第三講燒的衍生物

【課標要求】1.認識宙代燒、醇、醛、竣酸、酯、酚的組成和結構特點、性質、

轉化關系及其在生產、生活中的重要應用，知道酸、酮、胺和酰胺的結構特點及

其應用。

2.認識同一分子中官能團之間存在相互影響。

3.認識有機物分子中共價鍵的極性與有機反應的關系，認識有機化合物分子中基

團之間的相互影響會導致鍵的極性發生改變。

夯?必備知識

一、鹵代燃

1.概念

(1)鹵代煌可看作是燒分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表

示為R—X(其中R一表示煌基)。

(2)官能團是碳鹵鍵。

2.物理性質

萬(常溫常壓)除CH.,CI、CH￡H￡1等少數

"為氣體外,其余為液體或固底

比同碳原子數的烽沸點要應

遜難溶于水，易溶于有機溶劑

"昌?氟代烽、一氯代烽密度比水土.其余

密度比水大

3.化學性質

(1)取代反應

在鹵代垃分子中，由于鹵素原子的電負性比碳原子的大，使C—X的電子對向鹵

素原子偏移，進而使碳原子帶部分正電荷出+),鹵素原子帶部分負電荷出一)，這

樣就形成一個極性較強的共價鍵：C?—X3,因此，鹵代嫌在化學反應中，C-X

較易斷裂,使鹵素原子被其他原子或原子團所取代，生成負離子而離去。

①反應條件：氫氧化鈉的水溶液、加熱。

②C2H5Br在堿性條件下水解的化學方程式為C2H5Br+NaOHC2H50H+

NaBr0

（2）消去反應

①概念：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子（如氏0、

HX等），而生成含丕鯉鍵的化合物的反應。

②鹵代炫消去反應條件：氫氧化鈉的醇溶液、加熱。

③C2H5Br發生消去反應的化學方程式為

CH3cH2B「+NaOH-^-CH2=CH2」+

NaBr+FhOo

4.鹵代烯煌的化學性質

鹵代烯燼的化學性質與烯煌相似，能發生加成反應和加聚反應。如氯乙烯發生加

聚反應：

，、口―催化劑廠―

/z（H2=CH----------*?七。凡—CH+

ClC1。

5.鹵代煌的命名

（1）鹵代烷嫌命名

以含有與鹵素原子連接的C原子在內的最長碳鏈作為主鏈，鹵素原子與其他支鏈

作為取代基，命名為“某烷”，命名規則同烷崎。如

CH3CH2（.'H2CHCH2CH3

CH2cl的名稱為2-乙基-1-氯戊烷。

（2）鹵代烯（快）燒命名

選擇含有雙（三）鍵的最長碳鏈為主鏈，雙（三）鍵位次最小，鹵原子作為取代基，以

烯燃（煥煌）為母體，命名為“某烯（烘）”。

CH2C1

如CH3—CH―CH=CH2的名稱是3.甲基4-氯丁烯。

6.制備方法

（1）取代反應，如:

C2H50H與HBr反應的化學方程式：C2Hs0H+HBr4-C2HsBr+HS。

(2)不飽和燃的加成反應，如：

丙烯與HBr反應的化學方程式：

CH3—CH=CH2+HB您崢?

CH3—CHBr—CH3(或CE—CHz—CFhBr)。

【診斷1】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“J”，錯誤的劃“X”)。

(1)鹵代煌都是密度比水大、難溶于水的油狀液體(X)

⑵漠乙烷水解反應和消去反應相比，其反應條件不同，所得產物不同，說明溶劑

對化學反應有影響(J)

(3)濱乙烷與NaOH醇溶液共熱的氣體產物可使酸性KMnCU溶液褪色，即可證明

溟乙烷的消去反應產物含有乙烯(X)

X

(4)鹵代燃CH3CH2CHCH3發生消去反應的產物有2種(J)

二、醇、酚

(一)醇與酸

1.醇的概念與分類

(1)概念：羥基與飽和碳原子相連的化合物。

(2)分類

「脂肪醉，如：CH,CHqH

按燃_

基類別_

匚芳香醇.如：O-CH20H

醇類一

「一元醇，如：甲醇、乙醇

按羥

一二元伸，如：乙二砰

基數目匚三元醇，如：丙三醇

(3)常見的醇

甲一乙二醇

名稱丙三醇

有毒內燃機中的抗凍劑

俗稱木精、木醇甘油

CIbOH

1

結構簡式CHaOHCHOH

CH2()H1

CHz()H

狀態液體液體液體

溶解性與水和乙醇互逐

2.醇類物理性質的變化規律

物理性質遞交規律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm3

①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數的遞增而ft高

沸點

②相對分子質量相近的醇和烷烽相比，醇的沸點遠高于浣煌

低級脂肪醇易溶丁?水，飽和?元醉的溶解度隨著分了中碳原

水溶性

子數的遞增而逐漸減小

3.醇的分子結構與化學性質(以乙醇為例)

