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文檔簡介

備戰2025年高考化學模擬試卷06(浙江省)

詳細解析

(考試時間:90分鐘試卷滿分:100分)

可能用到的相對原子質量:H1C12N14O16Na23Mg24Al27Si28P31S32Cl35.5K

39Ca40Ti48Cr52Mn55Fe56Cu64Zn65Br80Ag108Ba137

第I卷

一、單項選擇題:共16題,每題3分,共48分。每題只有一個選項最符合題意。

1.下列物質屬于離子晶體且含有非極性共價鍵的是()

A.NaOHB.H2O2C.NaClD.Na2C2O4

【答案】D

【解析】A項,NaOH由Na+和OH-構成,在OH中,O、H原子間形成極性共價鍵,A不符合題意;B

項,H2O2的結構式為H-O-O-H,只含有共價鍵,不含有離子鍵,B不符合題意;C項,NaCl由Na+和C1-

構成,只含有離子鍵,不含共價鍵,C不符合題意;D項,Na2c2。4由Na+和C2O42-構成,屬于離子晶體,

C2O42-是HOOC-COOH的酸根,HOOC-COOH含有C-C非極性共價鍵,故C2O42-中也含有C-C非極性共價

鍵,D符合題意;故選D。

2.下列化學用語表示正確的是()

A.用電子式表示HC1的形成過程:H^-Cl

:-H+[^ci:r

????

B.基態Fe原子的價層電子軌道表示式:|__|_11in

3d4s

H

H

c.鄰羥基苯甲醛分子內氫鍵示意圖:

D.NH3的VSEPR模型:

【答案】D

【解析】A項,HC1是共價化合物,H原子和C1原子通過電子對的共用形成共價鍵,故用電子式表示

形成過程為Hx+?Oi:—A錯誤;B項,Fe是26號元素,基態Fe原子的價層電子排布

3d4s

式為3d64s2,價層電子軌道表示式為:用山I山IE]B錯誤;C項,用氫鍵表示法表示鄰羥

基苯甲醛分子內氫鍵為.錯誤;D項,NH3中心原子N有3個。鍵,孤電子對數為,

價層電子對數為4,VSEPR模型為四面體形,D正確;故選D。

3.硫化氫是一種氣體信號分子,人體中微量的H2s能有效預防心臟病。下列有關說法不正確的是()

A.H2s屬于弱電解質

B.H2s可以使稀酸性高錦酸鉀溶液褪色

C.H2s通入CuSCU溶液中無明顯現象

D.人體內H2s可由含硫蛋白質通過復雜反應產生

【答案】C

【解析】A項,H2s屬于二元弱酸,屬于弱電解質,A正確;B項,H2s具有強還原性,能被高鎰酸鉀

氧化而使稀酸性高銃酸鉀溶液褪色,B正確;C項,H2s通入CuSCU溶液中生成黑色沉淀,C不正確;D

項,蛋白質中含有S元素,S元素降解后的產物是硫化氫,D正確;故選C。

4.下列說法不正理的是()

A.澳單質、氯氣等雖然有毒,但可用于合成藥物

B.NOx環境污染太大,工業生產中沒有利用價值

C.純堿溶液雖呈堿性,但在玻璃、造紙等工業中有著重要的應用

D.氯化鐵、硫酸銅等溶液雖呈弱酸性,但常可用作消毒劑

【答案】B

【解析】A項,氯氣有毒,但氯氣的用途比較廣泛,可用于合成多種藥物,如氯仿可用于麻醉劑,故A

正確;B項,NOx雖然對環境污染大,但工業生產中可以將其氧化轉化為硝酸等,故B錯誤;C項,純堿

在玻璃、造紙、食品、肥皂、等工業中有廣泛的應用,是重要的化工原料,故C正確;D項,氯化鐵、硫

酸銅等溶液呈弱酸性,可利用Fe3+的氧化性和重金屬C4+消毒,常可用作消毒劑,故D正確;故選B。

5.下列裝置能用于相應實驗的是()

C.乙酸乙酯的制備

A.粗鹽水的過濾B.制備CLD.鐵制鍍件鍍銅

與收集

【答案】D

【解析】A項,過濾操作中漏斗末端應緊扣接液燒杯內壁,A錯誤;B項,濃鹽酸與二氧化銃反應制備

氯氣時應該加熱,B錯誤;C項,乙酸乙酯在氫氧化鈉溶液中能發生水解,收集時應用飽和碳酸鈉溶液接收,

C錯誤;D項,在鐵制品表面鍍銅時應將鐵制品連接在電源的負極作為陰極,銅連接在電源的正極,電解質

溶液為可溶性銅鹽溶液,D正確;故選D。

6.以下是工業上利用煙道氣中的二氧化硫處理含銘(VI)廢水的工藝流程:

設NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法不思破的是()

A.2CQ2-+2H+Cr2O72-+H2。轉化過程中,溶液顏色由黃色變為橙色

B.過程II中SO2是還原劑,CN+為還原產物

C.處理廢水中的ImolCrCuy不考慮其它氧化劑存在),轉移電子數為3NA

D.煙道氣可以用Na2sO3或Fe2(SO4)3代替

【答案】D

【解析】A項,2504氣黃色)+2H+CnChY橙色)+H2O,A正確;B項,過程H中Cr元素化合價

降低,說明被還原,則SO2是還原劑,CF+為還原產物,B正確;C項,CrCV--Cr(OH)3,每個Cr原子得3

個電子,即處理廢水中的ImolCrCU”不考慮其它氧化劑存在),轉移電子數為3NA,C正確;D項,Fe2(SO4)3

中的Fe3+不具有還原性,不能代替具有還原性的二氧化硫,D錯誤;故選D。

7.NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是()

A.Imol苯甲醛分子中含b鍵的數目為7NA

B.lmolXeF4中沆的價層電子對數為4NA

C.標準狀況下,22.4LCH4和44.8LC12在光照下充分反應后的分子數為3NA

D.25℃時,pH=2的醋酸溶液1L,溶液中含H+的數目小于。OINA

【答案】C

O

【解析】A項,苯甲醛分子的結構為,苯環中含有11個◎鍵,苯環和醛基之間有1個◎

鍵,醛基中有2個◎鍵,因此Imol苯甲醛分子中含有14moi◎鍵,A錯誤;B項,XeF4中Xe的價層電子

8—1x4

對數為4+—-—=6,因此lmolXeF4中氤的價層電子對數為6mol,B錯誤;C項,CH4與Cb的反應為等

體積反應,且一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷與氯氣的反應都是等體積反應,則反應前后氣體的總物質的

量不變,22.LCH4和44.8LCL的總物質的量為3mol,則反應后分子總數為3mol,C正確;D項,pH=2的醋

酸溶液1L,溶液中含有氫離子的數目為O.Olmol,D錯誤;故選C。

8.下列說法不正確的是()

A.煤在一定條件下可與H2直接作用,生成液體燃料

B.氫化植物油可用于生產人造奶油、起酥油等食品工業原料

C.乙醇和二甲醛互為同分異構體,兩者的質譜圖不完全相同

D.分子式為CuHi6且能被酸性KMnCU氧化成苯甲酸的有機物共有8種

【答案】D

【解析】A項,煤在一定條件下可與H2直接作用,生成液體燃料,A正確;B項,氫化植物油可用于

生產人造奶油、起酥油等食品工業原料,B正確;C項,乙醇和二甲醛互為同分異構體,都符合分子式C2H6。

但結構不同,但兩者的質譜圖不完全相同,C正確;D項,分子式為CuHi6且能被酸性KMnCU氧化成苯甲

酸的有機物為「::丁’“,-C5Hli的戊基有8種結構,但B'CHU,與苯環直接相連的碳上無氫,不符合氧

CH,

化成苯甲酸的結構,故有機物種類為7,D錯誤;故選D。

9.下列方程式與所給事實不理行的是()

A.硫酸亞鐵溶液出現棕黃色沉淀:6FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)2;

B.向銀氨溶液中滴加乙醛溶液并水浴加熱:CH3cH0+2

+

[Ag(NH3)2]+2OH->CH3COO-+2Ag;+3NH3+H2O

C.乙快制丙烯睛:CH=CH+HCN?icZ^CH2=CHCN

D.用硫化亞鐵除去廢水中的汞離子:FeS(s)+Hg2+-(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)

【答案】A

【解析】A項,硫酸亞鐵溶液出現棕黃色沉淀是因為硫酸亞鐵和氧氣、水反應生成硫酸鐵和氫氧化鐵,

化學方程式為:12FeSO4+3O2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3j,故A錯誤;B項,向銀氨溶液中滴加乙醛溶液

并水浴加熱,生成醋酸鉉、銀單質、氨氣和水,離子方程式為:CH3cH0+2

[Ag(NH3)2]++2OH-=^UCH3co0+2AgJ+3NH3+H20;故B正確;C項,乙烘與HCN發生加成反應制丙

烯晴,化學方程式為:CH=CH+HCN催化劑「CH,=CHCN:故C正確;D項,HgS比FeS更難溶于水,

所以在含有Hg2+的溶液中加入FeS,能夠將Hg2+除掉,離子方程式為:FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+

Fe2+(aq);故D正確。故選A?

