硫及其重要化合物知識(shí)點(diǎn)01單質(zhì)硫的性質(zhì)及應(yīng)用知識(shí)點(diǎn)03亞硫酸、亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽知識(shí)點(diǎn)05硫酸根離子的檢驗(yàn)知識(shí)點(diǎn)02硫氧化物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和制備知識(shí)點(diǎn)04濃硫酸的性質(zhì)與應(yīng)用知識(shí)點(diǎn)01單質(zhì)硫的性質(zhì)及應(yīng)用1．硫的結(jié)構(gòu)（1）原子結(jié)構(gòu)示意圖，離子結(jié)構(gòu)示意圖（2）性質(zhì)：在反應(yīng)中容易得到2個(gè)電子形成最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)氧化性（3）常見化合價(jià)：－2，0，+4和+62．硫元素的自然存在（1）游離態(tài)：主要存在于火山噴口附近或地殼的巖層里。（2）化合態(tài)：主要以硫化物和硫酸鹽的形式存在。硫鐵礦黃銅礦石膏芒硝FeS2CuFeS2CaSO4·2H2ONa2SO4·10H2O3．硫的同素異形體（1）單斜硫、斜方硫和正交硫（2）S8的結(jié)構(gòu)①化學(xué)鍵/mol：8②S原子的雜化方式：sp3③分子極性：非極性分子4．硫單質(zhì)物理性質(zhì)（1）色、態(tài)：黃色或淡黃色的固體，俗稱硫黃（2）溶解性：不溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳5．弱氧化性：Feeq\o(→,\s\up7(S),\s\do5(加熱))FeS；Cueq\o(→,\s\up7(S),\s\do5(加熱))Cu2S6．燃燒反應(yīng)（1）反應(yīng)：S+O2SO2；Seq\o(→,\s\up7(過量O2),\s\do5(點(diǎn)燃))SO2（2）氧氣濃度不同，產(chǎn)物相同，現(xiàn)象不同①空氣：產(chǎn)生微弱的淡藍(lán)色火焰②氧氣：產(chǎn)生明亮的藍(lán)紫色火焰易錯(cuò)點(diǎn)：硫的易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)（1）單質(zhì)硫燃燒時(shí)，產(chǎn)物只能是SO2，無論O2的量是否充足，均不會(huì)生成SO3。（2）硫單質(zhì)的氧化性較弱，與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)一般生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物（和Cl2與變價(jià)金屬的反應(yīng)情況相反），如FeS、Cu2S等。（3）等量的硫在空氣中完全燃燒比在氧氣中完全燃燒放熱多（光能少）（4）汞蒸氣有毒，實(shí)驗(yàn)室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進(jìn)行處理。（5）實(shí)驗(yàn)室中，殘留在試管內(nèi)壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用熱的NaOH溶液除去，反應(yīng)化學(xué)方程式為3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O。【典例01】（2023·湘贛十四校一模）國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）自2018年7月開始，通過每月評(píng)選，向世界介紹118位優(yōu)秀青年化學(xué)家，并形成一張“青年化學(xué)家元素周期表”。其中，華東師范大學(xué)姜雪峰教授被IUPAC遴選為硫元素代言人，蘇州大學(xué)劉莊教授被遴選為汞元素代言人，為中國(guó)青年化學(xué)家贏得了世界榮耀。下列有關(guān)硫、汞及其化合物的說法正確的是（）。A．S2與S8互為同位素B．汞是常溫、常壓下唯一以液態(tài)存在的金屬，俗稱水銀C．硫在自然界中只有化合態(tài)形式D．加熱條件下，硫粉與銅反應(yīng)直接化合生成CuS【解析】選B。