(1)在乙醇分子中，由于氧原子的電負性大，使0-H鍵和C—0鍵的電子對都向

氧原子偏移。因此乙醇在發生反應時，H-0鍵容易斷裂,使羥基上的氫原子被

取代，同樣C—O鍵也易斷裂,使羥基被取代或脫去，從而發生取代反應或消去

反應。

HV②①

II||

H------C—7—C——O——H

(2)完成下列條件下的化學方程式，并指明斷鍵位置(上圖)及反應類型:

反應物斷鍵

反應類型化學方程式

及條件位置

2cH3cH20H+2Na--2cH3cH2(DNa+

Na?置換反應

H2t

HBr,△②取代反應CH3cH20H+HBr-^^CH3cH?Br+H?0

O2(Cu,△)(D@氧化反應2cH3cH20H+Ch2cH3CHO+2H2O

濃硫酸，

②⑤消去反應CH3cH2OH^^CH2—-CH2f+HQ

170℃

濃硫酸，2cH3cH2OH^ffi^CH3cH20cH2cHs+

取代反應

140℃H2O

派"

CHaCOOHCH3coOH—CH3cH2OHS°4

①酯化反應

(濃硫酸)CH3coOCH2cH3+H2O

4麟

⑴概念：兩個煌基通過一個氧原子連接起來的化合物，其結構可表示為

-(—()—(-

R—O—R',官能團II,稱為酸鍵,

⑵常見的醛類：甲醛CH3—O—CH3,乙醛CH3cH20cH2cH3。

(3)碳原子數相同的酸與醇(姓基飽和)互為同分異構體。

(4)用途：乙醴易揮發，易燃燒,是一種常用有機溶劑。

(二)酚(以苯酚為例)

L酚類物質的分子結構

(1)酚與苯酚：羥基與苯環直接相連而形成的化合物叫做酚，最簡單的酚為苯酚。

(2)苯酚的組成和結構

俗稱：石炭酸

分子式：C,H“O

結構簡式：◎-OH或C.HQH

結構特點：苯環與一個羥基克接

相連接

2.苯酚的物理性質

I提醒1

苯酚雖然有毒，但苯酚的稀溶液卻可以殺菌消毒。

3.由基團之間的相互影響理解酚的化學性質

(1)苯環對羥基的影響——弱酸性

由于苯環對羥基的影響，使酚羥基比醇羥基更活潑，可以發生電離。

①苯酚的電離方程式為C6H50HC6H5CT+H',苯酚顯示弱酸性，但酸性很弱，

不能(填“能”或“不能”)使石蕊溶液變紅。

②與堿反應：苯酚的渾濁液加入陋睇液濁液變鰻再通入出氣體溶液區變建

通

該過程中發生反應的化學方程式依次為

)H+Na()H—>(2^()Na+乩()

+H2()+C()2―>

不美。

()H+NaHC()32c(%

③與活潑金屬反應：

2+2Na―>2+H2

(2)羥基對苯環的影響——苯環上鄰對位氫原子的取代反應

由于羥基對苯環的影響，使苯酚中苯環上的氫比茶分子中的氫適潑。苯酚稀溶液

中滴入過量的濃濱水中產生現象為：產生白色沉淀。其化學方程式為：

(3)顯色反應：苯酚溶液中滴入FeCb溶液，溶液變為紫色。

(4)氧化反應：苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色，易被酸性KMnCh溶液氧

化，易燃燒。

【診斷2)判斷下列敘述的正誤(正確的劃“J”，錯誤的劃“X”)。

(DCH3CH2OH與水互溶的原因是乙醇與水分子之間形成氫鍵(J)

(2)所有的醇都能發生氧化反應和消去反應(X)

(3)除去苯中的苯酚，加入濃溪水再過濾(X)

0L、H2()H「匚

(4)1和?含有的官能團相同，二者的化學性質

相似(X)

三、醛、酮

1.醛

(1)概念：由炫基(或氫原子)與隆基相連而構成的化合物，可表示為RCHOo甲醛

是最簡單的醛。飽和一元醛分子的通式為QM。

(2)甲醛、乙醛的物理性質

物質顏色氣味狀態密度水溶性

甲醛無色刺激性氣味氣體易溶于水

乙醛無色刺激性氣味液體比水小與水互溶

(3)醛的化學性質(以乙醛為例)

