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文檔簡(jiǎn)介

1、三、格式與寫法文獻(xiàn)綜述的格式與一般研究性論文的格式有所不同。這是因?yàn)檠芯啃缘恼撐淖⒅匮芯康姆椒ê徒Y(jié)果,而文獻(xiàn)綜述要求向讀者介紹與主題有關(guān)的詳細(xì)資料、動(dòng)態(tài)、進(jìn)展、展望以及對(duì)以上方面的評(píng)述。因此文獻(xiàn)綜述的格式相對(duì)多樣,但總的來說,一般都包含以下部分具體格式:前言、主題部分、總結(jié)部分及參考文獻(xiàn)。撰寫文獻(xiàn)綜述時(shí)可按這四部分?jǐn)M寫提綱,再根據(jù)提綱進(jìn)行撰寫工。(一)前言部分前言部分,主要是說明寫作的目的,介紹有關(guān)的概念及定義以及綜述的范圍,扼要說明有關(guān)主題的現(xiàn)狀或爭(zhēng)論焦點(diǎn),使讀者對(duì)全文要敘述的問題有一個(gè)初步的輪廓。前言部分要寫清:(1)首先要說明寫作的目的。(2)有關(guān)概念的定義。(3)規(guī)定綜述的范圍、包括:

2、“專題涉及的學(xué)科范圍”,綜述范圍切忌過寬、過雜,“時(shí)間范圍”,必須聲明引用文獻(xiàn)起止的年份。(4)扼要說明有關(guān)問題的現(xiàn)況或爭(zhēng)論焦點(diǎn),引出所寫綜述的核心主題,這是廣大讀者最關(guān)心而又感興趣的,也是寫作綜述的主線。(二)主題部分主題部分,是綜述的主體,其寫法多樣,沒有固定的格式。可按年代順序綜述,也可按不同的問題進(jìn)行綜述,還可按不同的觀點(diǎn)進(jìn)行比較綜述,不管用那一種格式綜述,都要將所搜集到的文獻(xiàn)資料歸納、整理及分析比較,闡明有關(guān)主題的歷史背景、現(xiàn)狀和發(fā)展方向,以及對(duì)這些問題的評(píng)述,主題部分應(yīng)特別注意代表性強(qiáng)、具有科學(xué)性和創(chuàng)造性的文獻(xiàn)引用和評(píng)述。(三)總結(jié)部分總結(jié)部分,與研究性論文的小結(jié)有些類似,將全文主

3、題進(jìn)行扼要總結(jié),對(duì)所綜述的主題有研究的作者,最好能提出自己的見解。(四)參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)雖然放在文末,但卻是文獻(xiàn)綜述的重要組成部分。因?yàn)樗粌H表示對(duì)被引用文獻(xiàn)作者的尊重及引用文獻(xiàn)的依據(jù),而且為讀者深入探討有關(guān)問題提供了文獻(xiàn)查找線索。因此,應(yīng)認(rèn)真對(duì)待。參考文獻(xiàn)的編排應(yīng)條目清楚,查找方便,內(nèi)容準(zhǔn)確無誤。四、注意事項(xiàng)由于文獻(xiàn)綜述的特點(diǎn),致使它的寫作既不同于“讀書筆記”“讀書報(bào)告”,也不同于一般的科研論文。因此,在撰寫文獻(xiàn)綜述時(shí)應(yīng)注意以下問題:1.搜集文獻(xiàn)應(yīng)盡量全。掌握全面、大量的文獻(xiàn)資料是寫好綜述的前提,否則,隨便搜集一點(diǎn)資料就動(dòng)手撰寫是不可能寫出好多綜述的,甚至寫出的文章根本不成為綜述。2.注意引

4、用文獻(xiàn)的代表性、可靠性和科學(xué)性。在搜集到的文獻(xiàn)中可能出現(xiàn)觀點(diǎn)雷同,有的文獻(xiàn)在可靠性及科學(xué)性方面存在著差異,因此在引用文獻(xiàn)時(shí)應(yīng)注意選用代表性、可靠性和科學(xué)性較好的文獻(xiàn)。3.要圍繞主題對(duì)文獻(xiàn)的各種觀點(diǎn)作比較分析,不要教科書式地將有關(guān)的理論和學(xué)派觀點(diǎn)簡(jiǎn)要地匯總陳述一遍。4.文獻(xiàn)綜述在邏輯上要合理,即做到由遠(yuǎn)而近先引用關(guān)系較遠(yuǎn)的文獻(xiàn),最后才是關(guān)聯(lián)最密切的文獻(xiàn)。5.評(píng)述(特別是批評(píng)前人不足時(shí))要引用原作者的原文(防止對(duì)原作者論點(diǎn)的誤解),不要貶低別人抬高自己,不能從二手材料來判定原作者的“錯(cuò)誤”。6.文獻(xiàn)綜述結(jié)果要說清前人工作的不足,襯托出作進(jìn)一步研究的必要性和理論價(jià)值。7.采用了文獻(xiàn)中的觀點(diǎn)和內(nèi)容應(yīng)注

5、明來源,模型、圖表、數(shù)據(jù)應(yīng)注明出處,不要含糊不清。8.文獻(xiàn)綜述最后要有簡(jiǎn)要總結(jié),表明前人為該領(lǐng)域研究打下的工作基礎(chǔ)。9.所有提到的參考文獻(xiàn)都應(yīng)和所研究問題直接相關(guān)。10.文獻(xiàn)綜述所用的文獻(xiàn),應(yīng)主要選自學(xué)術(shù)期刊或?qū)W術(shù)會(huì)議11.所引用的文獻(xiàn)應(yīng)是親自讀過的原著全文,不可只根據(jù)摘要即加以引用,更不能引用由文獻(xiàn)引用的內(nèi)容而并末見到被引用的原文,因?yàn)檫@往往是造成誤解或曲解原意的重要原因,有時(shí)可給綜述的科學(xué)價(jià)值造成不可彌補(bǔ)的損失。總之,一篇好的文獻(xiàn)綜述,應(yīng)有較完整的文獻(xiàn)資料,有評(píng)論分析,并能準(zhǔn)確地反映主題內(nèi)容。分子蒸餾技術(shù)的綜述前言:歷史+發(fā)展+應(yīng)用領(lǐng)域+個(gè)人想法 分子蒸餾技術(shù)最早可以追溯到第二次世界大戰(zhàn)以

6、前,伴隨真空技術(shù)和,真空蒸餾技術(shù)發(fā)展起來的液相分離技術(shù)。早在1920年,最早的發(fā)明人之一Hickman博士利用分子蒸餾設(shè)備做過大量的小試實(shí)驗(yàn),并發(fā)展到中試規(guī)模。第二次世界大戰(zhàn)以后,KawaIa和Stephan實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在原有設(shè)備和溫和操作條件下,適當(dāng)增大蒸發(fā)面和冷凝面之間的距離,對(duì)分子蒸餾蒸發(fā)速率和分離效率影響不大,而處理量大大增加,因此他們提出“分子蒸餾”又稱為“短程蒸餾”。20世紀(jì)60年代初,分子蒸餾技術(shù)得到了迅速的發(fā)展,廣泛應(yīng)用于與人民生活息息相關(guān)的日用化工行業(yè)。20世紀(jì)90年代以來,隨著人們對(duì)天然物質(zhì)的青睞以及全球同歸自然潮流的興起,特別是中藥現(xiàn)代化、國際化進(jìn)程的迫近,分子蒸餾技術(shù)在高

