1、we will continue to improve the company's internal control system, and steady improvement in ability to manage and control, optimize business processes, to ensure smooth processes, responsibilities in place; to further strengthen internal controls, play a control post independent oversight role

2、of evaluation complying with third-party responsibility; to actively make use of internal audit tools detect potential management, streamline, standardize related transactions, strengthening operations in accordance with law. deepening the information management to ensure full communication "ze

3、ro resistance". to constantly perfect erp, and bfs+, and pi, and mis, and scm, information system based construction, full integration information system, achieved information resources shared; to expand portal system application of breadth and depth, play information system on enterprise of as

4、sistant role; to perfect daily run maintenance operation of records, promote problem reasons analysis and system handover; to strengthening bfs+, and erp, and scm, technology application of training, improve employees application information system of capacity and level. humanistic care to ensure &q

5、uot;zero." to strengthening humanities care, continues to foster company wind clear, and gas are, and heart shun of culture atmosphere; strengthening love helped trapped, care difficult employees; carried out style activities, rich employees life; strengthening health and labour protection, org

6、anization career health medical, control career against; continues to implementation psychological warning prevention system, training employees health of character, and stable of mood and enterprising of attitude, created friendly fraternity of humanities environment. to strengthen risk management,

7、 ensure that the business of "zero risk". to strengthened business plans management, will business business plans cover to all level, ensure the business can control in control; to close concern financial, and coal electric linkage, and energy-saving scheduling, national policy trends, str

8、engthening track, active should; to implementation state-owned assets method, further specification business financial management; to perfect risk tube control system, achieved risk recognition, and measure, and assessment, and report, and control feedback of closed ring management, improve risk pre

9、vention capacity. to further standardize trading, and strive to achieve "according to law, standardize and fair." innovation of performance management, to ensure that potential employees "zero fly". to strengthen performance management, process control, enhance employee evaluatio

10、n and levels of effective communication to improve performance management. to further quantify and refine employee standards . work, full play party, and branch, and members in "five type enterprise" construction in the of core role, and fighting fortress role and pioneer model role; to co

11、ntinues to strengthening "four good" leadership construction, full play levels cadres in enterprise development in the第13章 鹵素習題解答1與其他鹵素相比，氟元素有何特殊性？為什么？答：參閱教材13.1.2。 與同族其它元素相比，第二周期元素氟顯示一系列特殊性：（1）氧化態氟元素的氧化態為-1和0，無正氧化態，因為氟是電負性最大的元素。（2）第一電子親和能第一電子親和能ea1絕對值f < cl，而cl、br、i遞減。（3）鍵解離能自身形成單鍵時，鍵解

12、離能f-f（157.7 kj·mol-1） < cl-cl（238.1 kj·mol-1） > br-br （189.1 kj·mol-1）> i-i（148.9 kj·mol-1）；與電負性較大、價電子數目較多的元素的原子成鍵時，o-f （184 kj·mol-1） < cl-o（205 kj·mol-1）。氟的單鍵解離能和第一電子親和能偏小，是因為它是第二周期元素，原子半徑較小，成鍵或接受外來電子后，電子密度過大、電子互相排斥作用增加所致。但是，當與電負性較小、價電子數目較少的元素原子成鍵時，氟所形成的單鍵

13、解離能卻大于氯所形成的對應單鍵，如f-c（435.3 kj·mol-1） > cl-c（327.2 kj·mol-1），f-h（565.3 kj·mol-1）> cl-h（427.6 kj·mol-1）。顯然，由于成鍵后價層電子密度不至于過大，f-c和f-h與cl-c和cl-h相比較，原子軌道更有效的重疊和能量更相近起著主導作用。（4）化學鍵類型多數氟化物為離子型，而相應的氯化物、溴化物、碘化物中鍵的離子性逐步減小，出現從離子型到共價型的過渡。這顯然與氟元素電負性最大有關。（5）與水的作用f2(g)通入水中，發生激烈反應，f2把h2o氧化為氧