①加成反應

a.催化加氫

乙醛和H2發生加成反應的化學方程式為CH3CHO+H2CH3cH20H。

b.與HCN力I」成

在醛基的碳氧雙鍵中，由于氧原子的電負性較大，碳氧雙鍵中的電子對偏向氫原

子，使氧原子帶部分負電荷，碳原子帶部分正電荷，從而使醛基具有較強的極性:

—C=()

I

H

乙醛能和一些極性試劑發生加成反應。乙醛與HCN反應的化學方程式為:

OH

CH3cH()+H—CN?CH「CH-CN。

②氧化反應

a.銀鏡反應.………r反應必須在堿性條件下才能進行

反應的化學方程式為

CH3CHO+21Ag(NH3)2|OH~^^CH3coONH4+2AgI+3NH3+H2O。

b.與新制氫氧化銅反應q

反應必須在堿性條件下才能進行

除舒振蕩卜醛

實驗操作n10%―*__*i交＞

心NaOH溶液,銅皿?

I中溶液出現藍色絮狀沉淀,滴入乙醛，加熱至沸騰后，in中溶

實驗現象

液有紅色沉淀產生

I中：2NaOH+CuSO4=Cu(OH)21+Na2s。4

有關方程式III中:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH~^CH3COONa+Cu2。1+

3H2O

③催化氧化

化學方程式為2cH3CHO+O2他+圖2cH3co0H。

I提醒?----------

-CHO具有明顯的還原性，能被酸性高鎰酸鉀溶液等強氧化劑氧化為竣基，故能

使酸性高鎰酸鉀溶液褪色。

(4)特殊的醛——甲醛

①結構特點與化學性質

甲醛的分子式為CH2O,其分子可以看成含兩個醛基，如圖所示。

????■、?.、

//??

//o'.\

::||::

\*H-V、C，r—H//

、一4.、▲?.

銀鏡反應的化學方程式為:

△

HCHO+4[Ag(NH3)2]OH(NH4)2CO3+4AgI+6NH3+2H2O。

與新制Cu(0H)2反應的化學方程式為：HCHO+4Cu(OH)2+2NaOHNa2COs

+2CU2OI+6H2OO

②甲醛在生產生活中的應用及影響

a.35%?40%的甲醛水溶液稱為福爾馬林,具有殺菌消毒作用和防腐性能等。

b.劣質的裝飾材料中揮發出的里醛，是室內主要污染物之一。

2.酮

(1)酮的組成和結構

(2)最簡單的酮——丙酮

①物理性質：無色透明的液體，沸點56.2°C,易揮發，能與水、乙靜等互溶。

②化學性質：丙酮不能被銀氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化劑氧化，在催化劑

條件下，可與H?發生加成反應，生成2-丙醇，化學方程式為

()OH

||催化劑

CH—c—+H"—CH—CH

32L_ACHJJ3。

(3)酮的應用

酮是重要的有機溶劑和化工原料，如丙酮可以做化學纖維等的溶劑，還用于生產

有機玻璃、農藥和涂料等。

【診斷3】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“，錯誤的劃“X”)。

(1)能發生銀鏡反應的有機物一定屬于醛類物質(X)

(2)甲醛常溫下為氣體，其40%的水溶液可用于浸制生物標本(J)

(3)1molHCHO與足量銀氨溶液在加熱條件下充分反應可析出2molAg(X)

(4)乙醛能使酸性KMnO4溶液褪色(J)

四、竣酸、竣酸衍生物

1.竣酸

(1)概念：由燃基(或氫原子)與建基相連而構成的有機化合物。官能團為一COOH。

飽和一元竣酸分子的通式為C?H2nO2o

（2）竣酸的分類

「按缸

脂肪酸：如乙酸、硬脂酸

基不

I芳香酸：如苯甲酸

同分

竣酸〈

一元竣酸：如甲酸、乙酸

按狡基數目分二元叛酸：如乙二酸

多元按酸

（3）幾種重要的歿酸

物質及性質特點

結構類別

名稱或用途

峻基

甲酸飽和一元酸性，還原性

（蟻酸）kH4-C?-OH:脂肪酸（醛基）

醛基

乙二酸酸性，還原性

HOOC—COOH二元竣酸

（草酸）（+3價碳）

苯甲酸

（安息COOH芳香酸防腐劑

香酸）

硬脂酸（Cl7H35co0H）、軟脂酸

（G5H31coOH）,飽和高級脂肪酸，常溫

高級RCOOH（R為碳原子數

呈固態；

脂肪酸較多的燃基）

油酸（G7H33co0H）,不飽和高級脂肪

酸，常溫呈液態

（4）化學性質

竣酸的性質取決于竣基，反應時的主要斷鍵位置如圖:

（）

|,

R——CH—（）H—H

??

