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文檔簡介

考點32沉淀溶解平衡

目錄

考情探究1

1.高考真題考點分布...................................................................1

2.命題規律及備考策略.................................................................1

_2

考法01難溶電解質的沉淀溶解平衡及應用................................................2

考法02溶度積常數及其應用............................................................5

考情探究

1.高考真題考點分布

考點內容考點分布

2024?湖南卷,3分;2024?北京卷,3分;2023?河北卷,3分;2023?北京卷,3分;,3

沉淀溶解平衡分;,3分;,3分;,3分;,3分;2024?浙江卷,3分;2024.江蘇卷,15分;2023浙

及其應用江卷,3分;2023北京卷,3分;2022?湖南卷,3分;2022?江蘇卷,3分;2022全國乙

卷,6分;

2024?江蘇卷,3分;2024?湖北卷,3分;2024?浙江卷,3分;2023?湖南卷,3分;

溶度積常數

2023?遼寧卷,3分;,3分;,3分;,3分;,3分;2024?浙江卷,3分;2023?遼寧

及其應用

卷,3分;2023?全國甲卷,6分;2023?全國乙卷,6分;2022山東卷,3分;

2.命題規律及備考策略

【命題規律】

高頻考點從近幾年全國高考試題來看,沉淀的溶解、生成、轉化、(p計算仍是高考命題的熱點。

【備考策略】

H沉淀溶解平衡的概念I

r|沉淀溶解平衡的建立卜麗

影響沉淀溶解平衡的因素卜]

離子濃度

沉K的表達式

溶-Q,與。的關系及平衡的移動

__溶度積(KJ_

平-利用計算某離子開始沉淀及沉淀完全時的濃度

L利用《、結合化學平衡常數K進行綜合計算

促進沉淀溶解或疏

“沉淀溶解平衡的應用

促進沉淀轉化成另一種沉淀I

【命題預測】

預計2025年高考會以新的情境載體考查沉淀的溶解、生成、轉化、Ksp的相關計算等知識,題目難度一般

較小。

考點梳理

考法01難溶電解質的沉淀溶解平衡及應用

L沉淀溶解平衡

(1)沉淀溶解平衡的含義

在一定溫度下的水溶液中,當沉淀溶解和生成的速率相等時,即建立了沉淀溶解平衡狀態。

(2)沉淀溶解平衡的影響因素

①內因:難溶電解質本身的性質,這是決定因素。

②外因[以AgCl(s)-Ag+(aq)+CC(aq)AH>0為例]:

外界條件移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl)Ksp

升高溫度正向增大增大增大

加水稀釋正向不變不變不變

加入少量AgNO3逆向增大減小不變

通入HC1逆向減小增大不變

通入H2s正向減小增大不變

2.沉淀溶解平衡的應用

(1)沉淀的生成

方法舉例解釋

除去CuCb溶液中的FeCb,可向溶液中加入CuO與反應,促進Fe3+水解生成

調節CuO[或CU(OH)2或CuCO3或CU2(OH)2CO3]Fe(OH)3沉淀

pH法除去NH4cl溶液中的FeCb雜質,可加入氨水調

Fe3+與NH3-H2。反應生成Fe(OH)3沉淀

節pH至4左右

沉淀以H2S、Na2s等沉淀污水中的Hg2+、C/+等重

H2S、Na2s與C-+、H『+反應生成沉淀

劑法金屬離子

(2)沉淀的溶解

+2+

①酸溶解法:用離子方程式表示難溶于水的CaC03可溶于鹽酸:CaCO3+2H=Ca+CO2t+H20O

2+

②鹽溶液溶解法:用離子方程式表示Mg(0H)2溶于NH4cl溶液:Mg(OH)2+2NH4=Mg+2NH3H20o

③氧化還原溶解法:如不溶于鹽酸的硫化物Ag2s溶于稀HN03:3Ag2S+8HNO3(W)=6AgNO3+2NOt+

3S+4H2OO

+

④配位溶解法:如AgCl溶于氨水,離子方程式為AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+cr+2H2Oo

(3)沉淀的轉化

①鍋爐除垢:將CaSCU轉化為CaCCh,離子方程式為:CaS04(s)+C07(aq)-CaC03(s)+S0:(aq)。

②礦物轉化:CuSC>4溶液遇ZnS轉化為CuS,離子方程式為:ZnS(s)+Cu2+(aq)-CuS(s)+Zn2+(aq)=

易錯辨析

-----------II<1

請判斷下列說法的正誤(正確的打y",錯誤的打入”)

(1)沉淀達到溶解平衡時,溶液中溶質離子濃度一定相等,且保持不變。()

(2)AgCl(s)-Ag+(aq)+C「(aq)表示AgCl的電離平衡。()

