PAGEPAGE47黃金押題14有機化學基礎【高考考綱】1.有機化合物的組成與結構：(1)能依據有機化合物的元素含量、相對分子質量確定有機化合物的分子式；(2)了解常見有機化合物的結構；了解有機化合物分子中的官能團，能正確地表示它們的結構；(3)了解確定有機化合物結構的化學方法和物理方法(如質譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)；(4)能正確書寫有機化合物的同分異構體(不包括手性異構體)；(5)能夠正確命名簡潔的有機化合物；(6)了解有機分子中官能團之間的相互影響。2.烴及其衍生物的性質與應用：(1)駕馭烷、烯、炔和芳香烴的結構與性質；(2)駕馭鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結構與性質，以及它們之間的相互轉化；(3)了解烴類及衍生物的重要應用以及烴的衍生物合成方法；(4)依據信息能設計有機化合物的合成路途。3.糖類、氨基酸和蛋白質：(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質的組成、結構特點、主要化學性質及應用；(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質在生命過程中的作用。4.合成高分子：(1)了解合成高分子的組成與結構特點。能依據簡潔合成高分子的結構分析其鏈節和單體；(2)了解加聚反應和縮聚反應的含義；(3)了解合成高分子在高新技術領域的應用以及在發展經濟、提高生活質量方面中的貢獻?！菊骖}感悟】例1、(2024·高考北京卷)一種芳綸纖維的拉伸強度比鋼絲還高，廣泛用作防護材料。其結構片段如圖。下列關于該高分子的說法正確的是()A．完全水解產物的單個分子中，苯環上的氫原子具有不同的化學環境B．完全水解產物的單個分子中，含有官能團—COOH或—NH2C．氫鍵對該高分子的性能沒有影響D．結構簡式為解析：選B。依據題述芳綸纖維的結構片段可知其單體有兩種：無論是哪種單體，其苯環上的氫原子都是等效的，A項錯誤；對苯二甲酸和對苯二胺的官能團分別是—COOH、—NH2，B項正確；分子內氫鍵對物質的物理性質(如熔沸點、溶解度等)都有影響，C項錯誤；該高分子化合物的結構簡式為，D項錯誤?！久麕燑c睛】官能團的結構和性質官能團結構性質碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如CO在催化加熱條件下還原為CHOH)羧基酸性(如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應)、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發生酯化反應)酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發生堿性水解)醚鍵R—O—R如環氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：【方法技巧】常考1mol官能團所消耗的NaOH、H2的物質的量的確定NaOH舉例說明①1mol酚酯基消耗2molNaOH②1mol酚羥基消耗1molNaOH③醇羥基不消耗NaOHH2舉例說明①一般條件下，羧基、酯基、肽鍵不與H2反應②1mol羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1molH2③1mol碳碳三鍵、碳氮三鍵消耗2molH2④1mol苯環消耗3molH2⑤醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反應【變式探究】(2024·高考江蘇卷)化合物Y能用于高性能光學樹脂的合成，可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在肯定條件下反應制得：下列有關化合物X、Y的說法正確的是()A．X分子中全部原子肯定在同一平面上B．Y與Br2的加成產物分子中不含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應為取代反應解析：選D。羥基上的O原子肯定與苯環共平面，但是羥基上的H原子不肯定與苯環共平面，A項錯誤；Y與Br2加成后的產物中，與甲基相連的碳原子為手性碳原子，B項錯誤；X中的酚羥基、Y中的碳碳雙鍵均可以被酸性KMnO4溶液氧化，從而使KMnO4溶液顏色褪去，C項錯誤；X生成Y的另一產物為HCl，該反應可以理解成取代了X中酚羥基上的H原子，D項正確。例2、(2024·高考天津卷)的同分異構體W(不考慮手性異構)可發生銀鏡反應；且1molW最多與2molNaOH發生反應，產物之一可被氧化成二元醛。滿意上述條件的W有________種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結構簡式為________。解析：的分子式為C6H11O2Br，有一個不飽和度。其同分異構體可發生銀鏡反應說明有醛基；1molW最多與2molNaOH發生反應，其中1mol是溴原子反應的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反應(不能是羧基，因為只有兩個O)，則該同分異構體肯定有甲酸酯(HCOO—)結構。又該同分異構體水解得到的醇能被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇肯定含—CH2OH結構，其他醇羥基不行能被氧化為醛基。所以該同分異構體水解必需得到有兩個—CH2OH結構的醇，因此酯肯定是HCOOCH2—的結構，Br肯定是—CH2Br的結構，此時還剩余三個飽和的碳原子，在三個飽和碳原子上連接HCOOCH2—有2種可能：，每種可能上再連接—CH2Br，所以一共有5種：其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構體，要求有肯定的對稱性，所以肯定是答案：5【名師點睛】1．有機物的類別異構組成通式可能的類別典型實例CnH2n(n≥3)烯烴、環烷烴CH2===CHCH3與CnH2n－2(n≥4)炔烴、二烯烴CH≡C—CH2CH3與CH2===CHCH===CH2CnH2n＋2O(n≥2)飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO(n≥3)醛、酮、烯醇、環醚、環醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2===CHCH2OH、CnH2nO2(n≥3)羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HO—CH2—CH2—CHO與CnH2n－6O(n≥7)酚、芳香醇、芳香醚CnH2n＋1NO2(n≥2)硝基烷、氨基酸CH3—CH2—NO2與H2N—CH2—COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)2.