①酸的通性（以乙酸為例）

乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，與NaHCCh或Na2c03反應產生CO?。

②酯化反應

CH3C00H和CH3cH卜0H發生酯化反應的化學方程式為CH3coOH+C2H里

OH裝笄CH3coi80c2H5+H2O。

|提醒*---------

a.能與NaHCO3反應產生CO2氣體的有機物中一定含有?；?mol—COOH

與NaHCCh反應產生ImolCCh。b.酯化反應的實質是“酸脫羥基醇脫氫”。

2.鏤酸衍生物

⑴酯

①概念：竣酸分子竣基中的一0H被一OR，取代后的產物，可簡寫為RCOOR',官

()

II

能團為——(——()(I〈)o

②物理性質

具有芳香氣味的液體

密度一般比水的密度小

縣溶于有機溶劑

③化學性質

()

()

Z+f'+HQ片R」SH+R'“H

0

:,H2()

RT-T()—R+Na()H二RCQ()Na+R，()H。

I提醒?---------

酯的水解反應為取代反應；在酸性條件下的水解為可逆反應；在堿性條件下，堿

能中和產生的竣酸，使反應完全進行。

⑵油脂

①油脂是重要的營養物質。食用油脂的成分主要是高級脂肪酸和甘油形成的酯。

②結構

R—C()()CH2

R-COOCI1()\/

〃、LIIc=c

R—COOCH2,官能團：—C—()(R),有的可能含有/\

通常將常溫下呈液態的油脂稱為池；呈固態的油脂稱為脂肪。

③化學性質

I.油脂的氫化(油脂的便化)

經硬化制得的油脂叫人造脂肪，也稱硬化油。

如油酸甘油酯與H2發生加成反應的化學方程式為

C17H33c()()CH

C17H35C()()CH9

C1133COOCH

17C17H:i5C()()CH

C17H3c()()CH2+3H2(171133(,()()(112

n.水解反應

a.酸性條件下，硬脂酸甘油酯發生水解反應的化學方程式為

C17H35COOCH.,

IH

C17H35COOCH+3H2()^-

37H35c()()(、&

3(；7H35(、()()H+CH?()H—CH()H—(、H?()H。

b.堿性條件下，硬脂酸甘油酯在NaOH溶液中發生水解反應(即皂化反應)的化學

方程式為

C17H3-COOCH.,

I△

C17H35COOCH4-3Na()H—>

C17H3-C()()CH.

CH?()HCH()HCHJ)H+3(；7H35c()()Na,其水解程度比在酸

性條件下水解程度大。

(3)酰胺

①胺

a.炫基取代氨分子中的氫原子而形成的化合物叫做胺，一?般可寫作R—NH2。胺也

可以看作是燒分子中的氫原子被氨基所替代得到的化合物。

b.結構簡式：甲月安CH3—NH2、苯胺一、小。

c.胺類化合物具有堿性，如苯胺與鹽酸反應的化學方程式為

。一NH?+HC1―>。一

②酰胺

a.酰胺是陵酸分子中羥基被氫至所替代得到的化合物。其結構一般表示

<)()

IIII

R—C—NHz,其中一NH?叫做酰胺基。

b.常見酰胺的結構簡式：乙酰胺

()()

II/~\|

CH3—c—NH2.苯甲酰胺NH2、N,N.二甲基酰胺

()

II

H—C—N(CII3)2O

c.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可以發生水解反應，反應方程式依次為

RC0NH2+H2O+RCOOH+NHK1、RCONH2+NaOH——RCOONa+

NH3to

【診斷4］判斷下列敘述的正誤(正確的劃“J”，錯誤的劃“X”)。

(1)甲酸與新制Cu(OH”既能發生中和反應，又能發生氧化反應(/)

(2)可以用NaOH溶液除去乙酸乙酯中的乙酸(X)

()

(3)在酸性條件下，(,乩」1—、心此的水解產物是CH3CO'?OH和

C2H50H(X)

()

《

（4）苯胺（\=/L'l]"）和酰胺（NR—f"C—rN口H2）都能發生水解反應（X）

五、有機合成的主要任務

1.構建碳骨架

⑴鏈增長的反應：加聚反應、縮聚反應、酯化反應；塊炫和醛中的不飽和鍵與

HCN發生加成反應生成含有氟基（一CN）的物質，再經水解生成竣酸，或經催化加

氫還原生成胺；羥醛縮合反應。如：

?CH=CH|g^jCH2=CHCNH^^CH2=CHCOOH°

RROH

\HCN\

/H2

(=()--------*■(\催化劑”

/催化劑/

②H，HZCN

R—CH—CIb—N112

()H___________0

OH

()I

CH3—c—CH2CH()

II催化劑

③(、上—

C—H+CH3CH(-------'H

ffiO'JCH3_CH=CHCH0+H2O

（2）鏈縮短的反應：烷燃的裂化反應，酯類、糖類、蛋白質等的水解反應；烯燃、

快煌及芳香煌的側鏈被酸性高鎰酸鉀溶液氧化，生成碳鏈縮短的竣酸或酮。如:

R，

\KMn()

C=CH—R--------t>?

