衡常數(實驗平衡常數) 濃度平衡常數、壓力平衡常數和雜平衡常數都屬于閱歷平衡常數(實驗平衡常數) 二、規范平衡常數二、規范平衡常數(K )對于反響對于反響 a A + b B = g G + d D 那么相對濃度或相對壓力為:那么相對濃度或相對壓力為: pir = pi/p p = 1.013 105 Pa氣氣體體 cir = ci/c c = 1mol L-1 溶液溶液 pxr = px / p cxr = cx / c表示物質的量的相對大小,是純數;表示物質的量的相對大小,是純數;平衡時,它們之間數值上的關系定義為規范平衡時,它們之間數值上的關系定義
5、為規范平衡常數平衡常數K 。1. 氣相反響的K a A(g) + b B(g) gG(g) + dD(g) (pG / p)g (pD/ p)d K = (pA/ p)a (pB/ p)bK : (1) 無量綱平衡時:氣態物質的分壓為px 那么物質X的相對壓力為px / p p 為規范壓力,1105 Pa, 1102 kPa, 1atm2. 溶液相的反響K aA + bB gG + dD (G / c)g (D/c)d K = (A/ c)a (B/ c)b溶液中: 物質濃度為cx molL1 物質X的相對濃度為cx /c c為規范濃度 1 molL13. 對于復相反響Zn (S) + 2H+
6、 (aq) H2 (g) + Zn2+ (aq) (p(H2)/ p )(Zn2+/ c) K = (H+/ c)25.相對平衡常數的幾點闡明: 平衡常數表達式需與反響方程式相對應 例 N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) K1 = 1.60 10 5 1/2N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) K2 = 3.87 10 2 K1 K2 , K1 = K22純固體與純液態在平衡常數表達式中不出現;純固體與純液態在平衡常數表達式中不出現; 例例1: Cr2O72 + H2O 2CrO42 + 2H+ K = 例例2: Ca2CO3 (s) = CaO (s) +
7、 CO2 K = 多重平衡規那么 假設干方程式相加(減),那么總反響的平衡 常數等于分步平衡常數之乘積(商)例1: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) K1 2NO2 (g) N2O4 (g) K2 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 K2 例2: C (s) + CO2(g) 2CO(g) K C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2 K = K1/K2 相對平衡常數K 與溫度有關,因此要注明K 的溫度條件,通常一個溫度下同一化學反響只需一個K 。一、濃
8、度對化學平衡的影響對于化學反響 a A + b B g G + d D, 增大反響物濃度或分壓,減小生成物濃度時或分壓 ,平衡正向挪動,減小反響物濃度或分壓,平衡逆向挪動二、壓力對化學平衡的影響1壓力對固相或液相的平衡沒有影響;2對反響前后計量系數不變的反響,壓力 對它們的平衡也沒有影響;3反映前后計量系數不同時:增大壓力,平衡向氣體摩爾量減少的方 向挪動;減少壓力,平衡向氣體摩爾量添加的方 向挪動。 溫度對化學平衡的影響:升高溫度,平衡向吸熱方向挪動;降低溫度,平衡向放熱方向挪動。 自測題:自測題: (1) 2H2(g)+ O2(g) = 2H2O(g) , K1 (2) H2(g)+ 1/
9、2O2(g) = H2O(g) , K2 (3) 2H2O(g) = 2H2(g)+ O2(g) , K3 同一溫度,上述各反響平衡常數之間的關系同一溫度,上述各反響平衡常數之間的關系是是 A. K1 = K2 = K3; B. K1 2= K2 = 1/K3; C. K1 = K2 2= 1/K3; D. K1 =1/ K2 = K3C四、平衡挪動原理四、平衡挪動原理1增大反響物濃度增大反響物濃度(或減小或減小),平衡正向挪動平衡正向挪動,減小或增大反響物濃度,平衡逆向挪,減小或增大反響物濃度,平衡逆向挪動;動;2添加或減少體系總壓力,平衡將向添加或減少體系總壓力,平衡將向氣體分子總數減少或增大的
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