(3)難溶電解質達到沉淀溶解平衡時,增加難溶電解質的量,平衡向溶解方向移動。()

(4)在含有Mg(0H)2沉淀的飽和溶液中加入固體NH4CL沉淀量不變。()

(5)室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。()

(6)溶解度較小的沉淀不可以轉化成溶解度較大的沉淀。()

(7)升高溫度,沉淀溶解平衡一定正向移動()

(8)向Na2s。4溶液中加入過量的BaCb溶液,則S07沉淀完全,溶液中只含Ba?+、Na+和C「,不含S01

()

(9)為減少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀H2sCU代替H2O來洗滌BaSCU沉淀()

(10)洗滌沉淀時,洗滌次數越多越好()

【答案】(l)x(2)x(3)x(4)x(5)x(6)x(7)X(8)X(9)V(10)X

典例引領

-----------IK

考向01考查沉淀溶解平衡及影響因素

【例1】(2024?福建寧德?一模)已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)-Ca2+(aq)+2OH「(aq)AH<0,下列

有關該平衡體系的說法正確的是()

①升高溫度,平衡逆向移動

②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度

③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液

④恒溫下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高

⑤給溶液加熱,溶液的pH升高

⑥向溶液中加入Na2cCh溶液,其中固體質量增加

⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質量不變

A.①⑥B.①⑥⑦C.②③④⑥D.①②⑥⑦

【答案】A

【解析】加入碳酸鈉粉末會生成CaCCh,使Ca2+濃度減小,②錯;加入氫氧化鈉溶液會使平衡左移,有

Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度積較大,要除去Ca?+,應把Ca?+轉化為更難溶的CaCCh,③錯;恒

溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,④錯;加熱,Ca(OH)2的溶解度減

小,溶液的pH降低,⑤錯;加入Na2cCh溶液,沉淀溶解平衡向右移動,Ca(OH)2固體轉化為CaCCh固

體,固體質量增加,⑥正確;加入NaOH固體平衡向左移動,Ca(OH)2固體質量增加,⑦錯。

考向02考查沉淀溶解平衡的應用

【例2】(2024.湖南永州?模擬)要使工業廢水中的Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,

已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:

化合物PbSO4PbCO3PbS

溶解度/g1.03x10-41.81X10-71.84x10-14

由上述數據可知,沉淀劑最好選用()

A.硫化物B.硫酸鹽C.碳酸鹽D.以上沉淀劑均可

【答案】A

【解析】沉淀工業廢水中的Pb2+時,生成沉淀的反應進行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故選硫

化物作為沉淀劑。

對點提升

-----1|<

【對點1](2024?陜西安康?模擬)牙齒表面覆蓋的牙釉質是人體中最堅硬的部分,起著保護牙齒的作用,

2+

其主要成分為羥基磷酸鈣[Ca5(PCU)3OH]。在牙齒表面存在著如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)―5Ca(aq)+

37

3POr(aq)+OH-(aq)/Csp=6.8xl0-o已知Ca5(PC)4)3F(s)的Ksp=2.8xl()F。下列說法錯誤的是()

A.殘留在牙齒上的糖發酵會產生H+,經常吃糖易造成弱齒

B.由題述平衡可知,小孩長牙時要少吃糖多補鈣

C.若減少OFT的濃度,題述平衡將向右移動,Ksp的值相應增大

D.使用含氟的牙膏能防止齦齒,是因為Ca5(PO4)3OH(s)轉化為更難溶的Ca5(PO4)3F(s)

【答案】C

【解析】殘留在牙齒上的糖發酵會產生H+,與OH.反應生成H2O,促使Ca5(PO4)3OH(s)的沉淀溶解平衡

正向移動,易造成踽齒,A正確;小孩長牙時,要在牙齒表面形成Ca5(PO4)3OH(s),從平衡移動角度分

析,要增大牙齒表面的c(Ca2+)、c(OH-),促使Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡逆向移動,故小孩長牙時要少吃糖

多補鈣,B正確;減少OET的濃度,Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡將向右移動,由于溫度不變,蠹的值不變,

C錯誤;由于Ca5(PO4)3F的&p小于Ca5(PO4)3OH的Ksp,使用含氟牙膏,使Ca5(PC>4)3OH(s)轉化為更難溶

的Ca5(PO4)3F(s),可有效防止齒再齒,D正確。

【對點2】(2024?海南海口?模擬)下列化學原理的應用,可以用沉淀溶解平衡原理來解釋的是()