同分異構體的書寫規律書寫時，要盡量把主鏈寫直，切忌寫得歪七扭八；思維肯定要有序，可按下列依次考慮：(1)主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。(2)依據碳鏈異構→位置異構→官能團異構的依次書寫，也可按官能團異構→碳鏈異構→位置異構的依次書寫，不管按哪種方法書寫都必需防止漏寫和重寫(書寫烯烴同分異構體時要留意是否包括“順反異構”)。(3)若遇到苯環上有三個取代基時，可先定兩個的位置關系是鄰或間或對，然后再對第三個取代基依次進行定位，同時要留意哪些是與前面重復的。【變式探究】(2024·高考江蘇卷)的一種同分異構體同時滿意下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：______________________________________。①分子中含有苯環，能與FeCl3溶液發生顯色反應，不能發生銀鏡反應；②堿性條件水解生成兩種產物，酸化后分子中均只有2種不同化學環境的氫。答案：例3、(2024·高考全國卷Ⅰ)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路途如下：回答下列問題：(1)A的化學名稱為________。(2)②的反應類型是________。(3)反應④所需試劑、條件分別為__________________。(4)G的分子式為________。(5)W中含氧官能團的名稱是________。(6)寫出與E互為同分異構體的酯類化合物的結構簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)：__________________。(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料，設計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路途：_________________________________________________________________________________________________________________________(無機試劑任選)。解析：(1)A的化學名稱為氯乙酸。(2)反應②中—CN取代—Cl，為取代反應。(3)比較D和E的結構簡式可知，反應④是HOOC—CH2—COOH與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發生的酯化反應。(4)由G的結構簡式可知G的分子式為C12H18O3。(5)由W的結構簡式可知，W中含氧官能團的名稱為羥基、醚鍵。(6)依據題意知，滿意條件的E的酯類同分異構體具有高度對稱結構，則滿意條件的同分異構體為。(7)由苯甲醇合成苯乙酸芐酯，須要增長碳鏈。聯系題圖中反應②、③、④設計合成路途。答案：(1)氯乙酸(2)取代反應(3)乙醇/濃硫酸、加熱(4)C12H18O3(5)羥基、醚鍵【舉一反三】(2024·高考全國卷Ⅲ)近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發生偶聯反應，合成一種多官能團的化合物Y，其合成路途如下：已知：RCHO＋CH3CHOeq\o(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△)) R—CH===CH—CHO＋H2O回答下列問題：(1)A的化學名稱是________。(2)B為單氯代烴，由B生成C的化學方程式為_________________________________________________________________________________________________________。(3)由A生成B、G生成H的反應類型分別是________、________。(4)D的結構簡式為________________。(5)Y中含氧官能團的名稱為________。(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發生偶聯反應，產物的結構簡式為____________。(7)X與D互為同分異構體，且具有完全相同官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學環境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結構簡式：________________________________________________________________________。解析：(1)CH3—C≡CH的名稱為丙炔。(2)CH3—C≡CH與Cl2在光照條件下發生取代反應生成ClCH2—C≡CH(B)，ClCH2—C≡CH與NaCN在加熱條件下發生取代反應生成HC≡C—CH2CN(C)，即B→C的化學方程式為≡—CH2Cl＋NaCNeq\o(――→,\s\up7(△))≡—CH2CN＋NaCl。(3)A生成B的反應為取代反應，結合已知信息可推出G生成H的反應為加成反應。(4)HC≡C—CH2CN水解后生成HC≡C—CH2COOH，HC≡C—CH2COOH與CH3CH2OH發生酯化反應生成HC≡C—CH2COOC2H5(D)。(5)依據Y的結構簡式可知，Y中含有酯基和羥基兩種含氧官能團。(6)F為【名師點睛】1．有機合成中官能團的轉變(1)官能團的引入(或轉化)方法官能團的引入—OH＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖發酵—X烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫—CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被強氧化劑氧化；R—COOR′＋H2O—COO—酯化反應(2)官能團的消退①消退雙鍵：加成反應。②消退羥基：消去、氧化、酯化反應。③消退醛基：還原和氧化反應。