10.甘草素是從甘草中提煉制成的甜味劑,其結構如圖所示,下列說法正確的是()

A.甘草素分子中無手性碳原子

B.甘草素分子中至少有5個碳原子共直線

C.甘草素可與HCN反應

D.Imol甘草素最多可消耗3moiNaOH

【答案】C

【解析】A項,連接4個不同原子或原子團的碳原子為手性碳原子,所以甘草素中有1個手性碳原子,

故A錯誤;B項,甘草素分子結構中含苯環結構,對角線上的四個原子共線,所以至少有4個碳原子共直

線,故B錯誤;C項,甘草素含鍛基,可與HCN發生加成反應,故C正確;D項,Imol甘草素含2moi

酚羥基,所以最多可消耗2moiNaOH,故D錯誤;故選C。

11.前四周期元素V、W、X、Y、Z原子序數依次增大,V的基態原子有2個未成對電子,X的族序

數為周期數的3倍,X、Y、Z均不在同一周期,三者的最外層電子數之和為10,Z的價電子數是丫的3倍。

下列說法不正卿的是()

A.第一電離能:W>X

B.丫與V形成的化合物中可能含非極性共價鍵

C.氫化物的穩定性:X>W>V

D.丫和Z兩者對應的最高價氧化物的水化物可能會發生反應

【答案】C

【解析】前四周期元素V、W、X、Y、Z原子序數依次增大,X的族序數為周期數的3倍,X為O,V

的基態原子有2個未成對電子,V為C,W為N,X、Y、Z不在同一周期,則丫在第三周期,Z為第四周

期,三者的最外層電子數之和為10,Z的價電子數為丫的3倍,丫為Na,Z為Ga。A項,N的價層電子

排布式為2s22P3,p軌道半充滿,不易失電子,第一電離能比。大,A正確;B項,Na與C能形成乙烘鈉

Na2c2,C22-含非極性共價鍵,B正確;C項,選項中未指明是簡單氫化物,無法比較穩定性,C錯誤;D項,

類似于Al(0H)3的兩性,Ga(OH)3和NaOH有可能發生反應,D正確;故選C。

12.化學工業為疫情防控提供了強有力的物質支撐。亞氯酸鈉(NaCICh)具有強氧化性,受熱易分解,可

作漂白劑、食品消毒劑等,以氯酸鈉等為原料制備亞氯酸鈉的工藝流程如下圖所示。

H,SO,SO,HQ,、NaOH

已知:消毒能力即每克含氯消毒劑的氧化能力相當于多少克C12的氧化能力。

下列說法不亞項的是()

A.“母液”中溶質的主要成分是Na2s04

B.相同質量CIO2的消毒能力是CL的2.5倍

C.“反應2”中氧化劑與還原劑的物質的量之比為2:1

D.“減壓蒸發”可以降低蒸發時的溫度,提高產品產率

【答案】B

【解析】由題給流程可知,反應1為二氧化硫與稀硫酸、氯酸鈉反應生成硫酸鈉、二氧化氯和水,反

應2為二氧化氯與過氧化氫、氫氧化鈉混合溶液反應生成亞氯酸鈉、氧氣和水,反應得到的亞氯酸鈉在55℃

條件下減壓蒸發、冷卻結晶、過濾得到亞氯酸鈉粗產品。A項,根據元素轉化分析可知“母液”中溶質的主要

成分是Na2so4,A項正確;B項,ImolCL完全反應轉化2moie\ImolClCh完全反應轉化5moie1所以

等物質的量CO的消毒能力是CL的2.5倍,B項錯誤;C項,“反應2”中發生反應的化學方程式為H2O2+2CIO2+

2NaOH=2NaClO2+2H2O+O2T,氧化劑與還原劑的物質的量之比為2:1,C項正確;D項,溫度過高,NaC102

會分解,所以采用“減壓蒸發”可以降低蒸發時的溫度,提高產品產率,D項正確;故選B。

13.直接H2O2-H2O2燃料電池是一種新型化學電源,其工作原理如圖所示。電池放電時,下列說法不

無佛的是()

耳。2和KOH%。2和H2SO4

混合液射混合液

陽離子交換膜(只允許K+通過)