①熱純堿溶液洗滌油污的能力比冷純堿溶液強②誤將領鹽[BaCb、Ba(NO3)2]當作食鹽食用后,常用0.5%

的Na2SO4溶液解毒③石灰巖(喀斯特地貌)溶洞的形成④BaCCh不能作“領餐”,而BaSC)4可以⑤泡沫

滅火器滅火原理

A.②③④B.①②③C.③④⑤D.①②③④⑤

【答案】A

【解析】①碳酸鈉是強堿弱酸鹽,因為水解使其溶液呈堿性,加熱促進水解,堿能促進油脂水解,所以熱

純堿溶液洗滌油污的能力更強應用了鹽類水解原理,不符合題意;②鋼離子有毒,所以可溶性的鐵鹽有

毒,鋼離子和硫酸根離子反應生成不溶于酸和水的硫酸鋼,即易溶性的物質向難溶性的物質轉化,可以用

沉淀溶解平衡原理來解釋;③石灰巖里不溶性的碳酸鈣在水和二氧化碳的作用下轉化為微溶性的碳酸氫

鈣,長時間反應,形成溶洞,可以用沉淀溶解平衡原理來解釋;④碳酸領能和鹽酸反應生成氯化鋼、二氧

化碳和水,硫酸鋼和鹽酸不反應,所以碳酸領不能作“領餐”而硫酸領可以,可以用沉淀溶解平衡原理來解

釋;⑤碳酸氫鈉水解使其溶液呈堿性,硫酸鋁水解使其溶液呈酸性,氫離子和氫氧根離子反應生成水,則

碳酸氫鈉和硫酸鋁相互促進水解,從而迅速產生二氧化碳,所以可以用鹽類水解原理來解釋泡沫滅火器滅

火的原理,不符合題意。

考法02溶度積常數及其應用

1.溶度積和離子積

以A,"B“(s)一加A"+(aq)+wB"廠(aq)為例:

溶度積離子積

概念沉淀溶解的平衡常數溶液中有關離子濃度幕的乘積

符號KpQ

mn+m-

^sp(AmB?)=c(A)-c?(B),表達式中的濃Q(A,“B“)=^(A"+>c"(B"L),表達式中的濃度是

表達式

度都是平衡濃度任意濃度

判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解

①。〉&p:溶液過飽和,有沉淀析出

應用

②。=&p:溶液飽和,處于平衡狀態

③。<&p:溶液未飽和,無沉淀析出

2.&p的影響因素

(1)內因:難溶電解質本身的性質,這是主要決定因素。

(2)外因:僅與溫度有關,與濃度、壓強、催化劑等無關。

易錯辨析

----II<

請判斷下列說法的正誤(正確的打“小,錯誤的打“X”)

(1)已知:Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),則AgzCrCU的溶解度小于AgCl的溶解度。()

(2)常溫下,向BaCCh的飽和溶液中加入Na2cCh固體,BaCCh的Ksp減小。()

(3)溶度積常數Ksp只受溫度影響,溫度升高,Kp增大。()

(4)向AgCl、AgBr的混合飽和溶液中加入少量AgNCh,溶液中::不變。()

(5)向NaCl、Nai的混合稀溶液中滴入少量稀AgNCh溶液,有黃色沉淀生成,貝UKsp(AgCl)>Ksp(AgI)。

()

(6)AgCl的弓=1.8x10-°,則在任何含AgCl固體的溶液中,c(Ag+)=c(C「)=gxl(r5mollf。()

⑺Kp(AB2)小于Kp(CD),則AB?的溶解度小于CD的溶解度()

(8)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于LOXlor皿。1

時,已經完全沉淀()

(9)在一定條件下,溶解度較小的沉淀也可以轉化成溶解度較大的沉淀()

【答案】(l)x(2)x(3)x(4)V(5)x(6)x(7)X(8)J(9)V

典例引領

---ll<

考向01考查溶度積常數的理解及應用

36

【例1】(2024?四川瀘州?一模)25℃時,Ksp(FeS)=6.3xlO-i8,^sp(CuS)=1.3xlO_,&p(ZnS)=1.3x10

24O下列有關說法中正確的是()

A.25C時,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度

B.25℃時,飽和CuS溶液中Ci?+的濃度為1.3xl0-36mol.L^

C.向物質的量濃度相同的FeCb、ZnCk的混合液中加入少量Na?S,只有FeS沉淀生成

D.ZnS(s)+Cu2+(aq)-CuS(s)+Zn?+(aq)的平衡常數為l.OxlO12

【答案】D

【解析】A項中,三種物質均為AB型化合物,CuS的溶度積最小,因而溶解度最小;B項中,c(Cu2+)=

-181

y)Ksp(CuS)=VT3xlOmol-L^;C項中,/Csp(FeS)>7Csp(ZnS),濃度相同時,應首先生成ZnS沉淀;D

c(Z/+)%(ZnS)l^xlO—口

項中,K=c(Cu2+)=Ksp(CuS)=L3x]0_36=LOxlO?