/卜「||

zzz

①R"R—(―R+RC()()HO

②RC三CH里吟BCQQH

自~CH—R'KMnO4-COOH

(3)由鏈成環的方法

①羥基酸酯化成環

()

JI

CH

2\

()()

/

如H(MCH?)3-C()H濃髀CH-CH.)

2-+H2O

②狄爾斯一阿爾德反應

C()()H

2.官能團的轉化

(1)官能團的弓I入

引入官能團引入方法

①煌與鹵素單質(X2)發生取代反應；②不飽和烽與X2或HX發生

鹵素原子

加成反應；③醇與HX發生取代反應

①烯燃與水發生加成反應；②鹵代燒堿性條件下發生水解；③醛

羥基或酮與H2發生加成反應；④酯的水解；⑤酚鈉鹽中滴加酸或通入

CO2

碳碳雙鍵或①某些醇或鹵代煌的消去；②怏煌與H2、X2(鹵素單質)或HX發

碳碳三鍵生加成反應；③烷燃裂化

醛基含一CH20H結構的醇催化氧化

①醛被02、銀氨溶液或新制Cu(0H)2懸濁液氧化；②酯在酸性條

竣基

件下水解；③某些苯的同系物被酸性高鎬酸鉀溶液氧化

(2)官能團的消除

①通過加成反應消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環)。

②通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基。

③通過加成或氧化反應等消除醛基。

④通過水解反應消除酯基、肽鍵、碳鹵鍵。

(3)官能團的保護

①酚羥基的保護：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先使其與NaOH

反應，把一OH變為一ONa將其保護起來，待其他基團氧化后再酸化將其轉變為

—OHo

②碳碳雙鍵的保護：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團前可以利用其與HC1

等的加成反應將其保護起來，待其他基團氧化后再利用消去反應轉變為碳碳雙鍵。

(4)官能團轉化的順序：如在對硝基甲苯僉電對氨基苯甲酸的過程中，應先把

—CH?氧化成一COOH之后，再把一NO2還原為一NH2,防止當KMnOi氧化YH3

時，一NH2(具有還原性丁也被氧化。

/OH

【微練5】設計由O-的合成路線。

答案

提?關鍵能力

考點一鹵代燃的性質與應用

【典例1】

鹵代燃R-CH2-CH2-X中存在的化學鍵如圖所示，則下列說法正確的是()

④？〒①

R4-C—C-rX

⑨T…②十一

HH

A.發生水解反應時，被破壞的鍵是②

B.發生消去反應時，被破壞的鍵是①和②

C.發生水解反應時，被破壞的鍵是①和④

D.發生消去反應時,被破壞的鍵是①和③

答案D

解析鹵代垃的水解反應實際上就是取代反應，反應中“一X”被“一0H”取

代，生成醇，所以被破壞的鍵只有①，A錯誤；鹵代燒的消去反應是連接X的碳

的相鄰碳原子的一個H和X一同被消去，破壞的鍵是①和③，D正確。

］歸納總結"---------

?鹵代燃水解反應和消去反應的比較

反應類型水解反應消去反應

反應條件強堿的水溶液、加熱強堿的醇溶液、加熱

-C-C-

斷鍵方式—c—；X+H.HOH」—L

：H?X!

相鄰的兩個碳原子間脫去小

44-

鹵代燒分子中一X被水中的一OH

分子HX；史擊+

反應本質

所取代，生成醇：R—CH2—X+

和通式瞠??