7、沸點(diǎn)、熱敏性天然物質(zhì)的分離方面得到了前所未有的發(fā)展。目前,分子蒸餾技術(shù)已發(fā)展為國內(nèi)外正在進(jìn)行工業(yè)化開發(fā)應(yīng)用的高新液一液分離技術(shù)。(淺談分子蒸餾技術(shù)) 蒸餾是實(shí)現(xiàn)分離的一種最基本的方法,可實(shí)現(xiàn)固體和液體或液體和液體混合物的分離。常規(guī)蒸餾的過程中,對(duì)較易分離或分離要求不高的物系,可采用簡(jiǎn)單蒸餾;對(duì)溫度不敏感、粘度適中較難分離的物系,可采用精餾或特殊精餾;而對(duì)于熱敏性、高沸點(diǎn)、高粘度物質(zhì)的分離或濃縮,受熱溫度和停留時(shí)間是影響其熱分解(熱聚合)的2 個(gè)決定性因素;King 研究發(fā)現(xiàn)物質(zhì)的熱分解程度與受熱溫度成指數(shù)關(guān)系,與受熱區(qū)停留時(shí)間成正比。由克勞修斯克拉伯龍方程得知,物質(zhì)的沸點(diǎn)隨外壓的降低而降低;因

8、此,可通過降低蒸餾操作壓力以降低物料的操作溫度,即所謂的真空蒸餾(減壓蒸餾)。但由于蒸餾單元內(nèi)大量液體產(chǎn)生的靜壓差以及蒸餾單元與冷凝器間的管道效應(yīng)等原因,阻礙了蒸餾單元內(nèi)壓力的進(jìn)一步降低。但是,對(duì)于沸點(diǎn)高、熱不穩(wěn)定、粘度高或容易爆炸的物質(zhì),并不適宜使用普通減壓蒸餾法,于是,一種新的分離技術(shù)分子蒸餾技術(shù)也相應(yīng)產(chǎn)生。(分子蒸餾技術(shù)及其應(yīng)用,連錦花1,孫果宋) 分子蒸餾是一種非平衡蒸餾,它依據(jù)不同物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別在高真空下實(shí)現(xiàn)物質(zhì)間的分離,它是一種特殊的液-液分離技術(shù),其實(shí)質(zhì)是分子的蒸發(fā)過程。它具有真空度高、蒸餾溫度低、受熱時(shí)間短、分離程度高等特點(diǎn),因此能大大降低高沸點(diǎn)物料的分離成本,極

9、好地保護(hù)熱敏物料的品質(zhì),特別適用于高沸點(diǎn)、高熱敏性及易氧化物質(zhì)的分離提取純化,能解決大量用常規(guī)技術(shù)分離難于解決的問題。目前分子蒸餾技術(shù)已經(jīng)比較成熟,成功應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、精細(xì)化工、石油化工、塑料等多個(gè)行業(yè),技術(shù)應(yīng)用潛力極大。隨著石油資源的日益枯竭、人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)以及油價(jià)的不斷上漲,提高石油利率利用率受到了世界各國的高度重視。分子蒸餾作為一種物理法分離技術(shù),生產(chǎn)過程綠色清潔,在石油化工領(lǐng)域中顯示出廣泛的應(yīng)用前景。(分子蒸餾技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用) 主體部分:分子蒸餾分離原理及過程分子蒸餾的基本原理分子蒸餾的原理是依靠不同物質(zhì)分子逸出后的運(yùn)動(dòng)平均自由程的差來實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的分離。輕組分分子的平均自由

10、程大,重組分分子的平均自由程小,若在離液面小于輕分子的平均自由程而大于重分子平均自由程處設(shè)置一冷凝面,使得輕分子落在冷凝面上被冷凝,而重分子因達(dá)不到冷凝面而返回原來的液面,從而使混合物分離。分子蒸餾原理如圖所示: 根據(jù)分子蒸餾器設(shè)計(jì)原則,低沸點(diǎn)組分首先獲得足夠的能量從液膜表面蒸發(fā),徑直飛向中間冷凝器并被冷凝成液相,并在重力作用下沿冷凝器壁面向下流動(dòng),進(jìn)入餾出組分接收瓶,未能到達(dá)冷凝面的重組分沿加熱面流下,進(jìn)入殘留組分接收瓶,即分子蒸餾過程主要分為5個(gè)步驟,如下圖所示: 分子蒸餾的過程示意圖(1)分子從液相主體向蒸發(fā)面擴(kuò)散。通常,液相中的擴(kuò)散速度是控制分子蒸餾速率的主要因素,在設(shè)備設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)盡量

11、減薄液層厚度并強(qiáng)化液層的流動(dòng)。(2)分子從蒸發(fā)面上自由蒸發(fā)。分子在高真空遠(yuǎn)低于沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行蒸發(fā)。蒸發(fā)速率隨著溫度的升高而上升,但分離效率有時(shí)卻隨著溫度的升高而降低,所以應(yīng)以被加工物質(zhì)的熱穩(wěn)定性為前提,選擇經(jīng)濟(jì)合理的蒸餾溫度。(3)分子從蒸發(fā)面向冷凝面飛射,在飛射過程中,可能與殘存的空氣分子碰撞,也可能相互碰撞。但只要有合適的真空度,使蒸發(fā)分子的平均自由程大于或等于蒸發(fā)面與冷凝面之間的距離即可。(4)分子在冷凝面上冷凝,冷凝面形狀合理且光滑,從而完成對(duì)該物質(zhì)分子的分離提取。(5)餾出物和殘留物的收集。由于重力作用,餾出物在冷凝器底部收集。沒有蒸發(fā)的重組分和返回到加熱面上的極少輕組分殘留物由于

12、重力或離心力作用,滑落到加熱器底部或轉(zhuǎn)盤外緣。(分子蒸餾技術(shù)及應(yīng)用)分子蒸餾技術(shù)的特點(diǎn)與普通蒸餾相比,短程蒸餾具有以下特點(diǎn):1)普通蒸餾是在沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行分離,而分子蒸餾只要冷熱兩面之間達(dá)到足夠的溫度差,就可在任何溫度下進(jìn)行分離。2)普通蒸餾的蒸發(fā)和冷凝是可逆過程,液相和氣相之間達(dá)到了動(dòng)態(tài)平衡:分子蒸餾中,從加熱面逸出的分子直接飛射到冷凝面上,理論上沒有返回到加熱面的可能性,所以分子蒸餾是不可逆過程。3)普通蒸餾有鼓泡、沸騰現(xiàn)象;而分子蒸餾是在液膜表面上的自由蒸發(fā),沒有鼓泡現(xiàn)象,即分子蒸餾是不沸騰下的蒸發(fā)過程。4)普通蒸餾分離能力只與組分的蒸氣壓之比有關(guān);而分子蒸餾的分離能力與相對(duì)分子量也有關(guān)