14、氣，而氯、溴、碘在水中均有一定溶解度，對應的溶液稱為氯水、溴水和碘水。（6）配位數對于同一中心原子，以鹵素原子作配位原子，中心原子配位數（c.n.）以氟化物最大，穩定性也最高。例如：asf3 ascl3 asbr3 asi3asf5 ascl5 ¾ ¾ ascl5在50 oc分解；pbf4 pbcl4 ¾ ¾ pbcl4在室溫分解。（7）鹵化物熱力學穩定性，以氟化物最穩定。2簡要回答以下問題：（1）元素周期表中，哪種元素的第一電子親和能最大？哪種元素的電負性最大？為什么？（2）為什么存在clf3，而不存在fcl3？（3）為什么鍵解離能f-f < c

15、l-cl，而h-f > h-cl?（4）氫鍵鍵能hf(l) > h2o(l)，為什么沸點hf(l) < h2o(l)？（5）為什么鐵與鹽酸反應得到fecl2，而鐵與氯氣反應卻得到fecl3？（6）工業產品溴常含有少量氯，工業產品碘常含有少量icl和ibr，如何除去？ 答：（1）氯元素的第一電子親和能最大，因為cl、f原子最外層均有7個電子，均有強烈的接受外來電子的傾向，在同一周期中非金屬性最強，但是f原子僅有二層電子，原子半徑小，接受外來電子后電子密度過大、電子互相排斥作用增加，致使f第一電子親和能小于cl。氟元素的電負性最大，因為在最外層均有7個電子的鹵素原子中，f原子半徑

16、最小，在分子中吸引電子的能力最強。 （2）cl原子有6個價軌道：3s、3px、3py、3pz和2個3d軌道，故存在clf3；而f原子只有4個價軌道：2s、2px、2py、2pz，故不存在fcl3。 （3）單鍵解離能f-f < cl-cl，是因為f是第二周期元素，原子半徑較小，與同是高電子密度的另一個f原子成鍵后，電子密度過大、電子互相排斥作用增加所致。但是，當與電負性較小、價電子數目較少的元素原子成鍵時，氟所形成的單鍵解離能卻大于氯所形成的對應單鍵，如f-h（565.3 kj·mol-1）> cl-h（427.6 kj·mol-1）。顯然，由于成鍵后價層電子密度

17、不至于過大， f-h與cl-h相比較，原子軌道更有效的重疊和能量更相近起著主導作用。 （4）氫鍵鍵能hf(l) > h2o(l)，是因為h-f電負性差大于h-o；沸點hf(l) < h2o(l)，是因為每個h2o 分子能形成2個氫鍵，而每個hf分子只能形成1個氫鍵。 （5）(h+/h2) = 0 v，(fe2+/fe) = -0.44 v，(fe3+/fe) = -0.036 v，(cl2/cl-) = +1.36 v，故標準態下，下列反應自發進行：fe(s) + 2hcl(aq) = fecl2(s) + h2(g)2fe(s) + 3cl2(g) = 2fecl3(s) 當溶液

18、酸性較強時，實際的e(h+/h2) > (h+/h2)，而e(fe3+/fe) < (fe3+/fe)，故hcl(aq)不可能把fe氧化fe3+. （6） 2kbr(s)+ cl2(g) 2kcl(s) + br2(g) ki(s) + icl(g) kcl(s) + i2(g) ki(s) + ibr(g) kbr(s) + i2(g)3室溫下cl2、br2、i2在堿溶液中分別發生歧化反應，主要產物是什么？為什么？答：在堿性介質中，cl2、br2、i2分別位于在x-和xo-（或xo3-）連線的“峰頂”位置（參閱教材圖12.15），因此，下述歧化反應和自發進行：x2 + 2oh-

19、= x- + xo- + h2o 3x2 + 6oh- = 5x- + xo3- + 3h2o 由表13.3可見：除i2 i- + io-外，其余反應自發傾向都很大。x2歧化反應的實際產物是由動力學因素反應速率決定。室溫下，cl2的反應速率很大，故歧化反應的實際產物是cl-和clo-；br2反應、都發生，在5080 °c則以反應為主；i2反應速率很小，反應是定量反應，實際產物是i-和io3-。4提出除去cl2(g)的三種方法，寫出相應化學方程式。答：利用cl2(g)在堿介質中的歧化性質和氧化性，可以分別用naoh、na2s2o4、fec12除去cl2(g)。（1）cl2(g) + 2