NaOHR—CH2OH+NaXNaOH^*一C=C—+

NaX+H2O

消去HX,生成含碳碳雙鍵或

產物特征引入一OH,生成含一OH的化合物

碳碳三鍵的不飽和化合物

?消去反應的規律

①兩類鹵代炬不能發生消去反應

結構特點實例

與鹵素原子相連的碳沒有鄰

CH3cl

位碳原子

與鹵素原子相連的碳有鄰位CH3

碳原子，但鄰位碳原子上無CH;-C—＜：H2C1

U、dcHQ

氫原子

②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發生消去反應可生成

CH，—CH—CII.,—CH，

不同的產物。例如的消去產物為

CH2=CH—CH2—CH1或CH3—CH=CH—CH33

R—CH—CH—R

II

③xX型鹵代燒，發生消去反應可以生成R—C三C—R。

題組一鹵代煌的化學性質

1.（2021?十堰模擬）下列對1.氯丙烷和2-氯丙烷分別與NaOH的乙醇溶液共熱的反

應描述正確的是（）

A.都是取代反應

B.兩者產物不同

C.碳氫鍵斷裂的位置相同

D.兩者產物均能使濱水褪色

答案D

解析1■氯丙烷和2-氯丙烷分別與NaOH的乙醇涔液共熱均發生消去反應生成丙

烯，斷裂C-H鍵的位置不同，產物相同，產物均含碳碳雙鍵，均能使溟水褪色。

2.下列鹵代嫌在KOH醇溶液中加熱不發生消去反應的是（）

①C1②CH.CH—CH式'1

="I

CH3

③（CH3）3CCH2cl④CHCkCHBr2

⑤0^（'上步@CH3C1

A.①③⑥B.②③⑤

C.全部D.②④

答案A

解析①消去反應發生后將會形成雙鍵，而氯苯中氯原子在支鏈上，相鄰的碳原

子是苯環上的一部分，因此氯苯不能在KOH醇溶液中發生消去反應，符合題意;