A項(xiàng)，S2與S8為S元素的不同單質(zhì)，互為同素異形體，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，汞俗稱水銀，是常溫、常壓下唯一以液態(tài)形式存在的金屬，故B正確；C項(xiàng)，自然界中含硫礦物分布非常廣泛，種類也很多，以單質(zhì)硫和化合態(tài)硫兩種形式出現(xiàn)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加熱條件下，硫粉與銅反應(yīng)直接化合生成Cu2S，故D錯(cuò)誤。【典例02】S單質(zhì)的常見形式是S8，其環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)模型示意圖如下：下列說法正確的是（）。A．32gS8中含有0.125molσ鍵B．CH3COOH適合作溶解硫粉（S8）的溶劑C．固態(tài)硫S8屬于共價(jià)晶體D．S原子采用的軌道雜化方式是sp3【解析】選D。1個(gè)S8分子中含有8個(gè)σ鍵，則32g即0.125molS8分子中含有1molσ鍵，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；S8的環(huán)狀結(jié)構(gòu)為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則S8是非極性分子，CH3COOH是極性分子，根據(jù)相似相溶原理：極性分子易溶于極性溶劑，非極性分子易溶于非極性溶劑，所以S8不易溶于CH3COOH，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；S8是分子晶體（1個(gè)分子中含有8個(gè)原子），C選項(xiàng)錯(cuò)誤；S8是一個(gè)環(huán)形分子，每個(gè)S與兩個(gè)其它S原子相連，S原子外層6個(gè)電子，兩對(duì)孤對(duì)電子，兩上σ鍵，所以S是sp3雜化，D選項(xiàng)正確。知識(shí)點(diǎn)02硫氧化物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和制備一、二氧化硫的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1．結(jié)構(gòu)（1）大鍵：Π（2）S原子雜化方式：sp2（3）空間構(gòu)型：V形（4）分子極性：極性分子（5）等電子體：SO2、O3、NO2－2．物理性質(zhì)（1）色味態(tài)：無色有刺激性氣味的氣體（2）密度：比空氣的大（3）溶解性：易溶于水（1∶40），不溶于飽和NaHSO3溶液（4）熔沸點(diǎn)：比較低，沸點(diǎn)－10℃，易液化3．酸性氧化物的通性（1）與水化合成亞硫酸：SO2+H2OH2SO3（2）與堿性氧化物化合成亞硫酸鹽①CaO：CaO+SO2CaSO3②Na2O：Na2O+SO2Na2SO3（3）與堿性溶液反應(yīng)：少量SO2生成亞硫酸鹽，過量SO2生成亞硫酸氫鹽①少量SO2：2NaOH+SO2Na2SO3+H2O②過量SO2：NaOH+SO2NaHSO3（4）與弱酸鹽反應(yīng)：強(qiáng)酸制弱酸①SO2+2NaHCO3Na2SO3+CO2↑+H2O②Na2SiO3+SO2+H2O＝H2SiO3↓+Na2SO3（5）與亞硫酸鹽反應(yīng)生成亞硫酸氫鹽①Na2SO3：SO2+Na2SO3+H2O2NaHSO3②CaSO3：SO2+CaSO3+H2OCa（HSO3）24．弱氧化性：與H2S氣體混合（1）反應(yīng)：2H2S+SO2＝2H2O+3S↓（2）現(xiàn)象：容器壁上有水珠出現(xiàn)，析出黃色固體5．強(qiáng)還原性SO2eq\o(→,\s\up7(MnO4－(H+)、ClO－(H+)、NO3－(H+)),\s\do5(Fe3+、M2O2、O2、Cl2、Br2、I2))SO3或SO42－（1）催化氧化①反應(yīng)：2SO2+O22SO3②應(yīng)用：工業(yè)上制硫酸的第二步反應(yīng)（2）能夠使鹵水褪色①氯水：SO2+Cl2+2H2O2HCl+H2SO4②溴水：SO2+Br2+2H2O2HBr+H2SO4（檢驗(yàn)或除去SO2）③碘水：SO2+I2+2H2O2HI+H2SO4（3）能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色①反應(yīng)：2MnO4－+5SO2+2H2O2Mn2++5SO42－+4H+②應(yīng)用：檢驗(yàn)或除去SO2（4）能夠使鐵鹽變色①反應(yīng)：2Fe3++SO2+2H2O2Fe2++4H++SO42－②現(xiàn)象：溶液由棕黃色變成淺綠色（5）能夠被過氧化物氧化成硫酸或硫酸鹽①Na2O2：SO2+Na2O2Na2SO4②H2O2：SO2+H2O2H2SO4（6）能夠?qū)⑾跛岣x子還原①濃硝酸：2NO3－+3SO2+2H2O3SO42－+2NO↑+4H+②稀硝酸：2NO3－+SO2SO42－+2NO2↑（7）SO2和氧化性鹽溶液的反應(yīng)①BaCl2溶液沒有現(xiàn)象；Ba（NO3）2產(chǎn)生BaSO4沉淀。