(3)官能團的愛護被愛護的官能團被愛護的官能團性質愛護方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用NaOH溶液先轉化為酚鈉，后酸化重新轉化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉化為鹽，后用NaOH溶液重新轉化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去重新轉化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成愛護，后酸化重新轉化為醛：2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法舉例增長碳鏈2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH2R—Cleq\o(――→,\s\up7(Na))R—R＋2NaClR—Cleq\o(――→,\s\up7(HCN))R—CNeq\o(――→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))R—COOHnCH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2；nCH2===CH—CH===CH2eq\o(――→,\s\up7(催化劑))CH2—CH===CH—CH2＋(n－1)H2O縮短碳鏈R1—CH===CH—R2eq\o(――→,\s\up7(O3),\s\do5(Zn/H2O))R1CHO＋R2CHO3.有機推斷的“四角度”反應條件推斷反應物或反應類型(1)“光照”為烷烴的鹵代反應；(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應或酯()的水解反應；(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應；(4)“濃HNO3、濃H2SO4、加熱”為苯環上的硝化反應；(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去反應或酯化反應；(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇的消去反應反應特別現象推斷官能團(1)使溴水褪色，表示該物質分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基；(2)使酸性KMnO4溶液褪色，表示該物質分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環的碳上含有氫原子)；(3)遇FeCl3溶液發生顯色反應或加入濃溴水出現白色沉淀，表示該物質分子中含有酚羥基；(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現)，表示該物質分子中含有—CHO；(5)加入金屬鈉，有H2產生，表示該物質分子中可能有—OH或—COOH；(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質分子中含有—COOH特征產物推斷碳架結構或官能團位置(1)醇的氧化產物與結構的關系(2)由消去反應的產物可確定“—OH”或“—X”的位置；(3)由取代產物的種類或氫原子環境可確定碳架結構。有機物取代產物越少或相同環境的氫原子數越多，說明此有機物結構的對稱性越高，因此可由取代產物的種類或氫原子環境聯想到此有機物碳架結構的對稱性而快速進行解題；(4)由加氫后的碳架結構可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置；(5)由有機物發生酯化反應能生成環酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；依據酯的結構，可確定—OH與—COOH的相對位置關鍵數據推斷官能團的數目(1)—CHOeq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(\o(――→,\s\up7(2[Ag（NH3）2]＋))2Ag,\o(――→,\s\up7(2Cu（OH）2))Cu2O))；(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(――→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(――→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(――→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)CCeq\o(――→,\s\up7(Br2))CBrCBreq\o(――→,\s\up7(消去))—C≡C—eq\o(――→,\s\up7(2Br2))CBrBrCBrBr；(5)RCH2OHeq\o(――→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R(Mr)(Mr＋42)【變式探究】(2024·高考全國卷Ⅱ)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質轉化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路途如圖所示：回答下列問題：(1)葡萄糖的分子式為________。(2)A中含有的官能團的名稱為________。(3)由B到C的反應類型為________。(4)C的結構簡式為________。(5)由D到E的反應方程式為_____________________________。(6)F是B的同分異構體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應可釋放出2.24L二氧化碳(標準狀況)，F的可能結構共有________種(不考慮立體異構)；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結構簡式為________。解析：葡萄糖經催化加氫生成的A為CH2OH(CHOH)4CH2OH，B和CH3COOH發生酯化反應，結合C的分子式可知B和CH3COOH以等物質的量反應，則C的結構簡式為；參考E的結構簡式可知C中羥基與硝酸發生反應，則D為；D在堿性條件下發生水解反應生成E。(1)葡萄糖是一種重要的單糖，其分子式為C6H12O6。(2)依據A的結構簡式可知A中含有的官能團為羥基。(3)由B和C的結構簡式可知該反應為酯化反應或取代反應。