13、。5)分子蒸餾蒸發(fā)過程中,物料受熱時(shí)間短,冷凝迅速,對(duì)易揮發(fā)、熱敏性物質(zhì)的保存率商,從而避免了因受熱時(shí)間長而造成某些組分分解或聚合的可能。6)操作溫度與普通蒸餾相比較低。7)無毒、無害、無污染、無殘留,可得到純凈安全的產(chǎn)物。8)操作工藝簡(jiǎn)單,設(shè)備少。分子蒸餾設(shè)備: 一套完整的分子蒸餾設(shè)備主要由進(jìn)料系統(tǒng)、脫氣裝置、分子蒸餾器、餾分收集系統(tǒng)、加熱系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等部分組成19。其工藝流程如下圖所示。分子蒸餾器是整套設(shè)備的核心,分子蒸餾設(shè)備的發(fā)展主要體現(xiàn)在對(duì)分子蒸餾器結(jié)構(gòu)的改進(jìn)。 分子蒸餾設(shè)備類型及其改進(jìn)Hickman 博士是分子蒸餾設(shè)備最早的發(fā)明人之一,早在1920 年,他就利用

14、分子蒸餾設(shè)備做過大量的實(shí)驗(yàn),并將該方法發(fā)展到中試規(guī)模。由于分子蒸餾獨(dú)特的分離機(jī)制和很好的分離效果而得到廣泛關(guān)注。分子蒸餾設(shè)備的改進(jìn)和發(fā)展主要是圍繞結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,降低液膜厚度,使液膜更加均勻,減小傳熱傳質(zhì)阻力,提高分離效率,加快蒸餾速度,投資省等因素進(jìn)行改進(jìn)。分子蒸餾器的形式,可分為簡(jiǎn)單蒸餾型與精密蒸餾型,但現(xiàn)今,使用的裝置多為簡(jiǎn)單蒸餾型。簡(jiǎn)單蒸餾型分子蒸餾器大致分為靜止式、降膜式、離心式3 種,由于靜止式的液膜很厚,物料被持續(xù)加熱,容易造成分解,且分離效率較低,目前已被淘汰,因此主要介紹降膜式和離心式分子蒸餾器的發(fā)展和應(yīng)用。(分子蒸餾設(shè)備的發(fā)展及其在樣品前處理中的應(yīng)用)3 分子蒸餾設(shè)備的分類 完整

15、的分子蒸餾裝置主要包括:分子蒸餾器、進(jìn)出料系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、加熱系統(tǒng)、冷卻系統(tǒng)、控制系統(tǒng)。世界各地研制了多種多樣分子蒸餾裝置,但根據(jù)形成蒸發(fā)液膜的不同設(shè)計(jì)和結(jié)構(gòu)差異,其應(yīng)用發(fā)展大致可分為3 大類:1 降膜式分子蒸餾器降膜式分子蒸餾器是早期設(shè)計(jì)的形式,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,流體靠重力在蒸發(fā)壁面流動(dòng)時(shí)形成一層薄膜,但液膜厚度不均勻,分子流動(dòng)能力差,得率及質(zhì)量效果差,當(dāng)今世界各地已經(jīng)很少投入到生產(chǎn)中。2 離心式分子蒸餾器離心式分子蒸餾器具有旋轉(zhuǎn)的蒸發(fā)面,物料在離心力作用下呈很薄的液膜狀均勻分布在壁面上,減少了霧沫飛濺,蒸發(fā)速率高,物料停留時(shí)間短,分離效果較好,但結(jié)構(gòu)復(fù)雜,真空密封較難,設(shè)備的制造成本較高。3 刮膜

16、式分子蒸餾器旋轉(zhuǎn)刮膜式分子蒸餾器的蒸發(fā)器內(nèi)設(shè)置了刮膜裝置,使物料形成均勻的薄液膜,從而使液膜不斷更新,大大減少了液膜的傳熱傳質(zhì)阻力,提高了蒸發(fā)速率,而且被蒸餾物料在操作溫度下停留時(shí)間短,熱分解的危險(xiǎn)性較小,有較高的分離效率。其蒸餾過程可以連續(xù)進(jìn)行,生產(chǎn)能力大,所以廣泛應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室及社會(huì)生產(chǎn)中。分子蒸餾設(shè)備的特點(diǎn)歸納起來,分子蒸餾設(shè)備主要有以下特點(diǎn):(1)采用了能適應(yīng)不同黏度物料的布料結(jié)構(gòu),使液體分布均勻,有效地避免了返混,顯著提高了產(chǎn)品質(zhì)量;(2)獨(dú)創(chuàng)性地設(shè)計(jì)了離心力強(qiáng)化成膜裝置,有效減少了液膜厚度,降低了液膜的傳質(zhì)阻力,從而大幅度提高了分離效率與生產(chǎn)能力,并節(jié)省了能源。(3)成功解決了液體飛

17、濺問題,省去了傳統(tǒng)的液體擋板,減少了分子運(yùn)動(dòng)的行程,提高了裝置的分離效率;(4)設(shè)計(jì)了獨(dú)特新穎的動(dòng)、靜密封結(jié)構(gòu),解決了高溫、高真空下密封變形的補(bǔ)償問題,保證了設(shè)備高真空下能長期穩(wěn)定運(yùn)行的性能;(5)開發(fā)了能適應(yīng)多種不同物料溫度要求的加熱方式,提高了設(shè)備的調(diào)節(jié)性能及適應(yīng)能力;(6)徹底解決了裝置運(yùn)轉(zhuǎn)下的級(jí)間物料輸送及輸入輸出的真空泄漏問題,保證了設(shè)備的連續(xù)性運(yùn)轉(zhuǎn);(7)優(yōu)化了真空獲得方式,提高了設(shè)備的操作彈性,避免了因壓力波動(dòng)對(duì)設(shè)備正常操作性能的干擾;(8)設(shè)備運(yùn)行可靠,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定;(9)適應(yīng)多種工業(yè)領(lǐng)域,可進(jìn)行多種產(chǎn)品生產(chǎn),尤其對(duì)于高沸點(diǎn)、對(duì)熱敏感及易氧化物料的分離有傳統(tǒng)蒸餾方法無可比擬的優(yōu)

18、點(diǎn)。分子蒸餾技術(shù)的應(yīng)用1 高級(jí)道路瀝青的生產(chǎn)蠟含量是評(píng)價(jià)道路石油瀝青性能的一個(gè)重要指標(biāo),它直接影響到瀝青產(chǎn)品的質(zhì)量。蠟含量越高,瀝青的溫度敏感性越大,瀝青的高溫黏度、低溫延度、黏結(jié)性和塑性等就下降越多,從而給瀝青帶來壞的影響。降低蠟含量,是提高瀝青性能,穩(wěn)定質(zhì)量的關(guān)鍵因素。通過分子蒸餾對(duì)瀝青進(jìn)行處理,蠟脫除率非常之高8-9。因此,采用分子蒸餾法進(jìn)行脫蠟處理,已成為瀝青產(chǎn)業(yè)的一個(gè)新趨勢(shì)。在印度,已有公司采用德國UIC的大型分子蒸餾設(shè)備進(jìn)行高級(jí)瀝青的生產(chǎn)。2 擴(kuò)散泵油的生產(chǎn)高真空技術(shù)中使用的擴(kuò)散泵油,要求耐熱氧化性,冷卻溫度下蒸氣壓低,且其蒸氣壓隨溫度變化大,沸騰溫度不能過高。3 號(hào)擴(kuò)散泵油具有飽