②Ca（ClO）2產(chǎn)生CaCO3沉淀；Ca（ClO）2產(chǎn)生CaSO4沉淀。6．漂白性：檢驗(yàn)SO2氣體的最佳方法（1）現(xiàn)象：能使品紅溶液褪色，加熱變紅（2）原理即特點(diǎn)①化合性：亞硫酸和品紅發(fā)生化合反應(yīng)（加成反應(yīng)）②選擇性：只能漂白品紅，不能漂白其他指示劑③暫時(shí)性：生成物不穩(wěn)定，加熱或長(zhǎng)時(shí)間放置會(huì)恢復(fù)原色二、三氧化硫的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1．物理性質(zhì)（1）熔沸點(diǎn)：熔點(diǎn)為16.8℃，沸點(diǎn)為44.8℃（2）顏色狀態(tài)①常溫常壓下為無色、易揮發(fā)的液體②標(biāo)準(zhǔn)狀況下，冷凝成為無色晶體（3）溶解性：易溶于水，能夠被98.3％的濃硫酸完全吸收2．化學(xué)性質(zhì)：酸性氧化物的通性（1）與水反應(yīng)①反應(yīng)：SO3+H2OH2SO4（工業(yè)生產(chǎn)硫酸）②特點(diǎn)：反應(yīng)放出大量的熱（2）與堿（如NaOH）反應(yīng)①少量SO3：SO3+2NaOHNa2SO4+H2O②過量SO3：SO3+NaOHNaHSO4（3）與堿性氧化物反應(yīng)①CaO：CaO+SO3CaSO4②Na2O：SO3+Na2ONa2SO4（4）與某些弱酸鹽反應(yīng)①Na2CO3溶液：Na2CO3+SO3+H2ONa2SO4+CO2↑+H2O②Na2SO3溶液：Na2SO3+SO3+H2ONa2SO4+SO2↑+H2O三、實(shí)驗(yàn)室制二氧化硫1．反應(yīng)原理及裝置（1）裝置類型：“固體+固體氣體”型①方法：Cu與濃H2SO4混合加熱②反應(yīng)：Cu+2H2SO4（濃）CuSO4+SO2↑+2H2O（2）裝置類型：“固體+液體氣體”型①方法：Na2SO3粉末和中等濃度的硫酸混合②反應(yīng)：Na2SO3+H2SO4（濃）Na2SO4+SO2↑+H2O不用稀硫酸的原因；SO2易溶于水，逸出SO2的較少不用濃硫酸的原因；在Na2SO3表面生成Na2SO4固體，阻止反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行2．氣體凈化裝置（假設(shè)用亞硫酸鈉和稀鹽酸反應(yīng)）（1）先用飽和NaHSO3溶液除HCl（2）再用濃硫酸或無水氯化鈣或P2O5或硅膠除水蒸氣3．氣體的收集：只能用排水法（1）排液法：排飽和NaHSO3溶液法，導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出（2）排氣法：向上排空氣法，導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出4．氣體的檢驗(yàn)：通入品紅溶液，品紅褪色，加熱又變紅5．尾氣處理（1）酸性氣體①吸收劑：一般用NaOH溶液②反應(yīng)：2NaOH+SO2Na2SO3+H2O（2）還原性氣體①吸收劑：一般用酸性高錳酸鉀溶液②反應(yīng)：2MnO4－+2H2O+5SO22Mn2++4H++5SO42－6．實(shí)驗(yàn)安全裝置（1）安全隱患：可能發(fā)生倒吸現(xiàn)象（2）在收集裝置和尾氣吸收裝置之間加防倒吸的安全瓶7．檢驗(yàn)碳與濃硫酸反應(yīng)所有氣體產(chǎn)物（1）各儀器中的試劑及其作用①A：CuSO4粉末，檢驗(yàn)產(chǎn)生的水蒸氣②B：品紅溶液，檢驗(yàn)產(chǎn)生的SO2氣體③C：酸性KMnO4溶液或溴水，除去SO2氣體④D：品紅溶液，檢驗(yàn)SO2能否完全除去⑤E：澄清石灰水，檢驗(yàn)產(chǎn)生的CO2氣體（2）證明有CO2氣體的現(xiàn)象①當(dāng)D中品紅溶液不褪色，E中澄清石灰水變渾濁時(shí)，說明產(chǎn)物中CO2氣體②若把裝置D去掉，當(dāng)C中溶液顏色未完全褪去，E中澄清石灰水變渾濁時(shí)，說明產(chǎn)物中有CO2氣體易錯(cuò)點(diǎn)1：二氧化硫漂白性的易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)（1）SO2不能漂白酸堿指示劑，向石蕊試液中通入SO2的現(xiàn