II大題突破S有機合成與推斷綜合題的分析應用(A)

1.(11分)(2024.江西贛州二模)有機化合物H是合成藥物鹽酸維拉帕米的重要中間體，其合成路線如下。

HO

(CHQzSO?H3coHCHO

~NaOH______HC1

HEH3cO/、

B

NaCN.r-----------—^BrCH(CH3)2

CH：,COCH；NaOH_,

D

(DA分子中所含官能團的名稱為,D生成E的反應類型為。

O

II

H：iC—(>—S—O—CH3

II

⑵(CH30)2S02的結構簡式為(),則其化學名稱是O

(3)A~E中含有手性碳原子的化合物是(填字母)。化合物G中的C原子的雜化方式有

種。

(4)化合物F的結構簡式為。

(5)由C生成D的化學方程式為0

(6)僅含一種官能團的芳香族化合物W是B的同分異構體，1molW能與2moiNaOH溶液發生反應，W共

有種(不考慮立體異構)，其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為6：2：1：1的結構簡式為_

(任寫一種)。

2.(10分)斑螫素是斑螫的有效成分，現代藥理研究表明斑螯素對肝癌、胃癌、肺癌等多種癌癥均有抑制作

用，斑螫素的一種合成路線如下(部分試劑和條件略去)。

CHjCOOCH；,CH2coOCH：,

SH堿

A堿

CH2cH2coOCHs

B

『COOCH'HCN回POC.3中80叫

oCN

CE

已知：在有機合成中，極性視角有助于我們理解一些反應歷程。例如受酯基吸電子作用影響，酯基a碳上

的C—H極性增強，易斷裂，在堿性條件下，與另一分子酯發生酯縮合反應：

l)CHONa

25+R*OH

2)H7HQOR2

(1)A的化學名稱是______________________

(2)A-B的反應類型為0

(3)B-C中，根據酯縮合機理還會生成一種與C互為同分異構體的副產物K,請從極性視角分析生成K更

容易的原因為o

(4)已知H為五元環結構，寫出H的結構簡式：。

(5)J中含有個手性碳原子。

(6)寫出同時滿足下列條件的化合物J的一種同分異構體的結構簡式：0

a.含苯環；b.最多能與2倍物質的量的NaOH反應；c.能發生銀鏡反應；d.不含一0—0—；e.核磁共振氫譜

表明分子中有4種不同化學環境的氫原子。

3.(11分)(2024?山西晉城模擬)二聯毗咤鉗(H)配合物(H)在傳感器中有重要應用，一種合成路線如圖。回答

下列問題:

H

PhMe.MeOH

CH3COOH

已知：RiNH—NH2+RCHO"R,NH—N=CHR+H2O

(1)有機物D中含有官能團的名稱為。

(2)寫出A-B的反應方程式：,該反應的反應類型為。

(3)試劑b的結構簡式為=

(4)C8H17Br的同分異構體有多種，其中含有兩個甲基的結構有種(不考慮立體異構)。

(5)B2Pim的結構為b十，可由頻哪醇(H°X°H)和四(二甲氨基)二硼合成制得，頻哪醇在濃硫

酸作用下，加熱，可制得分子式為Cl2H24。2的物質，寫出其結構：。

(6)請從物質結構角度分析有機物G能與HC1反應的原因：

4.(18分)(2024?河南高三聯考)以A和芳香煌E為原料制備除草劑前草酮中間體。)的合成路線如下:

(1)1中除碳碳雙鍵外的官能團的名稱為;C中共平面的原子最多有個。

(2)D+H-I的反應類型為0

(3)D中碳原子的雜化軌道類型有；A中電負性最大的元素為(寫元素名稱)。

(4)寫出F-G的化學方程式：。

(5)B的同分異構體中，滿足下列條件的結構有種；

①含有苯環；②與FeCb溶液發生顯色反應；③含有2個甲基，且連在同一個碳原子上。

其中，核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為6：2：2：1的結構簡式為。

(6)利用原子木蹤技術追蹤GfH的反應過程如下：

^^.COOC2H5i.CH3cH'"'CHzCOOCzHJNaH

+

^^COOC2H5U.H/H2O,A

o

3

〔XjCHCH2CH3

o

COOC2H3O

根據上述信息，寫出以乙醇和COOGH；為原料合成b的路線(無機試劑任選)。

|大題突破

有機合成與推斷綜合題的分析應用(B)

1.(18分)(2024?湖北三模)顛茄酮是合成麻醉劑阿托品的重要原料。20世紀初，化學家維爾施泰特通過十余

步反應合成顛茄酮，但總產率僅有0.75%,部分合成步驟如下:

(CH3)2N(CH3)2N

①HBr,L

\Na/EtOHBr2

②(CH3)2NH＞。

ABCD

(CH3)2N

十幾年后，化學家羅賓遜改進了合成思路，僅用3步反應便完成合成，總產率達90%。主要合成步驟如下:

一定

/CHOCOOH

+CH3NH2+O量把GM/NOs

、CHO

COOH

HIJK顛茄酮

()()

II△II

已知：R—C—CH2—COOH—>R—C—CHS

(1)1的名稱為:J中含有官能團的名稱為o

(2)C-D、G一顛茄酮的反應類型分別為、。

(3)B-C轉化的第①步反應中，B的碳碳(填或“兀”)鍵斷裂。第②步反應的化學方程式

為o

(4)顛茄酮的分子式為。K的結構簡式為。

⑸寫出一種同時滿足以下條件的顛茄酮的同分異構體的結構簡式：。

①屬于酰胺類物質

②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為9：2：2

③能使澳的四氯化碳溶液褪色

2.(10分X2024.湖南長郡中學模擬)化合物I是合成喋琳酮類除草劑的一種中間體，其合成路線如下。

D

()

DPPAII

iii.Ri—COOH+R2NH2->R,NH—C—NHR,。

(l)AfB反應所需的試劑和條件是o

(2)已知：2cH3coOH-a+H?O。C-D的化學方程式為

(3)由C合成F的過程中，C-D的目的是o

(4)G-H的化學方程式為。

(5)符合下列條件的D的同分異構體有種。

①苯環上有兩個對位取代基，其中一個為氟原子；

②屬于酰胺類化合物；

③不考慮立體異構。

(6)化合物I的另一種合成路線如下：

ori

入C

IK〕NH3G異構化同cci3cAMxy

匕匚意J(碳氮雙鍵

條件發生位置

變化)

()()

催化劑II

已知：R|—C—(>—R?+R3NH2---------*R,—C—NHR3+R2_0H

①K的結構簡式為o

②M-I的過程中，還可能生成高分子N。寫出N的一種結構簡式：

3.(11分)(2024?山東，17)心血管藥物緘沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下:

已知：

KCHJ

I.<2>-Cl+<^B(OH)2；：)?CX2>

(DR2-NH2

II.R1—CHO⑵NaBH,CNR1CH2NHR2

回答下列問題：

(1)A結構簡式為；B-C反應類型為o

(2)C+D-F化學方程式為-

(3)E中含氧官能團名稱為;F中手性碳原子有個。

(4)D的一種同分異構體含硝基和3種不同化學環境的氫原子(個數比為6：6：1),其結構簡式

為。

(5)C-E的合成路線設計如下：

試劑X試劑Y

C---------*G(CI4H,1NO)---------?E

試劑X為(填化學式)；試劑Y不能選用KMnO4，原因是.

4.(11分)F是合成某藥物的中間體，一種制備F的合成路線如圖所示。

(1)C中含有的官能團的名稱為=

(2)B的結構簡式為;B在核磁共振氫譜上有組峰。

(3)B-C的反應類型是o

(4)E-F的化學方程式為。

(5)G是C的芳香族同分異構體，G同時具備下列條件的結構有種。

①遇氯化鐵溶液發生顯色反應

②能發生銀鏡反應

③有3個取代基與苯環直接相連

()

人CH2CI3

(6)以、/和HOOCCH2COOH為原料合成的合成路線:

則A，、B，的結構簡式分別為

答案精析

A

1.（1）（酚）羥基、酸鍵取代反應⑵硫酸二甲酯（3）E3

CH3OCH3O

CH3coe也

(4)BrCH2cH2cH2cl(5)CH()+NaCN------------'CHJ)+NaCl(6)17

OH

（）H（任寫一種）

CH,O

CN

解析根據c的結構簡式和C到D的轉化條件并結合D的分子式可知，D的結構簡式為CH。

由E、G的結構簡式可知，F的結構簡式為BrCH2cH2cH20。（6）已知B的分子式為CgHioCh,僅含一種官

能團的芳香族化合物W是B的同分異構體，1molW能與2molNaOH溶液發生反應即含有2個酚羥基,

則若含有3個取代基即一0H、—0H和一CH2cH3,共有6種位置關系，若含有4個取代基即2個一0H和

2個一CH3，則有11種位置關系，即W共有6+11=17種，其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為6:

OH

COOCH

2.（1）丙烯酸甲酯（2）加成反應(3)產物K(L0）中5相對C電負性大，使得其a碳上的C—H極性增

強，更容易斷裂（4）C。（5）4（任意一個即可）

3.（1）醛基、碳澳鍵

⑵

FeBr.

+2BQ

+2HBrf

NO2

取代反應⑶。口NYZ^NHNH,⑷]2

,0.