(5)在NaOH溶液作用下發生水解反應生成和CH3COONa，其化學方程式為＋NaOH―→＋CH3COONa。(6)結合圖示可知B的分子式為C6H10O4，即F的分子式也為C6H10O4，其摩爾質量為146g·mol－1，7.30gF的物質的量為eq\f(7.30g,146g·mol－1)＝0.05mol，結合0.05molF與飽和NaHCO3溶液反應生成2.24L(0.1mol)CO2可知1molF中含2mol—COOH，則F的結構中，主鏈上含有4個碳原子時有6種狀況，即(數字表示另一個—COOH的位置，下同)和；主鏈含3個碳原子時有3種狀況，即，則符合條件的F有9種可能結構。其中核磁共振氫譜中汲取峰的峰面積之比為3∶1∶1的結構簡式為。答案：(1)C6H12O6(2)羥基(3)取代反應(或酯化反應)(4)(5)＋NaOH―→＋CH3COONa(6)9【黃金押題】1．對甲氧基肉桂酸乙酯主要用于食品添加劑、香料、醫藥中間體，其結構簡式如圖所示，則下列有關說法中正確的是()A．對甲氧基肉桂酸乙酯的分子式為C12H16O3B．對甲氧基肉桂酸乙酯在肯定條件下能發生加成、加聚、取代、消去等反應C．在肯定條件下，1mol對甲氧基肉桂酸乙酯最多能與1molH2加成D．可用酸性高錳酸鉀溶液區分苯和對甲氧基肉桂酸乙酯解析：選D。A項，該有機物的分子式為C12H14O3，錯誤；B項，該有機物不能發生消去反應，錯誤；C項，1mol該有機物最多可與4molH2發生加成反應，錯誤；D項，苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，而對甲氧基肉桂酸乙酯能使酸性KMnO4溶液褪色，正確。2．羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸反應制得。下列有關說法正確的是()A．該反應是加成反應B．苯酚和羥基扁桃酸是同系物C．乙醛酸與H2在熱的鎳催化下反應生成乙二醇D．常溫下，1mol羥基扁桃酸能與3molNaOH反應解析：選A。A項，該反應為醛基上碳氧雙鍵的加成反應，正確；B項，苯酚與羥基扁桃酸結構不相像，不屬于同系物，錯誤；C項，乙醛酸的羧基不能發生催化加氫反應，錯誤；D項，醇羥基不能與NaOH反應，錯誤。3．下列關于的表述不正確的是()A．該物質能發生縮聚反應B．該物質有7種不同化學環境的氫原子C．該物質遇FeCl3溶液顯色，1mol該物質最多能與含1molBr2的溴水發生取代反應D．1mol該物質最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質的量之比為2∶2∶1解析：選B。該物質含有氨基、羥基、羧基等多種官能團，因此可以發生縮聚反應，A項正確；該物質有8種不同化學環境的氫原子，B項錯誤；該物質含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯色，由于在苯環上羥基鄰、對位只有一個H原子，所以1mol該物質最多能與含1molBr2的溴水發生取代反應，C項正確；羧基、酚羥基都可以與Na、NaOH發生反應，只有羧基可以與NaHCO3發生反應，在該化合物的一個分子中含有一個酚羥基、一個羧基，所以1mol該物質最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質的量之比為2∶2∶1，D項正確。4．—C4H9和—C2H5O取代苯環上的氫原子，形成的有機物中能與金屬鈉反應的有()A．8種 B．18種C．24種 D．36種解析：選C。—C4H9的結構有4種，—C2H5O能與Na反應，即含有羥基，有2種結構，2個取代基在苯環上的結構有3種(鄰、間、對)。故該有機物結構中能與金屬鈉反應的有4×2×3＝24種。5．組成和結構可用表示的有機物中，能發生消去反應的共有()A．10種 B．16種C．20種 D．25種解析：選C。苯環左邊的取代基共有5種：CH2ClCH2CH2—、CH3CHClCH2—、CH3CH2CHCl—、CH3CH(CH2Cl)—、(CH3)2CCl—，均能發生消去反應；右邊的有4種：CH3OCH2—、CH3CH2O—、CH3CH(OH)—、HOCH2CH2—，因此能發生消去反應的共有20種，故選C。6．A(C2H2)是基本有機化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路途(部分反應條件略去)如下所示：參照異戊二烯的合成路途，設計一條由A和乙醛為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路途：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：由反應流程信息可以寫出由CH≡CH和CH3CHO為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路途。7．科學家研制出的藥物W對肝癌的治療具有很好的效果。由有機物A合成藥物W的合成路途如下：已知：①2HCHO＋NaOH―→CH3OH＋HCOONa；②(Diels-Alder反應)；③丁烯二酸酐結構簡式為；④一個1，3-丁二烯分子與一分子氯氣發生加成反應時，有兩種產物：CH2ClCH===CHCH2Cl；CH2ClCHClCH===CH2。請回答下列問題：(1)有機物A中的含氧官能團名稱為________；第①步反應中除生成外，還生成另一產物，此產物的結構簡式為__________________。(2)寫出H的結構簡式：____________；第⑤步反應的反應類型是____________。(3)N與藥物W互為同分異構體。①能與FeCl3溶液發生顯色反應②能與Na2CO3溶液反應生成氣體③1molN能與3molNaOH完全反應寫出滿意上述條件且其核磁共振氫譜有4個汲取峰的N的一種結構簡式：_________________________________________(不考慮立體異構)。(4)下面是合成X的路途圖：則X的結構簡式為_________________________________。(5)結合題中有關信息，寫出由制備丁烯二酸酐的合成路途流程圖：________________________________________________________________________________________________________________________________________________(無機試劑任選)。合成路途流程圖示例如下：解析：由題中信息可知，A在堿性條件下發生歧化反應生成和，經酸化生成，受熱發生脫羧反應生成，接著與丁烯二酸酐發生Diels-Alder反應生成H，H為，最終H與氫氣發生加成反應生成W。