19、和蒸汽壓低、抽氣速度高和使用壽命長等特點(diǎn)。它以深度精制、溶劑脫蠟所得基礎(chǔ)油,再經(jīng)分子蒸餾切割成窄餾分,經(jīng)硅酸鋁吸附精制,真空脫氣調(diào)制而成。用生產(chǎn)3 號(hào)擴(kuò)散泵油時(shí),分子蒸餾和薄膜脫氣工序產(chǎn)生的拔頭油,與HV IS400 和HV I650基礎(chǔ)油按一定比例調(diào)合而成的HV IS500 基礎(chǔ)油,經(jīng)過生產(chǎn)小試以及實(shí)際生產(chǎn),可以滿足100#真空泵油要求。3 高黏度潤滑油的制造硅氧烷類化合物是較好的潤滑油,可提高光盤的光滑性以及光盤在不同濕度和高溫下的穩(wěn)定性。由于硅氧烷類化合物屬熱敏性物質(zhì)且沸點(diǎn)均在200以上,常規(guī)蒸餾的分離方法容易使其變性,而通過分子蒸餾不但可使?jié)櫥椭谐缮镔|(zhì)的含量大大減少,而且使蒸餾相同

20、量的硅氧烷的時(shí)間減少了40%。4 石油工業(yè)中渣油的處理原油真空精餾后的殘余物占進(jìn)料總量25%左右,殘余物中包括膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和重金屬等。通常采用溶劑萃取的方法對(duì)殘余物進(jìn)行后處理,但此法不能萃取出全部的潤滑油和石蠟,而且在過程中會(huì)萃取出高分子物質(zhì),影響產(chǎn)品質(zhì)量。另外,溶劑萃取后的殘余餾分中的瀝青和瀝青烯會(huì)形成膠體而沉淀,增大了溶劑回收的能耗。利用分子蒸餾技術(shù)處理渣油可以切割出更多的餾分,餾分間切割清晰,分離出的潤滑油不含金屬元素,產(chǎn)品品質(zhì)好。采用分子蒸餾技術(shù),對(duì)沙輕減壓渣油深拔分離出7 個(gè)重餾分油,使減壓渣油中的理想組分飽和烴得到充分的回收,飽和烴回收率最高可達(dá)90.59%,而且能有效地脫除減壓渣

21、油中的大部分重金屬(Ni、V),所得深拔餾分均不含瀝青,質(zhì)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于減壓渣油,是較好的催化裂化原料。5 廢舊潤滑油的回收潤滑油在高速運(yùn)轉(zhuǎn)的部件中受熱,與空氣接觸會(huì)發(fā)生聚合、縮合、氧化等化學(xué)作用,產(chǎn)生瀝青質(zhì)、膠質(zhì)等深度氧化物。加上灰塵、金屬屑、水分等外界污染物的侵入,潤滑油在過程中會(huì)逐漸老化變質(zhì)。其主要表現(xiàn)為潤滑油的顏色變深、酸值上升、有刺激性氣味,并產(chǎn)生油泥等。這些反應(yīng)物和油泥等物質(zhì)可能引起油膜的破壞、金屬部件的腐蝕、機(jī)械磨損增大、潤滑油流通的孔道及濾清器被堵塞等故障。廢潤滑油中存在含氧、氮、硫的有機(jī)化合物及化學(xué)添加劑,若將廢油丟棄或燃燒,不僅造成能源的極大浪費(fèi),而且會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。國內(nèi)

22、廢潤滑油再生普遍采用硫酸白土精制工藝,此法會(huì)產(chǎn)生難以處理的酸渣,同時(shí)還產(chǎn)生刺激性較強(qiáng)的二氧化硫氣體,對(duì)環(huán)境有相當(dāng)嚴(yán)重的污染。并且存在白土用量大、生產(chǎn)周期長、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、能耗大、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等問題。朱寶璋14對(duì)廢舊機(jī)油進(jìn)行三級(jí)分子蒸餾處理,依次蒸餾出汽油、柴油、機(jī)油或潤滑油;第一級(jí)分子蒸餾溫度為5090 ,壓強(qiáng)為0.30.9 MPa,分離出汽油;第二級(jí)分子蒸餾,溫度為50150 ,壓強(qiáng)為20010 Pa,分離出柴油;第三級(jí)分子蒸餾,溫度為100300 ,壓強(qiáng)為200.1 Pa,分離出機(jī)油或潤滑油。該方法在處理廢舊機(jī)油過程中,沒有經(jīng)過酸洗、堿洗、脫色、沉淀、干燥等化學(xué)過程,并且沒有酸堿中和后的

23、鈉鹽及脫色劑的排放,沒有污染,分離蒸餾出來的汽油、柴油、機(jī)油和潤滑油能達(dá)到或超過其原來的質(zhì)量指標(biāo)。6 塑料工業(yè)增塑劑型酯類的提純,高分子物質(zhì)的脫臭,樹脂類物質(zhì)的精制等。許多磷酸酯類增塑劑都可應(yīng)用分子蒸餾提純,如磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸二苯異癸酯等。同樣,類似的物系還有鄰苯二甲酸類的產(chǎn)品,如鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二苯酯等;脂肪族二元酸酯類產(chǎn)品,如己二酸二辛酯、壬二酸二辛配、癸二酸二辛酯;偏苯三酸酯類的產(chǎn)品,如偏苯三酸三辛酯、均苯四酸四辛酯等,都適合采用分于蒸餾技術(shù)進(jìn)行純化。7 脫除熱敏性物質(zhì)中的輕組分熱敏性物質(zhì)是指在較高溫度下易分解、易聚合或易發(fā)生化

24、學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。常遇到的精細(xì)化工產(chǎn)品、有機(jī)物單體及中間體等都具有熱敏性,這給產(chǎn)品的分離提純帶來了很大的困難。影響熱穩(wěn)定性的主要因素是溫度和受熱時(shí)間。分離熱敏性物質(zhì)常面臨的問題是:塔釜為高溫區(qū),且靜壓強(qiáng)較大而導(dǎo)致受熱時(shí)間較長,熱敏性物料易分解、聚合或氧化變質(zhì)。由單體合成聚合物的過程中,會(huì)殘留過量的單體物質(zhì),并產(chǎn)生非目標(biāo)聚合物,這些雜質(zhì)將嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。以往采用傳統(tǒng)的真空蒸餾法進(jìn)行單體物質(zhì)及小分子聚合物清除時(shí),因操作溫度較高,會(huì)引起的產(chǎn)物的歧化、縮合或分解。采用分子蒸餾,一方面減少了熱敏性物質(zhì)在受熱區(qū)的停留時(shí)間;另一方面降低了蒸餾溫度,可使產(chǎn)品的質(zhì)量得到保證。8 分離產(chǎn)品和催化劑催化劑的分離在整個(gè)