考向02考查溶度積(Ksp)的計算

【例2】(2024?黑龍江鶴崗.模擬)Na2s。3溶液與CaCb溶液混合會生成難溶的CaSO3(Ksp=3.1xl(F7),現將

-31

等體積的CaCl2溶液與Na2sCh溶液混合,若混合前Na2SO3溶液的濃度為2X10mol-L,則生成沉淀所

需CaCl2溶液的最小濃度為=

【答案】6.2X10-4mol-L1

31xl07

【解析】根據CaSCh的Ksp=3.1xior,生成沉淀所需CaC。溶液的最小濃度為“受-3x2mol[r=

2

6.2X10-4mol-L-1

【思維建模】

(1)已知溶度積,求溶液中的某種離子的濃度,如Ksp=a的飽和AgCl溶液中,c(Ag+)=^/flmol-L^'o

(2)已知溶度積、溶液中某離子濃度,求溶液中另一種離子的濃度,如某溫度下AgCl的Kp=a,在0.1

mol-L-1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體,達到平衡后c(Ag+)=10amol-L-1o

2+2-

(3)計算反應的平衡常數,如對于反應Cu2+(aq)+ZnS(s)-CuS(s)+Zn2+(aq),7Csp(ZnS)=c(Zn)-c(S),

2+2-

^Sp(CuS)=c(Cu)-c(S),該反應的平衡常數K=;[*+;公喂;。

對點提升

■----------------II<1

【對點1](2024?山西晉城?模擬)分別進行下列操作,由現象得出的結論正確的是()

選項操作現象結論

將稀硫酸和Na2S反應生成的氣體通入AgNO3

A出現黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)

與AgCl組成的懸濁液中

向盛有2mL0.1molL-iAgNCh溶液的試管中

先有白色沉淀生成,后

B滴加1mLO.lmol-L1NaCl溶液,再向其中Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)

又產生黃色沉淀

滴加4~5滴0.1molL-1KI溶液

C向Agl懸濁液中滴入Na2s溶液固體變黑Ksp(Ag2S)<&p(AgI)

將H2s氣體通入濃度均為0.01mol-L1的

D先出現CuS黑色沉淀Ksp(CuS)>Mp(ZnS)

ZnSO4和CuSO4溶液中

【答案】C

【解析】生成的硫化氫與硝酸銀溶液反應生成硫化銀沉淀,沒有沉淀的轉化,無法判斷Ksp(AgCl)與

Ksp(Ag2S)的大小,A錯誤;AgNCh溶液過量,KI直接與AgNCh反應,無法判斷Ksp(AgCl)與Ksp(Agl)的大

小關系,B錯誤;溶度積常數大的物質能轉化為溶度積常數小的物質,Agl懸濁液中滴入Na2s溶液,固體

變黑,說明Ksp(Ag2S)<Ksp(AgI),C正確;難溶的物質先沉淀出來,說明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),D錯誤。

【對點2](2024?湖南郴州?模擬)汽車尾氣中的SCh可用石灰水來吸收,生成亞硫酸鈣濁液。常溫下,測

得某純CaSCh與水形成的濁液pH為9,己知心(H2so3)=1.8x10?&232so3)=6610-9,忽略so歹的

第二步水解,則Ksp(CaSC>3)=-

【答案】3.6x10-9

【解析】常溫下,測得某純CaSCh與水形成的濁液pH為9,溶液中主要存在兩個平衡CaSO3(s)-Ca2+

,92+_,_c(HSOD-c(OH)

(aq)+SO?(aq),/Csp(CaSO3)=c(Ca)-c(SO?),SO?+H2O=HSO3+OH,陶=-----,(so『)------

(105)2K]0141

2+

=c(SOT)=Ka2(H*O3)=6.0X10-9=01°5,得c(S03)=6X1O5,^sp(CaSO3)=c(Ca)-c(SO?)=

3.6x10-9。

好題沖關

基礎過關

-----------1|<

1.(2024.河北唐山?期末)向硫酸鋼懸濁液改變下列措施,c(Ba2+)不會改變的是

A.降溫B.加少量水

C.加少量BaCL(s)D.加少量Na2so心)

【答案】B

【解析】A.硫酸鋼溶于水吸熱,降溫可使硫酸鋼的沉淀溶解平衡逆向移動,從而使c(Ba2+)減小,A不符

合題意;

B.溫度不變時,向硫酸鋼懸濁液中加少量水,溶解重新達到平衡,由于硫酸鋼的Ksp不變,所以c(Ba2+)

不會改變,B符合題意;

C.向硫酸鋼懸濁液中加少量BaCL(s),可增大溶液中的c(Ba2+),C不符合題意;