（5）小ToT小（6）G結構中的N原子有孤電子對，分子偏堿性，能和酸性的HC1發生反應

解析結合C的結構簡式及B-C的反應條件，可推知B為Br'C^0^B，,則A-B為溪代反應，結

；結合E-F的結構簡式,則試劑a應為O

合A的分子式，可知A為&；F-G發生已知條

O2NNH—NH,

件的反應，則試劑b為5N。（4）c8H"Br的同分異構體中，含有兩個甲基，且含有溪原子（箭

-^C—C—C-C-C-C-c^—

頭代表溪原子的位置）：C-『『『CYY-C,?,

^C-C-C-C-C-C-C-fc-c-c-c-c-c-c

fCI，I-c,

fc-c-c-c-c-c-

cI

C,共12種。（5）頻哪醇（HO>VOH）在濃硫酸作用下，加熱，可制得分子式為Cl2H24。2的

物質，不飽和度為1,說明是兩個頻哪醇分子脫水成環狀醐，所以Cl2H24。2的結構為

COOH

濃硫酸

4.（1）酮城基、碳氯鍵17（2）取代反應（3）sp2、sp3氧(4)COOH+2CH3cH20H△

C()()C2H

C()()QH+2H2O(5)13

COOC2H5

/NaH

COOC2H5

CH3cH2()Ha+

KMnO./Hii.H/H2O,A

(6)CH3cH20H4cH3coOH濃硫酸?△CH3coOC2H5

5（）CH3cH2()H

(或CH3cH20H催化劑"CH3CHO催化劑，△CH3COOH濃硫酸?△CH3coOC2H5

COOC2H5

/NaHo

COOC2H5

Q+

ii.H/H2O,A

O)

解析A發生加成反應生成羥基得到B,B發生消去反應生成碳碳雙鍵得到C,C發生取代反應生成D；

.COOH

(Y

結合G的結構簡式可知，E為鄰二甲苯，F為C()()H,F發生酯化反應生成G,G轉化為H,D和H

發生取代反應生成I和HC1。(5)B除苯環外還有I個氯、3個碳、1個氧，其同分異構體中，滿足下列條件:

①含有苯環；②與FeCb溶液發生顯色反應，含酚羥基；③含有2個甲基，且連在同一個碳原子上，若含

有一0H、—CC1(CH3)2,則有鄰、間、對3種；若含有—OH、—CH(CH3)2、—Cl,則有10種情況，共13

種；其中核磁共振氫譜有四組峰，且峰面積之比為6：2：2：1的結構簡式為'=、'3。

B

Br(CH.3)2N

)NH一定條件「fA

1.(1)甲胺酮跋基、竣基(2)加成反應(或還原反應)氧化反應(3)兀=+HBr

解析(3)0鍵的鍵能大于兀鍵，B-C轉化的第①步反應中，B的碳碳7i鍵斷裂。第①步是加成反應，產物

BrBr(CH3)2N

為J,第②步是占與(CHRNH發生取代反應生成亡)和HBro(4)根據顛茄酮的結構簡式可知，顛

茄酮的分子式為C8H13NOO根據題目信息，K生成顛茄酮為脫竣反應，由顛茄酮逆推，可知K的結構簡式

COOH

|^NC^=O

為YCOOH。(5)①屬于酰胺類物質，含有酰胺鍵；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為9：2：2,

說明含有三個等效的甲基；③能使溪的四氯化碳溶液褪色，說明含有碳碳不飽和鍵，符合條件的顛茄酮的

同分異構體有＞一%小、

2.(1)濃硝酸、濃硫酸、加熱

H.O

()

一定條件

(3)保護氨基(4)NHNH,+CH3C—COOH

ciF

()

(5)5(6)①

F

解析根據A的分子式以及D的結構簡式可知，A為,A中F原子鄰位的氫被硝基取代，生成

F

B(N。)，B與氫氣反應，硝基被還原，生成C(),C與試劑a反應生成D,已知

()

()()

人人Cl—S—C1

2cH3co0H-a+H2O,則試齊(1a為。,D與。反應生成E,結合E的分子式可知，E為

ClF

NHCOCH,,E發生水解反應生成F(NH),F發生已知i中的反應生成

G(NHNH,),G與試劑b發生已知ii中的反應生成H,結合H的分子式可知，H為

COOH

NHNf,試齊！Jb為CH3COCOOH,H再發生已知iii的反應生成L(5)D為NHCOCH.

符合下列條件的D的同分異構體：①苯環上有兩個對位取代基，其中一個為氟原子；②屬于酰胺類化合物，

則含一CONH—；③不考慮立體異構；含有2個取代基，除氟原子外，對位基團可以為一CONHCH3、一

()

CH2coNH?、——CH2NHCOH、——NHCOCH3、一N(CH3)COH,共5種。(6)①M與