(1)有機物A中的含氧官能團名稱為醛基、醚鍵；由題中信息①可知，醛在堿性條件下可以發生歧化反應生成羧酸鹽和醇，所以，第①步反應中除生成外，還生成。(2)由上述分析可知H的結構簡式為；第⑤步反應的反應類型是加成反應或還原反應。(3)N與藥物W互為同分異構體。N滿意下列條件：①能與FeCl3溶液發生顯色反應，說明N分子中有酚羥基；②能與Na2CO3溶液反應生成氣體，說明N分子中有羧基；③1molN能與3molNaOH完全反應，N分子中除苯環外只有2個C和4個O，故N分子中有1個羧基和2個酚羥基。滿意上述條件且其核磁共振氫譜有4個汲取峰的N為(4)由合成X的路途圖并結合題中信息②可知，與丁烯二酸酐發生Diels-Alder反應生成X,則X的結構簡式為。(5)由制備丁烯二酸酐，首先利用題中信息，發生脫羧反應生成，然后與溴發生1，4-加成反應生成，接著在堿性條件下發生水解反應生成，最終發生催化氧化反應生成。詳細合成路途如下：。答案：(1)醛基、醚鍵(2)加成反應(或還原反應)(4)(5)8．由化合物A等為原料合成蒽環酮的中間體G的合成路途如下：已知以下信息：①B中含有五元環狀結構；TsCl為；②；③(CH3CO)2O或CH3COOC2H5eq\o(――→,\s\up7(LiAlH4))2CH3CH2OH?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學名稱是____________。(2)由B生成D和F生成G的反應類型分別是____________、______________。(3)D的結構簡式為_______________________________________。(4)由E生成F的化學方程式為____________________________________。(5)芳香化合物X是D的同分異構體，X分子中除苯環外不含其他環狀結構，X能與Na2CO3溶液反應，其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶2。寫出1種符合要求的X的結構簡式：_________________________________。(6)寫出以環戊烯()和丙烯酸乙酯(COOC2H5)為原料制備化合物的合成路途：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)。解析：由A→B的反應條件以及B中含有五元環狀結構，可知A為CH3CH2CH2CH3，B為；由信息②可知D為。(1)A的結構簡式為CH3CH2CH2CH3，化學名稱是正丁烷。(2)由B()生成D()的反應為加成反應，由F()生成G()的反應為消去反應。(3)依據上述分析可知D的結構簡式為。(4)TsCl為，由E與TsCl發生取代反應生成F的化學方程式為。(5)X(C8H6O4)能與Na2CO3溶液反應，說明含有羧基，分子中除苯環外不含其他環狀結構，核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1∶1∶2∶2，符合該條件的有(6)依據已知條件結合中間體G的合成路途圖，的合成路途可以設計如下：。答案：(1)正丁烷(2)加成反應消去反應(3)(4)(5)(或其他合理答案)(6)9．花椒毒素(I)是白芷等中草藥的藥效成分，可用多酚A為原料制備，合成路途如下：回答下列問題：(1)①的反應類型為____________________；B分子中最多有________個原子共平面。(2)C中含氧官能團的名稱為______________；③的“條件a”為________________。(3)④為加成反應，化學方程式為____________________________________。(4)⑤的化學方程式為_______________________________________。(5)芳香化合物J是D的同分異構體，符合下列條件的J的結構共有________種，其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結構簡式為______________________(只寫一種即可)。①苯環上只有3個取代基；②可與NaHCO3反應放出CO2；③1molJ可中和3molNaOH。(6)參照題圖信息，寫出以為原料制備的合成路途(無機試劑任選)：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：依據B的結構簡式和生成B的反應條件結合A的分子式可知A為；依據C和D的分子式間的差別可知，C與氫氣在催化劑作用下發生加成反應生成D，D為，結合G的結構簡式可知，D消去羥基生成碳碳雙鍵得到E，E為；依據G生成H的反應條件可知，H為。(1)依據A和B的結構可知，反應①發生了羥基上氫原子的取代反應；B()分子中的苯環為平面結構，單鍵可以旋轉，最多有18個原子共平面；(2)C()中含氧官能團為羰基、醚鍵；反應③為D消去羥基生成碳碳雙鍵得到E，“條件a”為濃硫酸、加熱；(3)反應④為加成反應，依據E和G的分子式的區分可知F為甲醛，反應的化學方程式為；(4)反應⑤是羥基的催化氧化，反應的化學方程式為；(5)芳香化合物J是D()的同分異構體，①苯環上只有3個取代基；②可與NaHCO3反應放出CO2，說明結構中含有羧基；③1molJ可中和3molNaOH，說明結構中含有2個酚羥基和1個羧基；符合條件的J的結構：苯環上的3個取代基為2個羥基和一個—C3H6COOH，當2個羥基位于鄰位時有2種結構；當2個羥基位于間位時有3種結構；當2個羥基位于對位時有1種結構；又因為—C3H6COOH的結構有—CH2CH2CH2COOH、—CH2CH(CH3)COOH、—CH(CH3)CH2COOH、—C(CH3)2COOH、—CH(CH2CH3)COOH，因此共有(2＋3＋1)×5＝30種，其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結構簡式有或；(6)以為原料制備，依據流程圖C→D可知，可以與氫氣加成生成，羥基消去后生成，與溴化氫加成后水解即可生成，因此合成路途為。答案：(1)取代反應18(2)羰基、醚鍵濃硫酸、加熱(3)(4)(5)30(或)(6)10．具有抗菌作用的白頭翁素衍生物N的合成路途如下圖所示：已知：ⅰ.RCH2Breq\o(――→,\s\up7(R′CHO),\s\do5(肯定條件))R—HC===CH—R′ⅱ.R—HC===CH—R′eq\o(――→,\s\up7(R″COOH，I2),\s\do5(肯定條件))ⅲ.R—HC===CH—R′eq\o(――→,\s\up7(肯定條件))(以上R、R′、R″代表氫、烷基或芳基等)回答下列問題：(1)物質B的名稱是________，物質D所含官能團的名稱是________。