D.向硫酸鋼懸濁液中加少量Na2so?s),可增大溶液中的c(SO;),從而減小溶液中的c(Ba2+),D不符合

題意;故選B。

2.(2024?江蘇南通?期中)堿金屬硫化物俗稱“臭堿”,這是因為在水溶液中由于S?-的強烈水解而呈強堿

性,因此在堿金屬硫化物溶液中含有多種沉淀劑。在不考慮沉淀的轉化時,若低溫下向硫化鈉溶液中滴加

CuSC>4溶液,不可能出現的沉淀為

A.CuSB.CU(OH)2C.CU2SD.CUO

【答案】D

【分析】CuS是黑色難溶物,CuSCU是強酸弱堿鹽、Cu2+水解使溶液呈酸性,S2-的強烈水解而使溶液呈強

堿性,且S2-還具有強還原性、Cu2+具有弱氧化性,則硫化鈉溶液中滴加CuSCU溶液時可能發生復分解反應

生成CuS沉淀、也可能發生雙水解反應生成Cu(OH)2沉淀和H2s氣體、還可能發生氧化還原反應生成S或

Cu2s等物質。

【解析】A.Na2s溶液中滴加CuSCU溶液時可發生復分解反應生成CuS沉淀和Na2so4,故A正確;

B.Cu2+水解使溶液呈酸性,S2-的強烈水解而使溶液呈強堿性,Na2s溶液中滴加CuSCU溶液時可發生雙水

解反應生成Cu(OH)2沉淀、H2s氣體和Na2SO4,故B正確;

C.S2-還具有強還原性、Cu2+具有弱氧化性,Na2s溶液中滴加CuSCU溶液時可發生氧化還原反應生成S、

Cu2s和Na2so4,故C正確;

D.Na2s溶液中滴加C11SO4溶液時可發生雙水解反應生成Cu(OH)2沉淀、H2s氣體和Na2so4,不可能生

成CuO,故D錯誤;

故選:D。

3.(2024?遼寧沈陽?期末)硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所

示。下列說法正確的是

A.圖中TI>T2

B.圖中各點對應的Ksp的關系為Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)

C.向m點的溶液中加入少量K2s固體,溶液中CcP+濃度降低

D.溫度升高時,q點飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動

【答案】C

【解析】A.根據圖中信息,圖中p和q分別為Ti、T2溫度下CdS達到沉淀溶解平衡,Ti的陰陽離子濃度

小于T2,因而TI<T2,A錯誤;

B.溫度相同,Ksp相同,溫度越高,Ksp越大,因此圖中各點對應的Ksp的關系為Ksp(m)=Ksp(n尸

Ksp(p)<Ksp(q),B錯誤;

C.向m點的溶液中加入少量K2s固體,硫離子濃度增大,平衡逆向移動,因此溶液中Cd?+濃度降低,C

正確;

D.溫度升高時,Ksp增大,則q點飽和溶液的組成由q點向外的方向移動,D錯誤;

故答案為:Co

4.(2024?寧夏銀川?模擬預測)T℃時,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知pCd2+為

Cd2+濃度的負對數,pN為陰離子濃度的負對數。下列說法正確的是

pN

A.曲線I是CdCO3的沉淀溶解平衡曲線

B.T℃,在CdCO3(s)+2OH-(aq)QCd(OH)2(s)+CO;(aq)平衡體系中,平衡常數K=l()2

C.Y點對應的Cd(OH)2溶液是過飽和溶液

D.加熱可使溶液由X點變到Z點

【答案】B

【分析】CdCCh的溶解平衡為CdCO3(s)UCd2+(aq)+CO;-(aq),即Ksp(CdCCh)=c(Cd2+).c(CO;),貝|

2+

pKsP(CdCO3)=pCd+pCO;-;Cd(OH)2的溶解平衡為Cd(OH)2(s)=Cd2+(aq)+2OH-(aq),即

2+22+

Ksp[Cd(OH)2]=c(Cd)-c(OH),則pKsp[Cd(OH)2]=pCd+2pOH-?

2+2

【解析】A.由于pKsp(CdCO3)=pCd2++pCO;,KSp[Cd(OH)2]=c(Cd)-c(OH),結合CdCCh和Cd(OH)2

12

的沉淀溶解平衡曲線圖可知,pKsp(CdCO3)=pCd2++pCO:=8+4=2+10=12,BPKSp(CdCO3)=10-;而

14

pKsp[Cd(OH)2]=pCd2++2pOH-=6+2x4=4+2x5=2+2x6=14,即Ksp[Cd(OH)2]=10-;由此可以判斷曲線I為

Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線,曲線0為CdCCh的溶解平衡曲線,A錯誤;

c(CC)2-)K(CdCO)io"?