25、生產(chǎn)工藝過程中占有重要的地位,關(guān)系到生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量。在許多合成反應(yīng)中,需要催化劑與產(chǎn)品分離開來。一方面是產(chǎn)品質(zhì)量要求要將催化劑徹底分離掉;另一方面是一些價(jià)值昂貴的催化劑必須循環(huán)使用。因此,選擇合適的分離方法就顯得尤為重要。對(duì)于產(chǎn)品與催化劑具有熱敏性的物系,傳統(tǒng)的蒸餾方法難以處理,而采用分子蒸餾可取得理想效果。分子蒸餾技術(shù)在得到高質(zhì)量產(chǎn)品的同時(shí),保護(hù)了可循環(huán)利用的催化劑活性。如碳酸醋類是一種現(xiàn)代潤滑劑原料,但是由于其中常常殘存有從反應(yīng)帶來的催化劑,故影響了它的質(zhì)量和使用。為了使碳酸醋類得到凈化,一般在220 、1 Pa 下采用兩級(jí)分子蒸餾除去殘存的催化劑。其產(chǎn)率可達(dá)到90%,生產(chǎn)能力可達(dá)到2

26、00kg/m2h。9 生物柴油的生產(chǎn)生物柴油是可再生原料(例如植物油、動(dòng)物脂肪等)的長鏈脂肪酸形成的單烷基酯,可以作為柴油機(jī)燃料的補(bǔ)充,部分替代石油生產(chǎn)的柴油。在柴油機(jī)燃油中加入生物柴油,能降低空氣污染物如CO、SOX 和芳香烴的排放,降低CO2 排放。朱寶璋等18以植物油或動(dòng)物油之一或混合物為原料,進(jìn)行酯化反應(yīng);把酯化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行粗分離得粗甲酯或粗乙酯;將粗甲酯或粗乙酯進(jìn)行分子蒸餾處理,制得生物柴油產(chǎn)品。10核工業(yè)Tebus等利用分子蒸餾技術(shù)安全有效地從鋰中分離出氚,Brewer等利用多級(jí)式分子蒸餾器成功地濃縮了鈾235和鈾238。11其它工業(yè)分子蒸餾技術(shù)還廣泛應(yīng)用于蠟工業(yè),如天然石蠟、蜂蠟

27、、棕蠟和高熔點(diǎn)蠟的提純;分離聚合物中殘留過量單體或雜質(zhì);從鼠尾草提取物中成功地分離出了活性最大的天然抗氧化劑;生產(chǎn)低游離TDI、羊毛脂及其衍生物的提??;合成Guerbet醇過程中重金屬的脫除以及不飽和脂肪酸的分離和除臭等。(分子蒸餾技術(shù)及設(shè)備的研究進(jìn)展)5 應(yīng)用前景與展望分子蒸餾作為液-液熱敏分離及高提純的專用技術(shù),工藝研究及設(shè)備制造水平已逐漸趨向成熟,其技術(shù)創(chuàng)新、環(huán)保、高效,已得到了廣泛的工業(yè)化應(yīng)用,為企業(yè)創(chuàng)造了更好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益,也必將會(huì)對(duì)石油化學(xué)工業(yè)起到巨大的推動(dòng)作用。(分子蒸餾技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用)結(jié)束語綜上, 分子蒸餾技術(shù)因其具有蒸餾溫度與蒸餾壓強(qiáng)低、受熱時(shí)間短、分離程度高、

28、不可逆等優(yōu)點(diǎn), 在藥學(xué)領(lǐng)域的分離提純工藝過程中具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。我國中藥產(chǎn)業(yè)具有巨大的發(fā)展前景。傳統(tǒng)中藥中揮發(fā)油成分種類很多, 應(yīng)用分子蒸餾技術(shù)對(duì)其提取分離, 具有常規(guī)分離方法所無法比擬的優(yōu)勢(shì), 現(xiàn)在已有相關(guān)的研究報(bào)道, 預(yù)計(jì)今后會(huì)有更多的研究; 應(yīng)用分子蒸餾技術(shù)對(duì)傳統(tǒng)中藥中的熱敏性、易氧化且高分子量、高沸點(diǎn)、高粘度的活性物質(zhì)分離提取的報(bào)道并不多見, 然而根據(jù)原理此類物質(zhì)完全適用于該技術(shù),故在今后研究中可針對(duì)其可行性進(jìn)行相關(guān)考查; 超臨界萃取技術(shù)與分子蒸餾技術(shù)串聯(lián)應(yīng)用于天然藥物活性成分的提取分離精制, 可以使兩種技術(shù)的優(yōu)勢(shì)得到最大發(fā)揮, 因此進(jìn)一步開展該工藝過程的探索性研究, 也將是分子蒸餾技術(shù)

29、的一個(gè)研究熱點(diǎn)。(分子蒸餾技術(shù)及其在藥學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用)3 分子蒸餾技術(shù)面臨的挑戰(zhàn)從分子蒸餾技術(shù)近十年的應(yīng)用及研究可看出:雖然分子蒸餾技術(shù)在食品行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用,也有著良好的應(yīng)用前景,但是分子蒸餾技術(shù)的廣泛應(yīng)用仍具有一定的挑戰(zhàn)性,受到技術(shù)本身以及工業(yè)效益的種種限制。首先,分子蒸餾技術(shù)的數(shù)學(xué)模型建立仍未完善,隨著分子蒸餾技術(shù)的不斷應(yīng)用,學(xué)者們發(fā)現(xiàn)僅僅通過分子動(dòng)力學(xué)中平均自由程的概念來解釋分子蒸餾過程存在著一定的缺陷。通常認(rèn)為,分子蒸餾需要滿足蒸發(fā)面與冷凝面的間距小于或等于分子平均自由程,方可實(shí)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物的分離,但是在生產(chǎn)實(shí)踐中,把蒸發(fā)面與冷凝面的間距設(shè)計(jì)為遠(yuǎn)大于分子平均自由程,可發(fā)現(xiàn)蒸發(fā)速率和分離

30、效率并無顯著變化。這是由于分子蒸餾在實(shí)際生產(chǎn)中由以下過程組成:分子從液相主體向蒸發(fā)表面擴(kuò)散;分子在液層表面上的自由蒸發(fā);分子從蒸發(fā)表面向冷凝面飛射;分子在冷凝面上的冷凝。而分子的運(yùn)動(dòng)與擴(kuò)散在不同過程中的理論模型也不盡相同,無論是液體混合物被加熱蒸發(fā),在蒸發(fā)面處導(dǎo)致溫度降低,易揮發(fā)相濃度減少并且易揮發(fā)相分子向蒸發(fā)表面擴(kuò)散受到主體相傳質(zhì)傳熱阻力的影響,還是蒸餾過程中,分子以一定速度逃逸氣液界面,存在界面阻力,都對(duì)實(shí)際過程中的分子蒸餾條件產(chǎn)生重要影響。因此,科研工作者需要在此方面加大力度,更好地研究質(zhì)量傳遞過程,建立物料與參數(shù)之間相關(guān)關(guān)系的數(shù)學(xué)模型,討論試樣組成、蒸發(fā)面溫度、冷凝面溫度、蒸發(fā)面與冷凝