)象是溶液變紅，但不褪色（2）SO2使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色，體現(xiàn)的是SO2的還原性，而不是漂白性（3）SO2顯紅色的酚酞試液褪色，體現(xiàn)的是SO2是一種酸性氣體，與堿反應(yīng)，而不是漂白性（4）SO2與氧化性漂白劑混合，會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，漂白性減弱易錯(cuò)點(diǎn)2：三類漂白劑的區(qū)別類型原理舉例特點(diǎn)備注氧化型將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”破壞掉HClO、NaClO、Ca（ClO）2、Na2O2、H2O2、O3等不可逆、持久無選擇性加合型與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”“化合”成無色物質(zhì)SO2可逆、不持久有選擇性吸附型將有色物質(zhì)吸附而退色活性炭物理變化吸附色素易錯(cuò)點(diǎn)3：二氧化硫和某些鹽溶液反應(yīng)的原理（1）把SO2氣體通入BaCl2溶液中，沒有BaSO3沉淀生成（2）把SO2氣體通入BaCl2溶液中，再通入NH3或加入NaOH溶液，有BaSO3沉淀生成（3）Ba（NO3）2產(chǎn)生BaSO4沉淀。（4）Ca（ClO）2產(chǎn)生CaCO3沉淀；Ca（ClO）2產(chǎn)生CaSO4沉淀。【典例03】（2021·北京等級(jí)考）室溫下，1體積的水能溶解約40體積的SO2。用試管收集SO2后進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的分析正確的是（）。A．試管內(nèi)液面上升，證明SO2與水發(fā)生了反應(yīng)B．試管中剩余少量氣體，是因?yàn)镾O2的溶解已達(dá)飽和C．取出試管中的溶液，立即滴入紫色石蕊試液，溶液顯紅色，原因是：SO2+H2OH2SO3、H2SO3H++HSO3－、HSO3－H++SO32－D．取出試管中溶液，在空氣中放置一段時(shí)間后pH下降，是由于SO2揮發(fā)【解析】選C。由信息可知，SO2易溶于水，也能使液面上升，故A錯(cuò)誤；二氧化硫與水的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到限度后，二氧化硫的量不再減少，液面高度也無明顯變化，故B錯(cuò)誤；滴入石蕊試液，溶液變?yōu)榧t色，說明溶液顯酸性，SO2與水反應(yīng)生成亞硫酸，亞硫酸為弱酸，分步電離出氫離子，故C正確；亞硫酸具有較強(qiáng)的還原性，易被氧化為硫酸，弱酸變強(qiáng)酸，也能使pH下降，故D錯(cuò)誤?！镜淅?4】（2023?上海松江區(qū)模擬）某學(xué)生對(duì)SO2與漂粉精的反應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究，下列敘述錯(cuò)誤的是（）。操作現(xiàn)象①取4g漂粉精固體，加入100mL水部分固體溶解，溶液略有顏色②過濾，測(cè)漂粉精溶液的pHpH試紙先變藍(lán)，最后褪色③液面上方出現(xiàn)白霧；稍后，出現(xiàn)渾濁，溶液變?yōu)辄S綠色；最終，產(chǎn)生大量白色沉淀，黃綠色褪去A．Cl2和Ca（OH）2制取漂粉精的化學(xué)方程式是：2Cl2+2Ca（OH）2＝CaCl2+Ca（ClO）2+2H2OB．pH試紙顏色的變化說明漂粉精溶液具有堿性、漂白性C．液面上方出現(xiàn)白霧，白霧中一定只含HClD．最后，產(chǎn)生大量白色沉淀，黃綠色褪去，推測(cè)白色沉淀主要是CaSO4【解析】選C。Cl2和Ca（OH）2反應(yīng)生成氯化鈣、次氯酸鈣和水，化學(xué)方程式為：2Cl2+2Ca（OH）2＝CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O，故A正確；次氯酸鈣為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，水解生成的次氯酸具有漂白性，所以pH試紙先變藍(lán)，最后褪色，故B正確；液面上方出現(xiàn)白霧，白霧中除了含有HCl外還含有通入的為反應(yīng)的二氧化硫，故C錯(cuò)誤；亞硫酸鈣被氯氣氧化成硫酸鈣，故D正確?！镜淅?5】（2023·山西省重點(diǎn)高中聯(lián)考）利用如圖裝置可制取二水亞硫酸銅（I，II）（Cu2SO3·CuSO3·2H2O）。下列說法錯(cuò)誤的是（）。A．滴加濃硫酸前需先打開止水夾KB．