B.由反應CdCO3(s)+2OH-(aq)UCd(OH)2(s)+CO;(aq)可知,K=J==及,B

C(UH)KspLCa(OH)2J1U

正確;

C.Y點在Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線的上方,pCd2+為4,即c(Cd2+)=10-4;pOH-為6,即

2+246216H4

c(OH-)=10-6,則Qc=c(Cd)-c(OH-)=10-x(10-)=10-<KsP[Cd(OH)2]=10,故Y點對應的Cd(OH)2溶液

為不飽和溶液,C錯誤;

D.曲線I為Cd(OH”的沉淀溶解平衡曲線,若加熱,Cd(OH)2的溶解度會增大,溶液中的CcP和OFT濃

度會增大,陰陽離子的負對數均發生改變,D錯誤;

故選Bo

5.(2024?湖南衡陽?三模)硫酸鋼在水中的沉淀溶解平衡:BaSO/s)uBa2+(叫)+SO『(aq)AH,在不同

溫度口<4)時,曲線如圖所示。下列說法正確的是

A.AH<0B.7;溫度下/(BaSO4)=5.0x10-

C.加入Na2sO4固體,可使溶液從a點變成c點D.a點和b點的Ks「相等

【答案】D

【解析】A.已知:工<篤,由圖可知,與時Ksp(BaSOj更大,說明BaSO”在水中溶解時吸收熱量,

AH>0,A錯誤;

B.BaSO,在水中存在溶解平衡:BaSO/s)UBa2+(叫)+SOj(aq),取點b,7;時《SOj)=

9

5.0x10-5mo//L,c(&2+)vi.()xl0Tmo//L,則此溫度下修(BaSOnVOxHT,B錯誤;

C.1、心溫度不同,加入Na2sO,固體,不可使溶液從a點平移到c點,C錯誤;

D.a、b兩點的溫度相同,而4p(BaSC>4)只與溫度有關,故a、b兩點的(BaSOj相等,D正確;

故答案選D。

6.(2024?廣東汕頭?二模)牙齒表面有一層牙釉質在保護著,存在如下平衡:

2+37

Ca5(PO4)3OH(S)^5Ca(aq)+3PO:(aq)+OIT(aq)Ksp=6.8xW,已知的Ca5(PO4)3F(s)的

/=2.8x103。下列說法錯誤的是

A.口腔中殘留大量的酸性物質會破壞牙釉質

B.牙膏中添加適量的磷酸鹽,可以有效保護牙齒

C.若用碳酸氫鈉稀溶液進行漱口,會使上述平衡發生移動,此時Kp變小

D.使用含氟(NaF)牙膏,可實現Ca5(POjOH(s)與Ca5(POjF(s)的轉化

【答案】C

【解析】A.牙釉質的主要成分為羥基磷酸鈣[Ca5(PO4)3OH],口腔中殘留大量的酸性物質,將消耗OH,

導致生成物OH濃度減小,使羥基磷酸鈣沉淀溶解平衡右移,破壞牙釉質,故A正確;

B.在牙膏中添加適量的磷酸鹽,增大了磷酸根離子的濃度,使得反應

Ca5(POjOH(s)U5Ca2+(aq)+3PO:-(aq)+OH-(aq)化學平衡逆向移動,有利于生成羥基磷灰石,能起

到保護牙齒的作用,故B正確;

C.Ksp只受溫度影響,加入碳酸氫鈉后,溫度不變,K%不變,故C錯誤;

D.發生的反應為:Ca5(PO4)3OH(S)+R(aq)^Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq),由方程式可知,反應的平衡

:(

?c(OH)=c(OH)c(Ca2+)c(PO)=K-CasPOJOH]=旭生)=2.4x1024,因此使用添加NaF的含

吊一2+(

~c(F)c(F)c(Ca)c(PO^)-Ksp[Ca5PO4)3F]2.8x10-61

氟牙膏,可實現Ca5(PO/OH(s)與Ca5(POjF⑸的轉化,故D正確;

故答案選Co

7.(2024四川成都?三模)為處理工業廢水中的重金屬離子,經常用Na2s作沉淀劑。室溫下CuS和Ag2s

在不同溶液中分別達到沉淀溶解平衡時,-lgc(S2-)與-lgc(Ag+)或-lgc(CM+)的關系如圖所示。下列說法錯誤的

Omq

-lgc(Ag+)或-lgc(Cu2+)

A.曲線①代表-lgc(S2-)與-lgc(Ag+)的關系

B.a點對應的是未飽和的CuS溶液

1

C.向濃度均為1mol-L-AgNO3和Cu(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2s溶液,先析出Ag2s沉淀