(2)物質C的結構簡式是________。(3)由H生成M的化學方程式為_________________________________________________________________________________________，反應類型為________。(4)F的同分異構體中，符合下列條件的有________種(包含順反異構)，寫出核磁共振氫譜有6組峰且峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的一種有機物的結構簡式：_______________________________________________________________________。①分子中含有苯環，且苯環上有兩個取代基②存在順反異構③能與碳酸氫鈉反應生成CO2(5)寫出用乙烯和乙醛為原料制備化合物的合成路途：_____________________________________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)。解析：(1)苯環上甲基與溴元素為鄰位取代，所以物質B的名稱為鄰溴甲苯或2-溴甲苯；物質D所含官能團為羧基和溴原子；(2)C與溴發生取代反應生成D，由D的結構簡式可逆推出C的結構簡式為；(3)由F→G的反應條件知G為，由已知ⅱ可得H的結構簡式為或。H→M的反應為消去反應，結合N的結構簡式可知H的結構簡式為，故其反應的化學方程式為；(4)依據③可知，結構中含有—COOH，由于存在順反異構且苯環上只有兩個取代基，則兩個取代基只能為—CH===CHCOOH和—CH3或—CH===CHCH3和—COOH，在苯環上分別有鄰、間、對三種位置關系，順反異構各有兩種，則總共有12種同分異構體；其中核磁共振氫譜有6組峰且峰面積比為1∶1∶1∶2∶2∶3的有機物的結構簡式可能為(5)反應的過程為首先將乙烯中打開(采納HBr加成)，由已知ⅰ和ⅲ即可得到目標產物：CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HBr),\s\do5(催化劑))CH3CH2Breq\o(――→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(肯定條件))CH3CH===CHCH3eq\o(――→,\s\up7(肯定條件))。答案：(1)2-溴甲苯(或鄰溴甲苯)溴原子、羧基(2)(3)消去反應(5)CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HBr),\s\do5(催化劑))CH3CH2Breq\o(――→,\s\up7(CH3CHO),\s\do5(肯定條件))CH3CH===CHCH3eq\o(――→,\s\up7(肯定條件))11．2-氧代環戊羧酸乙酯(K)是常見醫藥中間體，聚酯G是常見高分子材料，它們的合成路途如圖所示：已知：①氣態鏈烴A在標準狀況下的密度為1.875g·L－1回答下列問題：(1)B的名稱為________；E的結構簡式為________。(2)下列有關K的說法正確的是________。A．易溶于水，難溶于CCl4B．分子中五元環上碳原子均處于同一平面C．能發生水解反應、加成反應D．1molK完全燃燒消耗9.5molO2(3)⑥的反應類型為________；⑦的化學方程式為______________________________________________________________________________________________________。(4)與F官能團的種類和數目完全相同的F的同分異構體有________種(不含立體異構)，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1∶2∶3∶4的是________________________________________________________________________(寫結構簡式)。(5)利用以上合成路途中的相關信息，請寫出以乙醇為原料(其他無機試劑任選)制備的合成路途。解析：(1)依據氣態鏈烴A在標準狀況下的密度為1.875g·L－1，知A的相對分子質量為22.4×1.875＝42，依據A→B→C的轉化關系知，A有3個碳原子，則A為丙烯，進一步推知B為CH2ClCHClCH3。D→E為消去反應，E→F為碳碳雙鍵氧化為羧基的反應，依據F的結構簡式，可推知E的結構簡式為。(2)A項，K含有酯基，難溶于水，錯誤；B項，K分子的五元環中有3個—CH2—，五個碳原子不行能共平面，錯誤；C項，K中含有酯基，能發生水解反應，含有碳氧雙鍵，能發生加成反應，正確；D項，K的分子式為C8H12O3,1molK完全燃燒消耗O2的物質的量為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(8＋\f(12,4)－\f(3,2)))mol＝9.5mol，正確。(3)依據反應條件，H發生已知信息②中反應，故反應⑥為取代反應。反應⑦為與的縮聚反應。(4)符合題意的F的同分異構體可以看作C4H10中的兩個氫原子被兩個—COOH取代的產物，C4H10有CH3CH2CH2CH3、兩種。兩個—COOH取代CH3CH2CH2CH3中同一個C上的兩個H，有2種；兩個—COOH取代CH3CH2CH2CH3中兩個C上各一個H，有4種；兩個—COOH取代中同一個C上的兩個H，有1種；兩個—COOH取代中兩個C上各一個H，有2種。除去F外，符合題意的F的同分異構體有8種。其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1∶2∶3∶4的結構簡式是(5)運用逆合成分析法，倒推中間產物，確定合成路途。答案：(1)1,2-二氯丙烷(2)CD(3)取代反應12．防曬劑(M)的合成路途如圖。已知：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基：依據信息回答下列問題：(1)M中的醚鍵是一種極其穩定的化學鍵，除此之外還含有官能團的名稱為________。(2)A的核磁共振氫譜中顯示有________種汲取峰；物質B的名稱為________。(3)C的結構簡式為____________________________；D→E轉化過程中第①步反應的化學方程式為______________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)Ⅴ的反應條件是________________________________________________________；Ⅳ的反應類型為________________________________________________________。