裝置①中Na2SO3可換成銅屑C．裝置②加熱時(shí)宜采用熱水浴D．裝置③中的NaOH溶液可防止尾氣污染【解析】選B。滴加濃硫酸前若不打開止水夾K，則滴加過程中燒瓶?jī)?nèi)氣體的壓強(qiáng)增大，濃硫酸難以順利流下，A正確；裝置①中Na2SO3不可換成銅屑，因?yàn)殂~與濃硫酸在常溫下不反應(yīng)，不能生成SO2，B錯(cuò)誤；裝置②的加熱溫度為60~80℃，可以采用熱水浴，C正確；SO2為酸性氣體，能被NaOH溶液吸收，裝置③中的NaOH溶液可防止尾氣污染，D正確。知識(shí)點(diǎn)03亞硫酸、亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽1．亞硫酸的性質(zhì)（1）弱酸性：H2SO3H++HSO3－①相對(duì)強(qiáng)弱：酸性比碳酸的強(qiáng)②實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：飽和NaHCO3溶液中通入足量SO2，將產(chǎn)生的氣體先通過足量的酸性高錳酸鉀溶液，溶液未完全褪色，再將剩余氣體通入澄清石灰水中，溶液變渾濁，則可說明亞硫酸的酸性比碳酸的強(qiáng)（2）不穩(wěn)定性：H2SO3SO2↑+H2O（3）強(qiáng)還原性①O2：2H2SO3+O22H2SO4（H2SO3密封保存）②Cl2：Cl2+H2SO3+H2OH2SO4+2HCl（4）弱氧化性：2H2S+H2SO33S↓+3H2O2．亞硫酸鈉的性質(zhì)（1）弱堿性：SO32－+H2OHSO3－+OH－（2）強(qiáng)還原性：Cl2+Na2SO3+H2ONa2SO4+2HCl（3）弱氧化性：2Na2S+Na2SO3+3H2SO43Na2SO4+3S↓+3H2O3．亞硫酸鈉在空氣中變質(zhì)（1）變質(zhì)反應(yīng)：2Na2SO3+O22Na2SO4（2）保存方法：密封保存（3）實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：取樣→加水溶解→加入足量BaCl2溶液→加入足量鹽酸溶液①完全變質(zhì)：產(chǎn)生的白色沉淀不溶解②沒有變質(zhì)：產(chǎn)生的白色沉淀全部溶解③部分變質(zhì)：產(chǎn)生的白色沉淀部分溶解4．硫代硫酸鈉與稀硫酸反應(yīng)（1）化學(xué)：Na2S2O3+H2SO4Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O（2）離子：S2O32－+2H+S↓+SO2↑+H2O（3）應(yīng)用：通過測(cè)定單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量探究外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率從影響易錯(cuò)點(diǎn)：亞硫酸鹽的易錯(cuò)點(diǎn)（1）Na2SO3具有強(qiáng)還原性，在空氣中加熱蒸干Na2SO3溶液，最終得到Na2SO4固體。（2）SO32－和S2－能夠大量共存，但是在酸性條件下不能大量共存：2S2－+SO32－+6H+3S↓+3H2O?！镜淅?6】（2023·聊城二模）為探究Na2SO3溶液的性質(zhì)，在白色點(diǎn)滴板的a、b、c、d四個(gè)凹槽中滴入Na2SO3溶液，再分別滴加下圖所示的試劑：對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的“解釋或結(jié)論”錯(cuò)誤的是（）。選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋或結(jié)論Aa中溴水褪色還原性：SO32－＞Br－Bb中加硫酸后產(chǎn)生淡黃色沉淀SO32－和S2－在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)Cc中滴入酚酞溶液變紅，再加BaCl2溶液后產(chǎn)生白色沉淀且紅色褪去SO32－+H2OHSO3－+OH－，所以滴入酚酞變紅；Ba2++SO32－＝BaSO3↓（白），使水解平衡左移，紅色褪去Dd中產(chǎn)生白色沉淀Na2SO3溶液已被氧化變質(zhì)【解析】選D。