D.向b點溶液中加入少量Na2s固體,溶液組成向a點方向移動

【答案】D

【解析】本題考查了沉淀溶解平衡曲線,溶解平衡的移動,綜合考查圖像分析能力和沉淀溶解平衡知識的

應用能力。

A.CuS沉淀的溶解平衡曲線中橫縱坐標截距相等,故曲線②代表-lgc(S2-)與-lgc(Cu2+)的關系,曲線①代表

-lgc(S2-)與-lgc(Ag+)的關系,故A正確;

B.a點在曲線②上方,縱坐標值大于曲線②上的點,但離子濃度小于曲線②上的點,故a點對應的是未飽

和的CuS溶液,故B正確;

C.向濃度均為ImoLLTAgNCh和Cu(NC>3)2混合溶液中逐滴加入Na2s溶液,由圖可知,橫坐標為0時,

S2-濃度先使Ag2s達到飽和,先析出Ag2s沉淀,故C正確;

D.向b點溶液中加入少量Na2s固體,c(S2一)增大,Ag2s的溶解平衡逆向移動,c(Ag+)減小,故D錯誤;

故選D。

8.(2024?四川涼山?三模)常溫下,CdCCh和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的

8

r

p

o6

t

M

45678910

-lgc(COf)或-lgc(OH-)

A.曲線n代表的是cdcch的沉淀溶解平衡曲線

B.X點對應的CdCCh分散系中,CdCCh沉淀速率大于溶解速率

C.向Y點溶液中加入Cd(NO3)2,可使Y點移動至X點

D.常溫下,Cd(OH)2、CdCO3,飽和溶液中,前者c(Cd2+)更大

【答案】C

2+

【分析】CdCO3的沉淀溶解平衡為CdCO3(s)UCd2+(aq)+CO;(aq),即KsP(CdCO3)=c(Cd)?c(CO;'),貝|

2+

pKSp(CdCO3)=pCd+pCO*;Cd(OH)2的沉淀溶解平衡為Cd(OH)2(s)UCd2+(aq)+2OH-(aq),即

2+2

KsP[Cd(OH)2]=c(Cd)+c(OH-),則Ksp[Cd(OH)2]=pCd2++2pOH,結合題圖中曲線I、II的斜率可知,曲線I

2+

為Cd((OH)2的沉淀溶解平衡曲線,曲線II為CdCO3的沉淀溶解平衡曲線,pKsP(CdCO3)=pCd+pCO^

122+14

=8+4=12,即KsP(CdCO3)=10-;而Ksp[Cd(OH)2]=pCd+2pOH=2+2x6=14,即Ksp[Cd(OH)2]=10-,據此分

析解題。

【解析】A.由分析可知,曲線II代表的是CdCCh的沉淀溶解平衡曲線,A正確;

12

B.由分析可知,KSp(CdCO3)=10,X點對應的CdCCh分散系中c(Cd2+)?c(CO;)=10-4xlO-6=io-io>

Ksp(CdCO3),故CdCCh沉淀速率大于溶解速率,B正確;

C.由分析可知,曲線H代表的是CdCCh的沉淀溶解平衡曲線,向Y點溶液中加入Cd(NO3)2,則溶液中

C(cd2+)增大,溶解平衡逆向移動,但仍然再曲線n上,即不可能使Y點移動至X點,C錯誤;

1214

D.由分析可知,Ksp(CdCO3)=10,Ksp[Cd(OH)2]=10-,則常溫下,Cd(OH)2飽和溶液中c(Cd2+)=j^t

mol/L,、CdCCh飽和溶液中故前者”CcP)更大,D正確;

故答案為:Co

9.(2024.陜西商洛?三模)常溫下,向含Ag+、Hg;+和Pd?+的溶液中滴加KSCN溶液,混合物中-Igx

[x=c(Ag+)、c(Hg;+)、c(Pd2+)]與』gc(SCN]關系如圖所示。已知常溫下,Hg?(SCN)2的溶解度大于

Pd(SCN)?;溶液為過飽和狀態時,振蕩或攪拌即可使晶體析出。下列敘述錯誤的是

B.在M點對應溶液中須加入KSCN才能使Hg2(SCN)2晶體析出

C.Q點坐標為(7.52,4.47)

c(Hg2+)

D.當Pd(SCN)?和HgKSCN)?完全共沉時,上層清液中木謁=10.