②氯原子所連碳原子的相鄰的碳上有氫原子，可以發生消去反應，生成

CH3

CH—CI—CH,?Cl

（CH3）2C=CH2,不符合題意；③該有機物的結構簡式為CHs,

氯原子所連碳原子的相鄰的碳上無氫原子，因此該有機物不能發生消去反應，符

合題意；④鹵素原子所連碳原子的相鄰的碳上有氫原子，可以發生消去反應，不

符合題意；⑤鹵素原子所連碳原子的相鄰的碳上有氫原子，可以發生消去反應，

不符合題意；⑥CH3。沒有鄰位碳原子，不符合發生消去反應的條件，符合題意。

題組二鹵代燃中鹵素原子的檢驗

3.要檢驗濱乙烷中的溟元素，正確的實驗方法是（）

A.加入氯水振蕩，觀察水層是否有紅棕色出現

B.滴入AgNCh溶液，再加入稀鹽酸使溶液呈酸性，觀察有無淺黃色沉淀生成

C.加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNCh溶液，觀

察有無淺黃色沉淀生成

D.滴入NaOH溶液共熱，冷卻后加入AgNCh溶液，觀察有無淺黃色沉淀生成

答案C

解析A、B兩選項所加氯水和AgNCh溶液不能與澳乙烷反應；D項加NaOH溶

液共熱，發生水解反應后溶液呈堿性，直接加AgNCh溶液會生成Ag2O沉淀而干

擾實驗；C項用稀硝酸中和過量的堿，再加AgNCh溶液，若有淺黃色沉淀生成，

則證明含有澳元素。

4.下列關于甲、乙、丙、丁四種有機物說法正確的是（）

CH3BrCH；—CH—CH3

Br

中乙

CH,

|3

CH3—C—CH2BrH2Br

CH,

丙丁

A.四種物質中分別加入氯水，均有紅棕色液體生成

B.四種物質中加入NaOH溶液共熱,然后加入稀硝酸呈酸性,再滴入AgNCh溶液,

均有沉淀生成

C.四種物質中加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNCh

溶液，均有沉淀生成

D.乙發生消去反應得到兩種烯煌

答案B

解析這四種有機物均不能與氯水反應，A項不正確；B項描述的是鹵代煌中鹵

素原子的檢驗方法，操作正確，B項正確；甲、丙和丁均不能發生消去反應，C

項不正確；乙發生消去反應只有一種產物，D項不正確。

］歸納總結^---------

鹵代燃中鹵素原子檢驗的流程

水解一向少鼠肉代炸中加入適最NaOH水溶液.加熱

-T~

不用取上層清液加入過量稀硝酸中和過量的NaOH

L白色沉淀一含氯元素

施滴加AgN%溶過淺黃色沉淀_含澳元素

「黃色沉淀一含碘元素

題組三鹵代燃在有機合成中的“橋梁”作用

5.以2.氯丙烷為主要原料制取1,2-丙二醉［CH3cH（OH）CH2OH］時，依次經過的反

應類型為（）

A.加成反應f消去反應-*取代反應

B.消去反應加成反應一取代反應

C.消去反應-*取代反應一加成反應

D.取代反應加成反應一消去反應

答案B

解析有機物的合成，常采用逆推法，要生成1,2-丙二醇，則需要通過1,2-二

氯丙烷的水解反應，要生成1,2-二氯丙烷，則需要利用丙烯和氯氣的加成反應，

而丙烯的生成，可利用2-氯丙烷的消去反應，所以依次經過的反應類型為消去反

應一加成反應一取代反應。

6.以溪代芳香燃A為原料發生如圖轉化，下列說法中錯誤的是（）

②濃NaOH⑤Br?、⑦濃NaOH⑨足量也一

醉溶液.△Ccci,E

A醇溶液.△催化劑B10

①④⑥

稀NaOH溶液400t稀NaOH溶液

△△

j③乙酸r⑧乙酸一,

)?，H

A.合適的原料A可以有兩種

B.轉化中發生消去反應的是②⑦

C.C的名稱為苯乙烯

D.轉化中發生取代反應的是①③⑥⑨

答案D

解析從A到C8HIO的轉化過程中碳原子數不變，推斷出A分子中有8個碳原子。

C的結構為\=/一，所以澳代芳香燒A的結構可能為

<^CH—CH3

Br或\=/”“，A項正確；從反應條件中

可以明顯看出，②、⑦發生的都是鹵代母的消去反應，B項正確；C的結構為

:從結構上可以看作是乙烯中的一個氫原子被苯基取

代，可以稱之為苯乙烯，C項正確；①是鹵代煌的水解，③是酯化反應，⑥是鹵

代始的水解，三個反應均是取代反應，但⑨是催化加氫，是加成反應（或還原反應）,

D項錯誤。

］歸納總結^---------

鹵代性在有機合成中的“五大作用”

?引入羥基

R—X+NaOH-今ROH+NaX

?引入不飽和鍵

II、/

—C—C—\/

|Ic=c

11x+NaOH-^^/\+NaX+H2O

?改變官能團的位置

通過鹵代姓的消去反應獲得烯姓，再通過烯燒與HX在一定條件下的加成反應，

又得到鹵代燒，但鹵素原子的位置發生了變化。如以1-澳丙烷為主要原料，制取

2.謨丙烷的過程為：

CH3cH2cH2B40且—/△CH3cH「CH2業（'H3cHBrCH3

?改變官能團的數目

通過鹵代垃的消去反應獲得烯姓，再通過烯姓與X2的加成反應得到二鹵代煌(X

為鹵素)。

?進行官能團保護

如烯姓中碳碳雙鍵的保護。

考點二醇、酚的結構與性質

題組一醇的結構與性質

1.下列醇類物質中既能發生消去反應，又能發生催化氧化反應生成醛類的物質是

()

CH3CH3

A.H3C—CH—CH—()H

B.b'M)H

CH3

C.H3C—(—CH2—(,H2()H

CH：

解析發生消去反應的條件：與一OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，

上述醇中，B項不符合。與羥基(一0H)相連的碳原子上有H原子的醇可被絮化，

但只有含有兩個氫原子的醇(即含有—CHoOH)才能轉化為醛，故選0.

2.有機物的結構可用鍵線式簡化表示，如：CH3-CH=CH—CH3可表示為

，，有機物砧品醵可作為消毒劑、抗氧化劑和溶劑。已知a?菇品醇的鍵線

式如圖，則下列說法不正確的是()

A.lmol該物質最多能和1mol氫氣發生加成反應

B.分子中含有的官能團為羥基

C.該物質能和金屬鉀反應產生氫氣

D.該物質能發生消去反應生成兩種可能的有機物

答案B

解析a-茶品醇分子中含有1個碳碳雙鍵，則1mol該物質最多能與1molbh發

生加成反應，A正確；該有機物分子中含有羥基和碳碳雙鍵兩種官能團，B錯誤;

該有機物分子中含有羥基，能與金屬鉀反應產生H2,C正確；由該有機物的結構

可知，只能生成兩種消去產物，D正確。

I歸納總結*----------

?醇的催化氧化反應規律

醇的催化氧化的反應情況與醇的結構有關：

|-有一CHj—OH結構的氧化產物為酷

醇

的-有二H—OH結構的氧化產物為陰

結

構

-有一4一OH結構的不能發生催化氧化

?醇的消去反應規律

①結構條件：醇分子中連有羥基的碳原子必

須有相鄰的碳原子，該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。CH.QH（無相鄰碳原

產

（）

CH3—c—CH2H

子），CH3（相鄰碳原子上無氫原子）等結構的醇不能發生消去

反應。

②反應條件：濃硫酸、加熱。

③消去產物：一元醇消去反應生成烯燒種數等于連羥基的碳原子的鄰位碳原子上

不同化學環境氫原子的種數。

題組二酚的結構與性質

OH

3.（2021-1月福建適應性考試）山奈酚OH()