a中滴入溴水后褪色，說明亞硫酸鈉具有還原性，被溴單質(zhì)氧化為硫酸鈉，A選項(xiàng)正確；b中是滴入硫化鈉溶液和稀硫酸，硫離子和亞硫酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成淡黃色沉淀單質(zhì)硫，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是：SO32－+2S2－+6H+＝3S↓+3H2O，B選項(xiàng)正確；c中滴入酚酞溶液變紅，再加入BaCl2溶液后產(chǎn)生沉淀且紅色褪去，在Na2SO3溶液中，SO32－水解顯堿性：SO32－+H2OHSO3－+OH－，所以滴入酚酞后溶液變紅；在該溶液中加入BaCl2后，Ba2++SO32－＝BaSO3↓（白色），水解平衡左移，氫氧根離子濃度減小，紅色褪去，C選項(xiàng)正確；d中無論是亞硫酸鈉是被氧化還是未被氧化都會(huì)產(chǎn)生白色沉淀，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。【典例07】（2021·遼寧省選擇考）含S元素的某鈉鹽a能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。下列說法錯(cuò)誤的是（）。A．a(chǎn)可能為正鹽，也可能為酸式鹽B．c為不溶于鹽酸的白色沉淀C．d為含極性鍵的非極性分子D．反應(yīng)②中還可能生成淡黃色沉淀【解析】選C。由題干信息可知，鹽a與足量的稀鹽酸產(chǎn)生刺激性氣味氣體d，d能使KMnO4溶液褪色，故d為SO2，則鹽a為Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，鹽a與足量Cl2反應(yīng)后將生成SO42－，與BaCl2溶液反應(yīng)得到沉淀c，故c為BaSO4。由分析可知，鹽a為Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，故a可能為正鹽，也可能為酸式鹽，A正確；由分析可知，c為BaSO4，故c為不溶于鹽酸的白色沉淀，B正確；由分析可知，d為SO2，由SO2易溶于水并根據(jù)“相似相溶”原理可知，d是含有極性鍵的極性分子，C錯(cuò)誤；由分析可知，鹽a為Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，當(dāng)Na2S2O3+2HCl2NaCl+S↓+SO2↑+H2O，反應(yīng)②中還可能生成淡黃色沉淀，D正確。知識(shí)點(diǎn)04濃硫酸的性質(zhì)與應(yīng)用1．硫酸的結(jié)構(gòu)（1）S原子雜化方式：sp3雜化（2）化學(xué)鍵：含2個(gè)配位鍵，提供孤對(duì)電子的是硫原子（3）SO42－的空間構(gòu)型：正四面體形（4）SO42－的等電子體①分子：SiF4、CCl4、CF4、SiCl4②陰離子：ClO4－、SO42－、PO43－、SiO44－、BF4－2．物理性質(zhì)（1）色、態(tài)：無色黏稠狀液體（2）溶解性：以任意比和水互溶，同硝酸、乙醇①原因：濃硫酸與水分子之間可以形成氫鍵②熱效應(yīng)：溶解時(shí)放出大量的熱③稀釋：將濃硫酸沿玻璃棒緩慢倒入水中，邊加邊攪拌（3）沸點(diǎn)：338℃，具有難揮發(fā)性，原因是：濃硫酸中存在分子間氫鍵（4）濃度和密度①常用濃硫酸濃度為98.3%，密度1.84g/cm3，物質(zhì)的量濃度為18.4mol/L②濃硫酸中水很少，主要以硫酸分子形式存在③在寫離子方程式時(shí)，濃硫酸不能拆寫成離子形式，而應(yīng)該保留化學(xué)式形式④氨氣通入濃硫酸的現(xiàn)象是：產(chǎn)生白色沉淀，不能用濃硫酸作為氨氣的吸收劑，否則易堵塞導(dǎo)氣管3．濃硫酸與金屬單質(zhì)反應(yīng)（1）鋁和鐵與濃硫酸反應(yīng)，條件不同，反應(yīng)不同①Al、Feeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(常溫))鈍化（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）②Al、Feeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(加熱))劇烈反應(yīng)，生成硫酸鹽和SO2氣體（表現(xiàn)酸性和強(qiáng)氧化性）（2）Au、Pteq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(加熱))不反應(yīng)（3）氫前的活潑金屬（如Zn）與濃硫酸常溫反應(yīng)，先放出SO2氣體，后放出H2①Zn+2H2SO4（濃）ZnSO4+SO2↑+2H2O（表現(xiàn)酸性和強(qiáng)氧化性）②Zn+H2SO4（?。