20、naoh(aq) = nacl(aq) + naclo(aq) + h2o(l)（2）3cl2(g) + na2s2o4(aq) + 8naoh(aq) = 6nacl(aq) + 2na2so4(aq) + 4h2o(l)（3）cl2(g) + 2fec12(aq) = 2fec13(aq)5設計關于hf和hcl水溶液電離的玻恩-哈伯循環，計算氫氟酸和鹽酸在298 k的酸常數（熱力學數據見表13.5），并分析為何鹽酸酸性強于氫氟酸。解：關于hf和hcl水溶液電離的玻恩-哈伯循環見下圖（教材圖13.7）：圖13.7 鹵化氫水溶液電離的玻恩-哈伯循環 相應的熱力學數據見下表（教材表13.5）。表

21、13.5 鹵化氫水溶液電離玻恩-哈伯循環的熱力學數據(kj·mol-1)hxhfhcl23.9-4.2535.1404.51320.21320.3-347.5-366.8-1513.6-1393.418.1-39.76.3 ×10-41 ×107根據狀態函數的性質，兩種途經的標準自由能變化相等，即 由，計算鹽酸和氫氟酸的電離常數，得(hcl) = 1 ×107，(hf) =6.3 ×10-4。可見鹽酸是強酸，而氫氟酸是弱酸。比較表13.5數據，可發現：氫氟酸的弱酸性主要是由于和太大，即小的f-離子強烈的水合作用以及hf與h2o之間的分子間氫鍵形

22、成導致hf(aq)去溶劑化對應的標準自由能變化大，同時hf(g)鍵的解離能也最大。6通過熱力學計算，說明hf(g)或hcl(g)是否可以刻蝕玻璃。玻璃中含sio2(s)，設反應生成six4(g)和h2o(l)解：(1) sio2(s) + 4hf(g) = sif4(g) + 2h2o(l) -852.4 -275.4 -1572.7 -237.14= -92.98 kj×mol-1 < 0 kj×mol-1 (2) sio2(s) + 4hcl(g) = sicl4(g) + 2h2o(l) -852.4 -95.30 -617.0 -237.14= 142.32

23、kj×mol-1 > 0 kj×mol-1所以，hf(g)可以刻蝕玻璃，而hcl(g)不可。7nh4f水溶液是否可以用玻璃容器保存？為什么？答：不可以，因為nh4f水解生成hf(aq)，會腐蝕玻璃（參閱第6題解答）： nh4f(aq) + h2o(l) = hf(aq) + nh3·h2o(aq)8根據dg/f z圖，簡述工業上利用海水中溴化物制備溴的原理，并寫出反應的化學方程式。解：dg/f z圖見教材圖13.4。可見：cl2(g) 可以把br-(aq)氧化為br2；在堿性介質中，br2自發發生歧化反應，生成br- 和 bro3-；而在酸性介質中，br-

24、和 bro3會自發發生逆歧化反應，生成br2。工業上主要從海水制備br2的，包括3個步驟： 酸性條件下置換：cl2(g) + 2br-(aq) ph 3.5 2cl-(aq) + br2(l) 以壓縮空氣吹出br2，并在堿性條件（na2co3溶液）下發生歧化反應：br2(l) + 3co32-(aq) = 5br-(aq) + bro3-(aq) + 3co2(g) 濃縮溶液，酸化，發生逆歧化反應，得到：5br-(aq) + bro3-(aq) + 6h+(aq) = 3br2(l) + 3h2o(l)9室溫下，cl2在堿溶液中歧化主要生成cl-和clo-，寫出反應的化學方程式，并由相關dg/

25、f z圖，求該反應在298 k的平衡常數。解：dg/f z圖見教材圖13.4。在堿性介質中，cl2在cl-和clo-(aq)三點連線上，處于“峰頂”位置，會自發歧化：cl2(g) + 2oh-(aq) = x-(aq)+ xo-(aq) + h2o(l) dg/f z圖中任意兩點連線的斜率 = 相應電對的標準電極電勢。對上述反應：= (cl2/cl-) (clo-/cl2) = 1.36 v 0.40 v = 0.96 v= 1.9 ´ 101610通過計算，說明銀是否可從氫碘酸中置換出氫氣。已知：e(ag+/ag) = 0.799 v，(agi) = 8.52×10-17