(5)A也是合成阿司匹林()的原料，有多種同分異構體。寫出符合下列條件的同分異構體的結構簡式：________(任寫出一種)。a．苯環上有3個取代基b．僅屬于酯類，能發生銀鏡反應，且1mol該物質反應時最多能生成4molAgc．苯環上的一氯代物有兩種(6)以F及乙醛為原料，寫出合成防曬劑(M)的路途(用流程圖表示)。流程示例：CH2===CH2eq\o(――→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(――→,\s\up7(NaOH),\s\do5(水/△))CH3CH2OH解析：(1)M中還含有的官能團的名稱為碳碳雙鍵、酯基。(2)依據A的分子式及合成路途圖，可推知A的結構簡式為其分子中含有4種氫原子，故其核磁共振氫譜中顯示有4種汲取峰。依據A→B的反應試劑及條件，結合后續轉化關系知，B的結構簡式為其名稱為對氯甲苯(或4-氯甲苯)。(3)C的結構簡式為結合已知信息①及E的分子式，可推知D為D與CH3CHO發生已知信息②中的反應生成E，其中第①步反應的化學方程式為(4)反應Ⅴ為醛基被氧化為羧基的反應，反應條件可以是銀氨溶液(或新制氫氧化銅)，加熱，再酸化。E為，反應Ⅳ為E中的—Cl轉化為—OCH3，故其反應類型為取代反應。(5)依據僅屬于酯類，能發生銀鏡反應，則該同分異構體含有甲酸酯基，依據1mol該物質反應時最多能生成4molAg，則含有兩個甲酸酯基，又苯環上有3個取代基，因此苯環上的取代基為2個HCOO—、1個—CH3，結合苯環上的一氯代物有兩種，即苯環上有兩種氫原子，知該同分異構體為答案：(1)碳碳雙鍵、酯基(2)4對氯甲苯(或4-氯甲苯)(4)銀氨溶液，加熱(或新制氫氧化銅，加熱)，再酸化(答案合理即可)取代反應(6)13．化合物F是一種食品保鮮劑，可按如下途徑合成：已知：RCHO＋CH3CHOeq\o(――――――→,\s\up7(稀NaOH溶液))RCH(OH)CH2CHO試回答：(1)A的化學名稱是________，A→B的反應類型是________。(2)B→C的化學方程式為_______________________________________________。(3)C→D所用試劑和反應條件分別是_____________________________________。(4)E的結構簡式是________________。F中官能團的名稱是________________。(5)連在雙鍵碳上的羥基不穩定，會轉化為羰基，則D的同分異構體中，只有一個環的芳香族化合物有________種。其中苯環上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為________________。(6)寫出用乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路途(其他試劑任選)。解析：(1)結合F的結構簡式及B的分子式C8H9Cl，可得A的結構簡式為所以A的化學名稱是對二甲苯(或1,4-二甲苯)，由A→B所用試劑和反應條件分別是Cl2和光照，可得A→B的反應類型為取代反應。(2)由B→C所用試劑和反應條件分別是NaOH/H2O、△可知該反應為鹵代烴的水解反應，化學方程式為＋NaOHeq\o(――→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))＋NaCl。(3)由D到E所用試劑、反應條件并結合已知反應，可知D為醛類物質，所以C→D為醇的催化氧化反應，所用試劑是O2/Cu或Ag，反應條件為加熱。(4)結合已知反應可得E的結構簡式是F中官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(5)D的結構簡式為，與其含有相同官能團的同分異構體為當苯環上連有乙烯基時，—OH有3種位置：；當苯環上只有一個取代基時，D的同分異構體有3種，所以符合題意的同分異構體有8種。其中苯環上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為。(6)乙醇催化氧化得到乙醛，然后依據已知反應，在堿性條件下，2mol乙醛反應得到發生消去反應得到2-丁烯醛。答案：(1)對二甲苯(或1,4-二甲苯)取代反應(3)O2/Cu或Ag，加熱(或氧氣，催化劑、加熱)14．有機物G可通過以下方法合成：(1)有機物G中的含氧官能團有________和________(填名稱)。(2)C→D的轉化屬于________反應(填反應類型)。(3)上述流程中設計A→B步驟的目的是________________________________________________________________________。(4)A與足量氫氧化鈉溶液反應的化學方程式為_______________________________________________________________________________________________________。(5)A的同分異構體X滿意下列條件：Ⅰ.能與NaHCO3反應放出氣體；Ⅱ.能與FeCl3溶液發生顯色反應。符合上述條件的X有________種。其中核磁共振氫譜有5組汲取峰的結構簡式為________________________________________________________________________。(6)參照上述合成路途和信息，以乙醛為原料(無機試劑任選)，設計制備的合成路途。解析：(1)由有機物G的結構簡式可知其中含有氨基、羧基和酚羥基三種官能團，其中含氧官能團為羧基和酚羥基。(2)依據C和D的結構簡式可知C中—CH2OH在CrO3作用下生成—CHO，即該反應為氧化反應。(3)A和F中均含有酚羥基，而設計A→B的步驟是愛護酚羥基，防止C→D的反應中酚羥基被CrO3氧化。(4)A與足量NaOH溶液反應，生成CH3OH和等。(5)依據限定條件Ⅰ可知含有—COOH，依據限定條件Ⅱ可知含有酚羥基，若苯環上含有—CH2COOH和—OH兩個取代基，二者可在苯環上有鄰、間、對3種位置關系；若苯環上含有—COOH、—CH3和—OH三個取代基，當—COOH、—CH3在苯環上處于鄰位、間位和對位時，—OH的位置分別有4種、4種和2種，即苯環上有三個取代基時有10種同分異構體，故符合限定條件的A的同分異構體X共有13種。其中的核磁共振氫譜有5組汲取峰。答案：(1)羧基酚羥基(2)氧化(3)愛護酚羥基15．