㈱nSO4+H2↑（表現(xiàn)酸性和氧化性）（4）氫后的不活潑金屬（如Cu）與濃硫酸加熱反應(yīng)，先放出SO2氣體，后反應(yīng)停止①化學(xué)方程式：Cu+2H2SO4（濃）CuSO4+SO2↑+2H2O（表現(xiàn)酸性和強(qiáng)氧化性）②離子方程式：Cu+2H2SO4（濃）CuSO4+SO2↑+2H2O（不能拆）4．濃硫酸與碳等非金屬單質(zhì)加熱反應(yīng)（1）過程：Ceq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(加熱))先放CO2和SO2氣體，后反應(yīng)停止（2）反應(yīng)：C+2H2SO4（濃）CO2↑+2SO2↑+2H2O（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）5．濃硫酸與還原性化合物反應(yīng)：濃H2SO4eq\o(→,\s\up7(S(-2)、I－、Fe2+、Br－),\s\do5(強(qiáng)還原劑))SO2（1）H2S+H2SO4（濃）S+SO2↑+2H2O（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）（2）2HI+H2SO4（濃）I2+SO2↑+2H2O（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）（3）2NaBr+2H2SO4（濃）Na2SO4+Br2↑+SO2↑+2H2O（表現(xiàn)酸性、強(qiáng)氧化性）（4）2FeO+4H2SO4（濃）Fe2（SO4）3+SO2↑+4H2O（表現(xiàn)酸性、強(qiáng)氧化性）6．濃硫酸的吸水性（1）含義：吸收自由水或結(jié)晶水（2）變化：化學(xué)變化（形成H2SO4·xH2O）（3）作干燥劑，不能干燥四種氣體①?gòu)?qiáng)還原性氣體：H2S、HI、HBr②堿性氣體：NH3（4）濃鹽酸和濃硫酸混合制備HCl①少量：將濃鹽酸滴加入濃硫酸中②大量：將濃硫酸加入濃鹽酸中7．濃硫酸的脫水性（1）含義：將有機(jī)物中的H、O元素按2∶1脫去（2）變化：化學(xué)變化（3）實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象①紙張、木材、棉花eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(常溫))變黑②濕潤(rùn)的藍(lán)色石蕊試紙eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(常溫))先變紅后變黑（4）蔗糖碳化①現(xiàn)象：蔗糖變黑，體積膨脹，產(chǎn)生大量有刺激性氣味的酸霧②反應(yīng)：C12H22O1112C+11H2OC+2H2SO4（濃）CO2↑+2SO2↑+2H2O③性質(zhì)：濃硫酸表現(xiàn)脫水性、吸水性和強(qiáng)氧化性（5）強(qiáng)腐蝕性：濃硫酸可以脫去皮膚中的水易錯(cuò)點(diǎn)：濃硫酸易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)（1）濃硫酸的吸水性和脫水性都是化學(xué)性質(zhì)。（2）濃硫酸中水很少，主要以硫酸分子形式存在。在寫離子方程式時(shí)，濃硫酸不能拆寫成離子形式，而應(yīng)該保留化學(xué)式形式。（3）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，SO2是強(qiáng)還原性氣體，由于二者之間沒有中間價(jià)態(tài)，所以可以用濃硫酸干燥SO2。（4）濃硫酸不能干燥H2S、HI、HBr等強(qiáng)還原性氣體。（5）濃硝酸與Cu（足量）、濃硫酸與Cu（足量）、濃鹽酸與MnO2（足量）在反應(yīng)時(shí)，隨反應(yīng)的進(jìn)行，產(chǎn)物會(huì)發(fā)生變化或反應(yīng)停止。（6）C與濃硫酸反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物的檢驗(yàn)應(yīng)按以下流程進(jìn)行：無水CuSO4檢驗(yàn)水→品紅溶液檢驗(yàn)SO2→酸性KMnO4溶液除去SO2→品紅溶液檢驗(yàn)SO2是否除凈→澄清石灰水檢驗(yàn)CO2。（證明CO2存在的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象應(yīng)該是第二個(gè)品紅溶液不褪色，澄清石灰水變渾濁）（7）不慎將濃硫酸沾在皮膚上：先用干布蘸去大量硫酸，再用大量清水沖洗，最后涂3%~5%的碳酸氫鈉溶液【典例08】（2023·山西陽(yáng)泉二模）向濃硫酸中分別加入下列三種固體，對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的分析正確的是（）。