【答案】B

【分析】Hg2(SCN)2和Pd(SCN)2組成類型相同,在圖像中直線呈平行關系,圖像中L、L2直線平行,故

L3代表lgc(Ag+)與-lgc(SCN]的關系,又因為HgzBCN)2的溶解度大于PdBCN)?,所以,及代表

Pd(SCN)2,L?代表Hg2(SCNL由圖示中a、b、c數據可分別計算:&怛監。電]=10皿6,

1951

Ksp[Hg2(SCN)2]=10,K£AgSCN)=10""。

【解析】A.Hg?(SCN)2和Pd(SCN)?組成類型相同,在圖像中直線呈平行關系。圖像中L、L2直線平

行,故L3代表lgc(Ag+)與-lgc(SCN]的關系,A項正確;

B.M點對AgSCN是不飽和溶液,對于PdBCN%或Hg?(SCN)2,它是過飽和溶液,用玻璃棒攪拌可析出

Pd(SCN)2或Hg2(SCN)2,B項錯誤;

C.Q點是L?和L3的交叉點,設此點-lgc(SCN]為a,則有11.99也=19.510,解得:a=7.52,

-lgx=4.47,C項正確;

+

c(Hgt)_Ksp[Hg2(SCN)2]

285項正確;

D.2+=10-,D

c(Pd)-Ksp[Pd(SCN)2]

答案選B。

10.(2024?山東?二模)一定溫度下,M?+在不同pH的Na2A溶液中存在形式不同,Na2A溶液中pM[pM=-

lgc(M2+)]隨pH的變化如圖1,Na2A溶液中含A微粒的物質的量分數隨pH的變化如圖2。

已知①MA,M(OH)2均為難溶物;②初始c(Na2A)=0.2mol/L。

下列說法錯誤的是

A.c(A2-)=c(H2A)時,pH=8.5

B.初始狀態a點發生反應:A2-+M2+=MA;

C.I曲線上的點滿足C(M2+>C2(OH-)=K血M(OH)2]

D.初始狀態的b點,平衡后溶液中存在c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.2mol/L

【答案】D

2+

【分析】由Ksp[M(OH)J=c(M3)c2(OH)可得,-lgc(M)=2pH-lg^sp[M(OH)2]-28,故曲線I表示

M(0H)2的溶解平衡曲線,曲線II表示MA的溶解平衡曲線。

【解析】A.由圖2可得,H2A的電離平衡常數,1x10—65,

C(H2A)

亶曰=1x10-05,K&,=c-(?:A-)=1X1O-6.5X1X1O-IO.5=1X10*,則當c(A2-尸c(H2A)時,

c(HA')C(H2A)

c(H+)=71xW17mol/L=lxlO^mol/L.即pH=8.5,故A正確;

B.初始狀態a點在曲線II的上方,曲線I的下方,故生成MA,故發生反應:A2-+M2+=MA1,故B正

確;

C.曲線I表示M(OH)2的溶解平衡曲線,故I曲線上的點滿足c(M2+>c2(OH-)=Ksp[M(OH)2],故C正確;

D.初始狀態的b點在曲線n的上方,曲線I的下方,生成MA,故平衡后溶液中存在

2

c(A-)+c(HA-)+c(H2A)<0.2mol/L,故D錯誤;

故選D。

能力提升

-----------II<1

11.(2024?浙江臺州?二模)某實驗小組用以下方法探究難溶物BaCC>3的溶解度s(單位:mol.lrOo

方法一,25℃時,用向函可J計算溶解度為5.0x10-5mol?1?;

方法二,25℃時,實驗測量BaCOs的溶解度suLOxKT4moLIT、

已知:K'p(BaCC)3)=2.5x10-,H2cO3的電離常數Ka】=4.5x107,七=4.7、10-匕

下列說法不正確的是

A.計算值小于實驗測量值的主要原因是COj發生水解

B.BaCC)3飽和溶液中存在:c(H+)+c(HCO;)+2c(H2CC)3)=c(OH-)

+

C.BaCOs飽和溶液中存在:25=2C(CO^)+C(OH-)+C(HCO;)-C(H)

n__________幺”___________075

c2(H+)+c(H+)4+&「Ka2

【答案】D

【解析】A.因為K'p(BaCO3)=c(Ba2+)c(CO;),當c(Ba")=c(CO;1,s=

2+

7Ksp(BaCO3)=c(Ba)=c(CO^),所以CO;發生水解,計算值小于實驗測量值,故A正確;

B.BaCC)3飽和溶液中存在質子守恒,得c(H+)+c(HCO])+2c(H2co3)=C(OH)故B正確;

C.由A得s=jKKBaCO3)=c(Ba2*)=c(CO;),可將等式化簡得c(H+)=c(OH)+c(HCO。,根據電荷守恒

得c(H+)+2c(Ba2+)=2c(C0;)+c(0H]+c(HCC>3),因為c(Ba?+)二c(CO1),故

2s=2c(CO|)+c(OH)+c(HCOJ—c(H+)成立,故C正確;

KKC(CO;)

D原式=___________£1____a2___________________________________I____LJ.________

2++

八c(H)+c(H)-Kal+Kal-Ka2C(H£03)+C("C0;)+C(C*「

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