是中藥柴胡的藥物成分之一。下列有關該化合物敘述錯誤的是（）

A.分子式為C15H10O6

B.能夠發生加成反應

C.苯環中含有單雙鍵交替結構

D.可溶于NaOH溶液

答案C

解析根據該物質的結構簡式可知其分子式為C15H10O6,A正確；含有苯壞、碳

碳雙健和線基，可以發生加成反應，B正確；苯環中的鍵是介于單雙鍵之間的特

殊的鍵，不是單雙鍵交替的結構，C錯誤；含有多個酚羥基，可以和NaOH溶液

反應生成溶于水的物質，D正確。

4.楊樹生長迅速，高大挺拔，樹冠有昂揚之勢。其體內有一種有機化合物，結構

如圖所示。下列說法錯誤的是（）

A.該有機化合物屬于燃的衍生物

B.分子式為C14H14O2

C.imol該物質與濱水反應時最多能消耗2mol的Brz

D.該有機化合物能與Na2cCh溶液反應，且生成的氣體能使澄清石灰水變渾濁

答案D

解析分子中含有酚羥基，該有機物屬于燒的衍生物，A正確；根據結構簡式可

知分子式為Cl4HlB正確；分子中有2個酚羥基，含有2個鄰位或對位氫原

子，則1mol該物質與澳水反應時最多能消耗2mol的Bn,C正確；酚羥基能與

Na2c03溶液反應生成碳酸氫鈉，不能產生C02,D錯誤。

考點三醛類物質的特征反應

【題組訓練】

1.有機物A是合成二氫荊芥內酯的重要原料，其結構簡式為J尸，下列檢驗

A中官能團的試劑和順序正確的是（）

A.先加酸性高缽酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱

B.先加浸水，后加酸性高鎰酸鉀溶液

C.先加新制氫氧化銅懸濁液，微熱，再加入濱水

D.先加入銀氨溶液，微熱，酸化后再加濱水

答案D

解析先加酸性高鎰酸鉀溶液，碳碳雙鍵、一CHO均被氧化，不能檢驗，A項錯

誤；先加謨水，雙鍵發生加成反應，一CHO被氧化，不能檢驗，B項錯誤；先加

新制氫氧化銅懸濁液，加熱，可檢驗一CHO,但沒有酸化，加澳水可能與堿反應，

C項錯誤；先加入銀氨溶液，微熱，可檢驗一CHO,酸化后再加淡水，可檢驗碳

碳雙鍵，D項正確。

C=（）

CH3—C=CHCH2CH,C=CH—

2.已知檸檬酸的結構簡式為CH3CH3H,根

據己有知識判斷下列說法不正確的是（）

A.它可使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

B.它可與銀氨溶液反應牛成銀鏡

C.它可使溟水褪色

D.它被催化加氫的最后產物的結構簡式是C10H20O

答案D

解析A項，含有碳碳雙鍵和醛基，可使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，正確；B項，

含有醛基，它可與銀氨溶液反應生成銀鏡，正確；C項，含有碳碳雙鍵和醛基，

可使淡水褪色，正確；D項，碳碳雙鍵和醛基與氫氣均發生加成反應，被催化加

氫的最后產物的結構簡式是

(CH3)2CHCH2cH2cH2cH(CH3)CH2cH20H,錯誤。

|歸納總結*------

含醛基有機化合物的特征反應

與新制[Ag(NH3)2]OH溶液反應與新制Cu(OH)2反應

RCHO+2CU(OH)+NaOH

反應RCHO4-2[Ag(NH3)2JOH-^-*2

原理一歸RCOONa+CsO1+3H2O

RCOONH4+3NH3+2AgI+H20

反應

產生光亮的銀鏡產生紅色沉淀

現象

量的RCHO?2AgRCHO?2Cu(OH)2?CsO

關系HCHO?4AgHCHO?4CU(OH)2?2CU2O

①新制CU(OH)2要隨用隨配，不

①試管內壁必須潔凈；可久置；

②銀氨溶液隨用隨配，不可久置；②配制新制Cu(0H)2時，所用

③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；NaOH必須過量；

注意

④加熱時不可振蕩或搖動試管，防止③反應液直接加熱煮沸，才有明

事項

生成黑色的銀粉；顯的紅色沉淀；

⑤乙醛用量不宜太多，一般加3滴；④加熱沸騰不能太久，否則會有

⑥銀鏡可用稀HN03浸泡洗滌除去黑色沉淀，這是Cu(OH)2受熱分

解生成CuO所致