A．對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和②可知還原性：Br－＞Cl－B．對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和③可知氧化性：Br2＞SO2C．對(duì)比實(shí)驗(yàn)②和③可知酸性：H2SO4＞HCl＞H2SO3D．由實(shí)驗(yàn)可知濃硫酸具有強(qiáng)酸性、難揮發(fā)性、氧化性、脫水性【解析】選A。實(shí)驗(yàn)①生成棕色氣體是溴蒸氣，實(shí)驗(yàn)②白霧是氯化氫，說明濃硫酸能將溴離子氧化成溴單質(zhì)，而不能將氯離子氧化成氯氣，與同一種氧化劑在相同條件下反應(yīng)，溴離子被氧化成溴單質(zhì)，而氯離子不能被氧化，說明還原性：Br－＞Cl－，A正確；實(shí)驗(yàn)③生成是二氧化硫氣體，非氧化還原反應(yīng)，而且亞硫酸鈉與溴化鈉不是同一類型，所以不能比較Br2、SO2的氧化性，B錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)②白霧說明氯化氫易揮發(fā)，不能說明酸性H2SO4＞HCl，而實(shí)驗(yàn)③生成是二氧化硫氣體，非氧化還原反應(yīng)，而是強(qiáng)酸制弱酸，能說明H2SO4＞H2SO3，C錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)中不能得知濃硫酸具有脫水性，D錯(cuò)誤。【典例09】某小組同學(xué)用如圖裝置進(jìn)行銅與濃硫酸反應(yīng)時(shí)，發(fā)現(xiàn)試管中有黑色物質(zhì)產(chǎn)生。同學(xué)猜測(cè)，黑色物質(zhì)中可能含有CuO、Cu2S和CuS，針對(duì)產(chǎn)生的黑色物質(zhì)，該小組同學(xué)繼續(xù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究，獲得數(shù)據(jù)如表。下列說法不正確的是（）。硫酸濃度/mol·L﹣1黑色物質(zhì)出現(xiàn)的溫度∕℃黑色物質(zhì)消失的溫度∕℃15約150約23616約140約25018約120不消失A．硫酸濃度越大，黑色物質(zhì)越易出現(xiàn)、越難消失B．黑色物質(zhì)消失過程中有SO2、H2S生成C．硫酸濃度為16mol·L﹣1時(shí)，先升溫至250℃以上，再將銅絲與濃硫酸接觸，可以避免產(chǎn)生黑色物質(zhì)D．取黑色物質(zhì)洗滌、干燥后，加稀硫酸充分混合，固體質(zhì)量不變，說明黑色物質(zhì)中不含CuO【解析】選B。從表中數(shù)據(jù)可以看出，硫酸濃度越大，黑色物質(zhì)出現(xiàn)的溫度越低，黑色物質(zhì)不消失，說明硫酸濃度越大，黑色物質(zhì)越易出現(xiàn)、越難消失，故A正確；由于濃硫酸有氧化性，會(huì)將硫化氫氧化，根據(jù)分析可知，黑色物質(zhì)消失過程中有SO2生成，H2S不存在，故B錯(cuò)誤；由表格中數(shù)據(jù)可知，硫酸濃度為16mol·L﹣1時(shí)，黑色固體消失的溫度在250℃，先升溫至250℃以上，再將銅絲與濃硫酸接觸，可以避免產(chǎn)生黑色物質(zhì)，故C正確；黑色物質(zhì)中若含CuO，加入加稀硫酸充分混合，氧化銅會(huì)與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅和水，硫酸銅溶于水，固體質(zhì)量會(huì)減小，現(xiàn)固體質(zhì)量不變，說明黑色物質(zhì)中不含CuO，故D正確?！镜淅?0】（2022·北京海淀區(qū)二模）下列依據(jù)實(shí)驗(yàn)方案和現(xiàn)象對(duì)濃硫酸性質(zhì)做出的判斷合理的是（）。實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)I：實(shí)驗(yàn)II：實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象試紙中心區(qū)域變黑，邊緣變紅黑色固體溶解，溶液接近無色（溶液中錳元素僅以Mn2+存在），產(chǎn)生能使帶火星的木條復(fù)燃的無色氣體A．由I可知，濃硫酸具有脫水性B．由I可知，濃硫酸具有弱酸性C．由II可知，濃硫酸具有強(qiáng)氧化性D．由II可知，濃硫酸具有吸水性【解析】選A。試紙中心區(qū)域變黑，說明試