31、面間距、蒸餾空間幾何外形和蒸餾空間真空度對(duì)質(zhì)量傳遞效率和分離效率的影響,從而為確定最佳工藝流程提供理論指導(dǎo)依據(jù)。其次,目前常見的分子蒸餾裝置大致可分為靜止式、降膜式、離心式。無論哪種裝置都存在著其相應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)。靜止式為早期的分子蒸餾儀器,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,特點(diǎn)是具有一個(gè)靜止不動(dòng)的蒸發(fā)表面,只適用于實(shí)驗(yàn)室及小量生產(chǎn)。降膜式廣泛應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室及工業(yè)生產(chǎn)中,其優(yōu)點(diǎn)是液膜厚度小,蒸發(fā)表面流動(dòng),蒸餾物料加熱時(shí)間短,熱分解危險(xiǎn)性小,蒸餾過程可連續(xù)進(jìn)行,生產(chǎn)效率高,但是由于液體分配裝置的限制導(dǎo)致很難保證所有蒸發(fā)表面被液膜均勻覆蓋,液體流動(dòng)時(shí)常發(fā)生翻滾現(xiàn)象,產(chǎn)生的霧沫也經(jīng)常濺到冷凝面上,降低分離效果。離心式是通過將物

32、料送到高速轉(zhuǎn)盤中央,在旋轉(zhuǎn)面擴(kuò)展形成薄膜,同時(shí)加熱蒸發(fā),是目前較為理想的分子蒸餾裝置,但其結(jié)構(gòu)復(fù)雜,真空密封較難,設(shè)備的制造成本高限制了其應(yīng)用。無論哪種分餾裝置都對(duì)傳熱效率、蒸發(fā)面的面積、蒸發(fā)面的加熱均勻性有著較高的要求,從而抑制局部過熱導(dǎo)致的霧沫飛濺,提高分離效率,并且由于分子蒸餾的真空特點(diǎn)對(duì)密封性的要求,使分子蒸餾在工業(yè)化生產(chǎn)中的大規(guī)模推廣受到種種技術(shù)條件的限制。再次,分子蒸餾技術(shù)要實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,就要求其在與傳統(tǒng)方法相比較時(shí)更好地凸顯優(yōu)勢(shì),尤其是價(jià)格優(yōu)勢(shì)。分子蒸餾整套設(shè)備一般為高真空設(shè)備,一次性投資大,耗能大,且對(duì)密封條件要求嚴(yán)格,使得其目前只被應(yīng)用于高附加值產(chǎn)品的制備。此外,在某些物料的分

33、離純化過程中,分子蒸餾技術(shù)分離純化工藝相對(duì)繁瑣,比如需要多級(jí)純化,如何實(shí)現(xiàn)連續(xù)進(jìn)料、固體進(jìn)料高溫加熱時(shí)對(duì)物料降解的影響,這些問題仍是人們需要克服和研究的。(分子蒸餾技術(shù)及其在食品行業(yè)中的應(yīng)用,陶一耿,李春林)(分子蒸餾技術(shù)及其應(yīng)用,連錦花1,孫果宋)總體部分,按年代,按不同的應(yīng)用方面進(jìn)行展開3分子蒸餾技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用分子蒸餾技術(shù)是一種比較溫和、能最大限度保持物質(zhì)本來屬性的分離手段,特別適用于高沸點(diǎn)和熱敏性及易氧化物料的分離。目前,已被廣泛應(yīng)用于各行各業(yè)。主要應(yīng)用領(lǐng)域如下:1)石油化工:用于碳?xì)浠衔锏姆蛛x,煉油渣油及其類似物質(zhì)的分離,表面活性劑的提純及化工中間體的精制等,如高碳醇及烷基多苷、乙烯

34、基吡咯烷酮等的純化,羊毛酸酯、羊毛醇酯等的制取。2)塑料工業(yè):用于增塑劑的提純,高分子物質(zhì)的脫臭,樹脂類物質(zhì)的精致等。3)食品工業(yè):用于分離混合油脂,可獲純度達(dá)90%以上的單甘油酯,如硬脂酸單甘油酯、月桂酸單甘油酯、丙二醇甘油脂等;提取脂肪酸及其衍生物,生產(chǎn)=聚脂肪酸等;從動(dòng)植物中提取天然物質(zhì),如魚油、米糠油、小麥胚芽油等。4)醫(yī)藥工業(yè):適用于提取合成及天然維生素A、E,制取氨基酸及葡萄糖衍生物等。5)香料工業(yè):適用于處理天然精油,脫臭、脫色、提高純度,使天然香料的品位大大提高,如桂皮油、玫瑰油、香根油、香茅油,山蒼子油等。2分子蒸餾(Molecular Distillation)是隨著真空蒸

35、餾技術(shù)的發(fā)展而逐漸發(fā)展起來的一種特殊的液一液分離技術(shù),它的原理是利用不同分子平均自由程的差異來對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分離的。分予蒸餾技術(shù)自問世以來,就受到了人們的高度重視,近年來發(fā)展越來越迅速。到目前為止,分子蒸餾已在石油化工、食品、制藥和天然產(chǎn)物提純精制等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。分子蒸餾技術(shù)用于天然產(chǎn)物的提純精制過程,可擺脫化學(xué)處理方法的束縛,真正保持了純天然的特性。國內(nèi)外關(guān)于分子蒸餾的應(yīng)用證明,這是一項(xiàng)很有發(fā)展前途的蒸餾技術(shù),具有廣闊的發(fā)展前景。從全世界天然產(chǎn)物的銷售情況來看,國內(nèi)的銷量較發(fā)達(dá)國家小得多,但是隨著社會(huì)的發(fā)展和進(jìn)步,特別是隨著“回歸自然”浪潮的日益高漲,人們對(duì)高純度天然產(chǎn)物的青睞,必將使天然

36、產(chǎn)物產(chǎn)業(yè)在我國得到高速的發(fā)展。這也使得分子蒸餾技術(shù)在天然產(chǎn)物的提純精制過程中得到了前所未有的發(fā)展。隨著分子蒸餾技術(shù)的廣泛應(yīng)用與發(fā)展,人們對(duì)其過程的理論研究也越來越深入。在分子蒸餾發(fā)展的半個(gè)世紀(jì)里,許多學(xué)者都對(duì)這一問題進(jìn)行了深入地研究。雖然到目前為止,還沒有一種數(shù)學(xué)理論模型能夠真正準(zhǔn)確地描述分子蒸餾過程,實(shí)際應(yīng)用仍靠經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。但由經(jīng)驗(yàn)公式得出的多種近似理論模型,可以對(duì)各種形式分子蒸餾器的分離過程進(jìn)行計(jì)算,并安全地推廣到生產(chǎn)裝置的設(shè)計(jì)中。刮膜式分子蒸餾器是一種在工業(yè)上應(yīng)用較為廣泛的分子蒸餾設(shè)備,其內(nèi)部安裝有高速旋轉(zhuǎn)的刮膜轉(zhuǎn)子,可以將物料均勻的分布于分子蒸餾器的蒸發(fā)表面,同時(shí)對(duì)蒸發(fā)液膜進(jìn)行不斷的更

37、新,液膜呈湍流流動(dòng),既可避免局部過熱,又可強(qiáng)化其內(nèi)部質(zhì)量和熱量傳遞過程。物料在加熱壁面上的停留時(shí)間短,熱分解的危險(xiǎn)性小,蒸餾過程可以連續(xù)進(jìn)行,生產(chǎn)能力較大?;谝陨峡紤],本文將刮膜式分子蒸餾技術(shù)應(yīng)用于三種天然產(chǎn)物:q一亞麻酸(分子蒸餾提純?nèi)N天然產(chǎn)物及理論模型的研究)3 分子蒸餾技術(shù)在油脂深加工中應(yīng)用2 1 功能性油脂的制備分子蒸餾特別適合一些功能性油脂,如小麥胚芽油、玫瑰精油、米糠油等的制備,有利于保留油脂中的原有功能性成分,提高油脂的利用效率。毛油中都含有一定量的游離脂肪酸,傳統(tǒng)方法是采用加入堿進(jìn)行中和的化學(xué)精煉方法,但對(duì)于有些油脂如米糠油、小麥胚芽油、花椒籽油,酸值較高,傳統(tǒng)堿煉損耗較大