26、 解： agi(s) = ag+(aq) + i-(aq) (agi) = ag+i-（以b表示物種b平衡時的相對濃度，下同）（注：gb允許化學以b表示物種b平衡時的濃度） ag+ =(agi) /i-= (agi) 2ag(s) + 2hi(aq) = 2agi(s) + h2(g) < e(h+/h2) = 0 v 所以，銀可從氫碘酸中置換出氫氣。11通過計算，說明為什么銅不溶于稀鹽酸，但可溶于濃鹽酸中并析出氫氣。已知：e(cu+/cu) = 0.520 v，(cucl32-) = 5.01´105 解： cu+(aq) + 3cl-(aq) = cucl32-(aq) 因

27、為，所以（1）當c(cucl3-) = c(cl-) = 1.0 mol·dm-3時，代入電極反應cu+ + e- = cu(s)的nernst方程中：> e(h+/h2) = 0 v 所以，銅不溶于稀鹽酸。（2）設c(cucl3-) = 1.0 mol·dm-3，而 c(cl-) = 12.0 mol·dm-3時，< e(h+/h2) = 0 v 所以，銅溶于濃鹽酸，反應為：12欲把1.00´10-4 mol的agbr固體完全溶解在10.0 cm3的na2s2o3溶液中，則na2s2o3溶液的最低濃度為多少？已知：(agbr) = 5.35

28、´10-13, ag (s2o3)23- = 2.88´1013解： agbr(s) + 2s2o32-(aq) = ag (s2o3)23-(aq) + br-(aq) = (agbr) ´ag (s2o3)23- = 5.35´10-13´2.88´1013 = 1.54´10假設1.00´10-4 mol的agbr固體完全溶解在10.0 cm3的na2s2o3溶液，則所得到溶液中cag (s2o3)23- = 1.00´10-4 mol ¸ 0.0100 dm-3 =1.00´1

29、0-2 mol×dm-3，cbr- =1.00´10-2 mol×dm-3；代入上述反應的平衡關系式：得平衡時，而已反應的s2o32-濃度為2´1.00´10-2 mol×dm-3 =2.00´10-2 mol×dm-3，故所需na2s2o3溶液的最低濃度為2.54´10-3 mol×dm-3 + 2.00´10-2 mol×dm-3 = 2.25´10-2 mol×dm-3 13of2、ocl2、clo2的鍵長、鍵角見下表： 結構參數of2ocl2clo

30、2x-o鍵長 / pm鍵角 / o140.9103.2171110147118試用雜化軌道理論討論這3種分子的的成鍵情況，并解釋其鍵長和鍵角。解： 參考鍵角數據，推測of2、ocl2、clo2中心原子依次為sp3、sp3、sp2雜化。 of2分子中，o-f為單鍵，鍵長為o-f單鍵鍵長；由于電負性o < f，中心氧原子核附近電子密度降低，使鍵角減小至103.2o。 ocl2分子中， o-cl為單鍵，鍵長為o-cl單鍵鍵長；由于電負性o > cl，中心氧原子核附近電子密度增大，電子互斥作用增強，使鍵角增大至110o。 clo2分子中，cl為中心原子，sp2雜化導致形成平面形分子， cl

31、以sp2雜化軌道與2個o原子的2p軌道形成2個s單鍵；此外，氯原子以未參與雜化、有1個電子的3p軌道與2個氧原子各1個充滿電子的2p軌道組成離域p鍵，使cl-o鍵具有多重鍵性質，鍵長短于正常cl-o單鍵的171 pm，為147 pm。由于電負性o > cl，中心氧原子核附近電子密度增大，電子互斥作用增強，使鍵角增大至110o。14實驗測得(cn)2中c-c鍵長為138 pm，直線型分子。試用雜化軌道理論討論(cn)2分子的形成過程。（參考c-c鍵長：h3c-ch3 154 pm，h2c=ch2 134 pm）解：按照雜化軌道理論并借用分子軌道法的離域p鍵概念，(cn)2分子中兩個c原子均