滅螨猛又名甲基克殺螨，是一種高效、低毒、低殘留的殺螨殺菌劑，其合成路途如下：回答下列問題：(1)A的化學名稱是________。(2)反應①、③的作用是______________________________________；反應②、④的反應類型分別是_______________________、______________________________________。(3)H的結構簡式為________________。(4)反應⑤的化學方程式為__________________________________________。(5)三元取代芳香族化合物X是C的同分異構體，X能發生銀鏡反應且含有酰胺鍵，其核磁共振氫譜顯示有5種不同化學環境的氫，峰面積之比為3∶2∶2∶2∶1，寫出一種符合要求的X的結構簡式___________________________________________________________。(6)寫出由為原料制備化合物的合成路途。(其他試劑任選)解析：(1)結合A的分子式、物質C的結構簡式及反應①、②的反應條件推知物質A為，其名稱為對甲基苯胺(或4-甲基苯胺)。(2)物質A中的—NH2先參加反應①，后又通過反應③生成D中的—NH2，故反應①、③的作用是愛護氨基，防止氨基被發煙硝酸氧化；反應②中硝基取代苯環上的氫原子，為取代反應(或硝化反應)；反應④中硝基轉化為氨基，為還原反應。(3)由G、滅螨猛的結構簡式和H的分子式可推知H為。(5)X是三元取代芳香族化合物且為C的同分異構體，能發生銀鏡反應則含有結構，結合含有酰胺鍵可推知X含有結構，又X有5種不同化學環境的氫且峰面積之比為3∶2∶2∶2∶1，可推知符合要求的X的結構簡式為或。答案：(1)對甲基苯胺(或4-甲基苯胺)(2)愛護氨基取代反應(或硝化反應)還原反應(3)16．氯吡格雷是一種用于抑制血小板聚集的藥物，以A(C7H5OCl)為原料合成氯吡格雷的路途如下：回答下列問題：(1)C→D的反應類型是________。X的結構簡式為________。(2)下列說法正確的是________。A．有機物A不能發生消去反應B．有機物C中含氧官能團是酯基C．有機物Y的結構簡式為D．氯吡格雷的分子式是C14H15O2NSCl(3)C可在肯定條件下發生縮聚反應，反應的化學方程式為______________。(4)寫出同時符合下列條件的B的全部同分異構體的結構簡式：___________________。①分子中有苯環，是苯環的對位二取代物；②1H-NMR譜表明分子中有3種氫原子；IR譜顯示分子中存在氰基(—CN)。(5)請結合題中信息寫出以為有機原料制備化合物的合成路途流程圖(無機試劑任選)。解析：依據合成路途及已知信息中的反應，結合B、C的分子式及D的結構簡式可推得A為，B為(1)C→D發生了酯化反應，X為CH3OH。(2)有機物C中含氧官能團是羧基，故B錯誤；對比D與E的結構簡式可知，Y與D中的—NH2反應，且Br原子未出現在E中，中虛線處為成鍵位置，故Y與D發生了取代反應，Y為，C正確；氯吡格雷的分子式是C16H16O2NSCl，D錯誤。(4)B為，其同分異構體中含苯環、—CN，有兩個處于苯環對位的取代基且分子中有3種氫原子的結構簡式為答案：(1)取代反應(或酯化反應)CH3OH(2)AC17．呋喃(C4H4O)是生產抗流感藥物磷酸奧司他韋(又名達菲)的原料之一，以玉米芯為原料制備呋喃及相關衍生物的一種工藝流程如下：已知：ⅰ.A可以發生銀鏡反應(1)D的分子式為________。(2)呋喃的結構簡式為________；②的反應類型為________。(3)A發生銀鏡反應的化學方程式為_______________________________________________________________________________________________________________。(4)反應①在有機合成中具有重要意義，則B的結構簡式為________________。(5)C的同分異構體中，含有“”結構的共有________(不含立體異構)種，其中能發生銀鏡反應，且核磁共振氫譜中有2組汲取峰的有機物的結構簡式為__________。(6)參照上述合成路途，設計以環己烯和丙烯為原料制備的合成路途(無機試劑任選)。解析：由D的結構簡式和C→D的轉化關系可推出C為，由C的結構簡式、A的分子式、已知信息ⅰ和A→C的轉化關系可推出A的結構簡式為，進一步推出呋喃的結構簡式為，結合已知信息ⅱ可推出B的結構簡式為。(1)由D的結構簡式推出D的分子式為C7H12O3。(2)呋喃的結構簡式為，②的反應類型為取代反應。(3)A發生銀鏡反應的化學方程式為＋2Ag(NH3)2OHeq\o(――→,\s\up7(水浴加熱))＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O。(5)符合條件的同分異構體屬于酸的有4種，屬于酯的有9種，共13種；符合題給條件的有機物的結構簡式為答案：(1)C7H12O3(2)取代反應(3)＋2Ag(NH3)2OHeq\o(――→,\s\up7(水浴加熱))＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O(4)(5)1318．有機化合物J是治療心臟病藥物的一種中間體，分子結構中含有3個六元環?；衔颙的一種合成路途如下：已知：①A既能發生銀鏡反應，又能與FeCl3溶液發生顯色反應，其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1∶2∶2∶1。②有機物B是一種重要的石油化工產品，其產量可用來衡量國家的石油化工發展水平?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學名稱是____________，A＋D―→E的反應類型是________。(2)C→D的化學方程式是____________________________________________。(3)化合物G中官能團的名稱是__________________。(4)鑒定I分子結構中官能團的光譜分析方法是____________________。(5)符合下列條件的E的同分異構體的數目有________種。①能發生水解反應②苯環上只有兩個對位取代基③與FeCl3溶液發生顯色反應(6)以有機物B為原料，結合題設合成路途，寫出制備1,3-丁二醇的轉化流程圖(無機化合物原料任選)。解析：依據供應信息①，并結合A的分子式可知，A為苯環上連有—OH、—CHO的有機物，結合其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1∶2∶2∶1，知A的結構簡式為化學名稱是對羥基苯甲醛(4-羥基苯甲醛)。依據供應信息