38、,物理精煉過程中油脂中的一些有效成分如維生素E、甾醇等也會(huì)因?yàn)樗魵馄岫绯觯档土斯δ苄杂椭谋=I養(yǎng)價(jià)值5。若其采用分子蒸餾的方法則可以降低損耗,而且可以保留油脂中的多種功能性成分。馬傳國等6利用分子蒸餾裝置對(duì)酸值( KOH) 在10 40 mg /g 花椒子油進(jìn)行脫酸,結(jié)果表明脫酸效果顯著,得到油脂的酸值( KOH) 小于4 mg /g。通過分子蒸餾這種溫和的加工方式可以最大限度的保留油脂中的原有功能性成分,得到更有益于人體健康的功能性油脂。2 2 天然維生素和植物甾醇的提取脫臭餾出物是油脂在精煉時(shí)的副產(chǎn)物,含有大量生育酚、脂肪酸、甘油酯、甾醇及其它組分7,以其為原料提取維生素不僅可以

39、變廢為寶而且可以提高油廠的經(jīng)濟(jì)效益,滿足醫(yī)藥、食品等方面的要求。天然維生素具有熱敏性、高沸點(diǎn)等特點(diǎn),分離過程中很容易分解。而分子蒸餾由于其操作溫度低,物料受熱時(shí)間短,分離程度高的優(yōu)點(diǎn)特別適合分離沸點(diǎn)高、熱不穩(wěn)定的維生素E。Posada 等8采用分子蒸餾的方法對(duì)棕櫚油餾出物中的生育酚、甾醇等功能成分進(jìn)行了富集,得到了含有6 63% 生育三烯酚,2 20% 生育酚以及4 77%甾醇的產(chǎn)品。Martins等9采用分子蒸餾的方法從大豆油脫臭餾出物中提取維生素E 得到了質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18 3%的維生素E產(chǎn)品。Martins 等10研究中將大豆油脫臭餾出物經(jīng)過4次的分子蒸餾得到了生育酚含量為34 1%的產(chǎn)品。

40、如果要得到純度更高的維生素E 產(chǎn)品可以通過多級(jí)的分子蒸餾裝置來實(shí)現(xiàn),欒禮俠等11經(jīng)過三級(jí)的分子蒸餾得到了純度為80%的維生素E 產(chǎn)品。(2.2 天然維生素提取植物油脫臭餾出物是天然維生素E 主要來源,從脫臭餾出物提取高純度維生素E 一直是是油脂工業(yè)研究熱點(diǎn)。由于維生素E 分子量較大、沸點(diǎn)較高、熱敏性差、易氧化,若采用普通蒸餾,產(chǎn)品質(zhì)量較差;因此,天然維生素E 濃縮精制采用分子蒸餾工藝較好。其制取方法通常以油脂脫臭餾出物為原料(一般含VE量為8%20%),可將其甲酯化,然后分離出甾醇結(jié)晶,余物在1.330.133 Pa 高真空中進(jìn)行分子蒸餾,將其分為脂肪酸甲酯和VE 濃縮部分7。(分子蒸餾技術(shù)在

41、天然產(chǎn)物分離純化中應(yīng)用進(jìn)展)2 3 不飽和脂肪酸的提取 3 型不飽和脂肪酸是人類必需的脂肪酸,其中的二十碳五烯酸EPA 和二十二碳六烯酸DHA 具有許多重要的生理機(jī)能,具有很高的藥用價(jià)值和營養(yǎng)價(jià)值,對(duì)老年人抗衰老,心血管疾病有獨(dú)特的功效12 13。然而多不飽和脂肪酸極易被氧化因此不易獲得,分子蒸餾是提純熱不穩(wěn)定性物質(zhì)最經(jīng)濟(jì)有效的方法14,在分子蒸餾操作中,飽和及單不飽和脂肪酸由于平均自由程較短,可以迅速的從蒸發(fā)器表面脫離,而長鏈的多不飽和脂肪酸則在重相中富集。采用分子蒸餾的方法,Zhang 等15從裂壺藻油中,ossi 等16從魷魚油中,提取到了較高純度的 3 型多不飽和脂肪酸。(2.4 功能

42、性脂肪酸提取深海魚油富含多不飽和脂肪酸,典型代表物是3 不飽和脂肪酸二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)?,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)證明,EPA 和DHA 具有很高藥用和營養(yǎng)價(jià)值。傅紅28等研究多級(jí)分子蒸餾法提取深海魚油中多不飽和脂肪酸工藝方法,蒸餾溫度為110以上,蒸餾壓力為20 Pa 以下時(shí),經(jīng)三級(jí)串聯(lián)分子蒸餾,得到高碳鏈不飽和脂肪酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90.96% 魚油產(chǎn)品,并用氣相色譜法測(cè)定產(chǎn)品脂肪酸組成,產(chǎn)品各項(xiàng)指標(biāo)均十分理想。海狗油也富含各種多不飽和脂肪酸,如EPA、DPA、DHA 等。徐世民30等用分子蒸餾法對(duì)海狗油中多不飽和脂肪酸進(jìn)行富集,通過控制適宜溫度和壓力等條件,得到較為滿意分離效果。(

43、分子蒸餾技術(shù)在天然產(chǎn)物分離純化中應(yīng)用進(jìn)展)總2 4 甘一酯、甘二酯的制備甘一酯和甘二酯是具有親水性和疏水性的非極性分子,由于這樣的特征甘一酯表現(xiàn)出卓越的乳化性,廣泛應(yīng)用于食品、化妝品、藥物和化學(xué)工業(yè),甘二酯在防止脂肪在人體內(nèi)積累和預(yù)防與脂肪相關(guān)的疾病方面作用顯著,因此被認(rèn)為是一種功能成分17。在美國和日本,已經(jīng)引入了一種功能性食用油,含大約80%甘油二酯和20% 甘油三酯。這種油脂被認(rèn)為可以降低餐后血脂水平18 19,并且可以減少人體體重和腹部脂肪20 21。要得到甘一酯和甘二酯可以通過甘三酯的部分水解,甘油和脂肪酸直接酯化或者醇解22,而分子蒸餾是從酰基甘油混合物中分離純化甘油一酯、甘油二酯

44、的一種有效技術(shù),Wang等23用酶水解大豆油,并用分子蒸餾技術(shù)分離提純甘油二酯,在第一步的分子蒸餾中游離脂肪酸幾乎被完全除去,甘油二酯的質(zhì)量濃度達(dá)到了42 64%,在第二步的分子蒸餾中,甘油二酯從?;视椭蟹蛛x出來,濃度達(dá)到80% 以上。Patricia 等24用酶水解和分子蒸餾技術(shù)從油脂中提取甘油一酯作為乳化劑,還得到了適合人體食用的富含甘油二酯的油脂。甘一酯、甘二酯的制備過程首先需要在酶或者催化劑的作用下進(jìn)行水解、酯化等反應(yīng),然后再利用分子蒸餾技術(shù)對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行分離,純化,從而得到高純度的產(chǎn)品。2 5 生物柴油的制備目前我國是僅次于美國的世界第二大能源消耗國,需要大量進(jìn)口石油,利用植