32、作sp雜化，各與一個n原子形成s鍵，同時形成兩個鍵：。 由以上結構可見：(cn)2分子中c-c鍵并不是單鍵，而是具有多重鍵性質，故其鍵長短于c-c單鍵鍵長（154 pm），而大于c=c雙鍵鍵長（134 pm）。15應用vsepr，指出下列分子或離子的價電子幾何構型和分子幾何構型；然后，對照雜化軌道理論，指出其中心原子的雜化態：brf2+、brf3、brf5、if7、icl4-、clo4-、clo3-、clo2-。 解：列表如下分子或離子價層電子對數分子組成類型價層電子對幾何構型分子幾何構型對應雜化軌道類型brf2+2ax2直線直線linearspbrf35ax3e2三角雙錐體t 型 t-sha

33、pedsp3dbrf56ax5e八面體四方錐square pyramidalsp3d2if77ax7五角雙錐體五角雙錐pentagonal bipyramidalsp3d3icl4-6ax4e2八面體平面正方形 square pyramidalsp3d2clo4-4ax4四面體正四面體 tetrahedralsp3clo3-4ax3e四面體三角錐 trigonal pyramidalsp3clo2-4ax2e2四面體v型 v-shaped, bentsp3 *a：中心原子；x：配原子；e：孤對電子。列出對應雜化軌道理論的雜化軌道類型，是為了作比較。16寫出brcl、brf3、icl3、if5、

34、if7分別與水反應的化學方程式。解：brcl(g) + h2o(l) = hbro(aq) + hcl(aq) brf3(l) + 2h2o(l) = hbro2(aq) + 3hf(aq) icl3(s) + 2h2o(l) = hio2(aq) + 3hcl(aq) if5(l) + 3h2o(l) = hio2(aq) + 5hf(aq) if7(l) + 6h2o(l) = h5io6(aq) + 7hf(aq)（鹵素互化物物態參見教材表13.6）17寫出下列反應的化學方程式：（1）co(g) + i2o5(s) ；（2）bf3+ h2o ；（3）bf5+ h2o ；（4）ki + k

35、io3 + h2so4 ；（5）br2 + na2co3(aq) ； 3br2 + 3na2co3(aq) = nabro3+ 5nabr + 3co2(g)吉大（6）nabro3+ nabr + h2so4 ； nabro3+ 5nabr + 3h2so4 = 3br2 +3na2so4 + 3h2o（7）kclo+ k2mno4 + h2o ；（8）kclo3+ feso4 + h2so4 ；（9）kclo3(s) （無催化劑） ；吉大p.275（10）用氯水處理含氰工業廢液；（11）hcl(aq) + k2cr2o7(s) ；（12）hcl(aq) + kclo3(s) ；（13）kbr

36、+ h2so4（濃） ； 2kbr+ 3h2so4（濃）= br2 + 2khso4 + so2(g) + 2h2o（14）ki+ h2so4（濃） ；8ki+ 3h2so4（濃）= 4i2 + 8khso4 + h2s(g) + 4h2o（15）(scn)2+ h2o ；（16）(scn)2+ i- ；（17）(scn)2+ h2s(aq) ；（18）(scn)2 + na2s2o3 解：（1）5co(g) + i2o5(s) 5co2(g) + i2 (s) （此反應用于測定空氣中co濃度）（2）bf3 + 3h2o = h3bo3 + 3hf 4bf3 + 6h2o = 3h3o+ +

37、3bf4- + h3bo3（3）bf5 + 3h2o = hbro3 + 5hf（4）5ki + kio3 + 3h2so4 = 3i2(s) + 3k2so4 + 3h2o（5）3br2 + 3na2co3(aq) = nabro3+ 5nabr + 3co2(g) 吉大（6）nabro3+ 5nabr + 3h2so4 = 3br2 +3na2so4 + 3h2o（7）kclo + 2k2mno4 + h2o = 2kmno4 + 2koh + kcl（堿性條件下）（8）kclo3 + 6feso4 + 3h2so4 = kcl + 3fe2(so4)3 + 3h2o （9）4kclo3(