45、物油脂開發(fā)出的生物柴油是石油重要的替代品。但生物柴油制備過程中原料中含有的游離脂肪酸、水分、色素等會(huì)與酸性或堿性的催化劑作用,降低催化效率,影響酯交換的進(jìn)行,高含量的游離脂肪酸( 1%,w /w) 會(huì)導(dǎo)致皂的形成,降低生物柴油的產(chǎn)量25 26。利用分子蒸餾技術(shù)對(duì)原料進(jìn)行純化處理,可以有效降低原料中游離脂肪酸與甘油酯的相互影響,提高反應(yīng)的效率,邵平27等對(duì)菜籽毛油進(jìn)行3 次分子蒸餾操作,使菜籽油酸值( KOH) 從5 2 mg /g 降到了0 65 mg /g,得到了較好的原料,使生物柴油的制備取得了較好的效果。此外,Azcan 等28以廢棄的煎炸油為原料制取生物柴油,并使用分子蒸餾技術(shù)濃縮使生

46、物柴油的含量從90 04%上升到97 66%,Wang 等29利用廢棄的食用油制取生物柴油,采用分子蒸餾技術(shù)進(jìn)行濃縮得到了98 32% 的生物柴油,因此分子蒸餾技術(shù)在生物柴油制備過程中的應(yīng)用主要在兩個(gè)環(huán)節(jié),一是原料的純化,二是產(chǎn)品的濃縮。2 6 高碳醇的精制高碳脂肪醇是指二十碳以上的直鏈飽和脂肪醇,以二十八烷醇為主,一般與脂肪酸結(jié)合成酯,以蠟的形式存在于植物中,如小麥胚芽油和米糠油30,有抗疲勞、提高機(jī)體免疫力、促進(jìn)新陳代謝、降低膽固醇和血脂等多種功效31 32,廣泛應(yīng)用于保健食品、醫(yī)藥以及化妝品等行業(yè)中。劉方波等33利用分子蒸餾技術(shù)從米糠中提取到了純度為52 6%的二十八烷醇產(chǎn)品,分離時(shí)間和

47、效果明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的高真空分餾法,將該技術(shù)應(yīng)用于二十八烷醇的連續(xù)化生產(chǎn)可以大大提高分離效率,縮短分離時(shí)間高碳脂肪醇提取高碳脂肪醇是指二十碳以上直鏈飽和脂肪醇,一般常與高級(jí)脂肪酸結(jié)合成酯存在于蟲蠟或植物蠟中,如米糠蠟、蜂蠟、蔗蠟、棉子蠟等。從糠蠟、蔗蠟、蜂蠟等原料中提取高碳脂肪醇混合物,其組成包括C20C34一系列飽和脂肪醇化合物,其中三十烷醇和二十八烷醇所占比例最高。大量實(shí)驗(yàn)證實(shí),二十八烷醇具有降血脂、提高反應(yīng)敏銳性、保護(hù)肝臟等諸多生理活性,其中,以增進(jìn)耐力、精力和體力功能尤為突出24。二十八烷醇提取與分離傳統(tǒng)上采用高真空分餾法,可獲得純度50% 二十八烷醇產(chǎn)品,但分離效果和效率不太理想;而采用

48、分子蒸餾技術(shù)可明顯提高二十八烷醇分離效率、產(chǎn)品純度。(分子蒸餾技術(shù)在天然產(chǎn)物分離純化中應(yīng)用進(jìn)展)3 展望隨著油脂工業(yè)的發(fā)展,油脂中的各種活性成分逐漸被人們所認(rèn)知,油脂的精深加工及綜合利用將會(huì)受到越來越多的重視。同時(shí)各種功能性小油種不僅彌補(bǔ)了大宗油脂原料的不足,保證了我國食用油的供應(yīng),而且富含多種營養(yǎng)成分,將會(huì)越來越受到消費(fèi)者的青睞。分子蒸餾技術(shù)由于其特有的優(yōu)點(diǎn)非常適合油脂的精深加工,隨著這項(xiàng)技術(shù)的不斷發(fā)展和完善,設(shè)備成本的降低,相信未來將會(huì)形成規(guī)模化,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),在油脂深加工中發(fā)揮重要的作用。(分子蒸餾技術(shù)在油脂深加工中的研究應(yīng)用)2.1 提取芳香油芳香油來源于植物精油,被廣泛應(yīng)用于天然化

49、妝品、食品添加劑及醫(yī)藥產(chǎn)品,其除具有營養(yǎng)和載體功能外,還有保健和治療功效。芳香油主要成分為醛、酮、醇類,且大部分為萜類。這些化合物沸點(diǎn)高,屬熱敏性物質(zhì)7。在傳統(tǒng)榨磨、蒸餾、溶劑浸提等加工過程中,因受熱時(shí)間長、溫度高,易引起分子重排、氧化、水解甚至聚合反應(yīng),使芳香成分遭受破壞。一些新興上游提取分離手段,如超臨界萃取技術(shù)、超聲波技術(shù)、微波技術(shù)與先進(jìn)和成熟下游處理技術(shù)分子蒸餾相結(jié)合可實(shí)現(xiàn)香味物質(zhì)富集,脫萜、脫毒、脫溶劑、除污染物等目的8,可將不同組分提純并除去帶色雜質(zhì)和異臭,將精油中具經(jīng)濟(jì)和醫(yī)療價(jià)值組分進(jìn)行分離,并對(duì)精油本身或加工過程中產(chǎn)生有損健康、降低使用價(jià)值成分進(jìn)行脫除,保證芳香油質(zhì)量和品位。(

50、分子蒸餾技術(shù)在天然產(chǎn)物分離純化中應(yīng)用進(jìn)展)2.5 天然色素提取隨著人們生活水平提高,天然食用色素以其安全、無毒等特點(diǎn),越來越受到人們歡迎。類胡蘿卜素不僅可作為天然食用色素,且是必需維生素A 原,并具有抗菌和防治疾病作用。Batistella32等研究應(yīng)用降膜式分子蒸餾設(shè)備從棕櫚油提純類胡蘿卜素工藝條件,產(chǎn)物含有超過30,000 ppm 類胡蘿卜素。辣椒紅色素與類胡蘿卜素同屬油溶性天然色素,王芳芳33等利用分子蒸餾技術(shù),初步探討分離提純辣椒紅色素工藝條件,分析影響分子蒸餾4 個(gè)因素,得出進(jìn)料溫度、進(jìn)料速度和蒸發(fā)溫度對(duì)結(jié)果影響較大,為今后工藝參數(shù)優(yōu)化奠定基礎(chǔ)。姜黃主要有效成分姜黃素是一種世界上廣泛使用天然色素,同時(shí)還具有抗腫瘤、抗氧化、降血脂等保健作用。金波34等采用超臨界分子蒸餾聯(lián)合提取工藝完成對(duì)姜黃油和姜黃素分步提取,確定姜黃有效成分提取工藝最佳條件為:夾帶劑與原料重量比為6 1、分子蒸餾溫度120、分子蒸餾壓力為5 Pa

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