38、s) 3kclo4+ kcl（無催化劑條件）（10）cl2(g) + cn-(aq) + 2oh-(aq) = ocn-(aq) + 2cl-(aq) + h2o(aq)（11）14hcl(aq) + k2cr2o7(s) = 2crcl3(aq) + 3cl2(g) + 2kcl(aq) + 7h2o(l)（12）12hcl(aq) + 2kclo3(s) = 6cl2(g) + 2kcl +6h2o（13）2kbr+ 3h2so4(濃) = br2 + 2khso4 + so2(g) + 2h2o（14）8ki+ 3h2so4(濃) = 4i2 + 8khso4 + h2s(g) + 4h

39、2o （15）(scn)2(g) + h2o(l) = hscn(aq) + hoscn(aq)（16）(scn)2(g) + 2i-(aq) = 2scn-(aq) + i2(s)（17）(scn)2(g) + h2s(aq) = 2hscn(aq) + s(s) （18）(scn)2 + 2na2s2o3 = 2scn-(aq) + s4o62-(aq) 18根據下列實驗現象，寫出各步反應的化學方程式：把naclo溶液滴加到ki-淀粉溶液中，溶液顏色出現藍色®無色的變化；以稀硫酸酸化溶液，并加入少量na2so3(s)，溶液又出現藍色；繼續加入na2so3(s)，藍色褪去；加入ki

40、o3溶液，藍色又出現。解： clo-(aq) + 2i-(aq) + 2h+(aq) = cl-(aq)+ i2(s) + h2o(l) 5clo-(aq) + i2(s) + h2o(aq) = 5cl-(aq)+ 2io3-(aq) + 2h+(aq) 5so32-(aq) + 2io3-(aq) + 2h+(aq) = 5so42-(aq) + i2(s) + h2o(l) i2(s) + so32-(aq) + h2o(l) = 2i-(aq) + so42-(aq) + 2h+(aq) 5i-(aq) + io3-(aq) + 6h+(aq) = 3i2(s) +3h2o(l)193

41、瓶失落標簽的無色固體試劑，分別是kclo4、kclo3、kclo。試用3種簡易方法區別之。解： 取這3種鹽少許，溶于適量水中，以ph試紙檢查，呈堿性，而且使品紅溶液褪色者，原試劑是kclo；滴加ki-淀粉溶液到其余兩種溶液，產生藍色者，原試劑是kclo3，否則是kclo4。 如方法，先鑒別出kclo；滴加na2so3-naoh溶液到其余兩種溶液，產生紫黑色沉淀（i2）者，原試劑是kclo3，否則是kclo4。 如方法，先鑒別出kclo；滴加ki-naoh溶液到其余兩種溶液，產生紫黑色沉淀（i2）者，原試劑是kclo3，否則是kclo4。20食鹽是一種重要的化工原料。試以nacl為初始原料，配合

42、適當的其他原料，制備下列化合物，寫出相應的化學方程式：（1）kclo3；（2）hclo4；（3）naclo；（4）ca(clo)2。解：（1）2nacl(aq) + 2h2o(l) 電解 2naoh(aq) + cl2(g) + h2(g) cl2(g) + 6koh 5kcl + kclo3 +3h2o 冷卻溶液，使kclo3結晶析出。 （2）接（1）反應， 4kclo3(s) 3kclo4+ kcl（無催化劑條件） kclo4溶解度比kcl小，可分離。 kclo4(aq) + h2so4(aq) = hclo4(aq) + khso4(aq) 減壓蒸餾，蒸出hclo4。 （3）2nacl(aq) + 2h2o(l) 電解 2naoh(aq) + cl2(g) + h2(g) cl2(g) + 2naoh(aq) = nacl(aq) + naclo(aq) + h2o(l) （4）2nacl(aq) + 2h2o(l) 電解 2naoh(aq) + cl2(g) + h2(g) 2cl2(g) + 2ca(oh)2 = ca(clo)2×cacl2(s) + 2h2o(l)（中山大學 龔孟濂）門急診醫技樓外腳手架采用懸挑式單排腳手架，基礎回填后改為落地式雙排腳手架，腳手架搭設高度為23m。病房醫技樓外腳手架采用懸挑雙排腳手架，分四次懸挑of backbone b