A.電池工作時,電極I電勢低

+

B.電極II的反應式為:H2O2+2e-+2H=2H2O

C.電池總反應為:2H2O2=2H2O+ChT

D.當電路中轉移O.lmol電子時,通過陽離子交換膜的K+為3.9g

【答案】C

【解析】電池工作時,電勢低的是負極,電子從負極流向正極,故電極I為負極,電極n為正極,負極:

H2O2-2e-+2OH-=O2t+2H2O,正極:田。2+26+2H+=2a0。A項,電池工作時,電勢低的是負極,電子從負極

+

流向正極,故電極I電勢低,A正確;B項,電極n為正極,電極反應式為:H2O2+2e-+2H=2H2O,B正確;

C項,該電池放電過程中,負極區的OH-來自KOH,正極區的H+來自H2s04,K+通過陽離子交換膜進入正

極區與硫酸根結合生成K2so4,因此電池總反應為:2H2O2+2KOH+H2s04=K2so4+4H2O+O2T,C錯誤;D項,

當電路中轉移O.lmol電子時,通過陽離子交換膜的K+為O.linol,即3.9g,D正確;故選C。

14.P、S、X和丫分別代表標準狀態下的具體物質,它們之間的能量變化與反應進程關系如圖I、II、

III,下列說法正確是()

A.在標準狀態時,物質的AH:S<P

B.X和丫為催化劑,進程I、II、III中:AH1<AH2<AH3<O

C.反應SP達平衡所需時間:進程I<11411

D.反應S_P平衡時P的產率:進程

【答案】D

【解析】A項,由圖可知,進程I為放熱反應,在標準狀態時,物質的AH:S>P,故A錯誤;B項,

催化劑不影響反應熱的大小,X和丫為催化劑,故進程I、II、III中:AHI=AH2=AH3<0,故B錯誤;C

項,反應活化能越低,反應則越快,反應III的活化能高于反應n的活化能,則反應SUP達平衡所需時間:

I<III<II,故c錯誤;D項,催化劑不能使平衡發生移動,故反應SUP平衡時生成P的量一樣多,則平

衡時P的產率:進程1=11=111,故D正確;故選D。

15.氫氧化鎂是常見難溶物,將過量氫氧化鎂粉末置于水中達到溶解平衡:Mg(0H)2(s)Mg2+

8

(aq)+20H(aq)?已知Ksp[Mg(OH)2]=1.8xlO-u,KSp(MgC03)=3.5xlO-;通常,溶液中某離子的濃度小于

1.0x10-51noi時,可以認為該離子已沉淀完全。下列有關說法不正理的是()

A.滴入幾滴稀硫酸,溶液的pH先下降后上升,最后保持一個穩定值

2+2

B.MgCCh的飽和溶液中c(Mg)>c(CO3-)

C.NaOH溶液可使MgCO3較徹底地轉化為Mg(OH)2

D.氫氧化鎂可處理印染廠的酸性廢水,處理后c(Mg2+)=L8xlO-3molLF,此時溶液呈堿性

【答案】B

【解析】A項,滴入幾滴稀硫酸后,氫離子和氫氧根離子反應生成水,氫氧根離子濃度降低,pH降低,

隨后沉淀溶解平衡正向移動,氫氧根離子濃度增大,pH增大,A正確;B項,碳酸鎂電離產生鎂離子和碳

酸根離子,但是碳酸根離子會水解,故鎂離子濃度大于碳酸根離子,B錯誤;C項,通過信息可知,氫氧化

鎂的溶度積常數要小的多,故碳酸鎂更加容易轉化為氫氧化鎂,則NaOH溶液可使MgCCh較徹底地轉化為

Mg(OH)2,C正確;D項,處理后c(Mg?+)=1.8x10-3mol/L,則此時

1Qxz1n-11

(°H>—--------1.0x10^mol/L,氫氧根離子濃度較大,溶液顯堿性,D

c(Mg2+)1.8x10-3mol/L

正確;故選B。

16.下列實驗方案設計、現象和結論均正確的是

目的方案設計現象和結論

檢驗乙醇是否發生消將乙醇和濃H2s04共熱產生的氣體依次通入足量的KMnCU溶液褪色,證明

A

去反應KOH溶液、稀酸性KMnCU溶液發生了消去反應

檢驗與的還原

BFe2+I-向含O.lmolFeb的溶液中通入O.lmolCl2,再滴加溶液變藍色,說明還原性

性強弱淀粉溶液,觀察現象I>Fe2+

鑒別同為白色粉末狀分別取少量晶體于試管中,加入足量濃NaOH溶液若試紙不變藍色,說明該

C晶體的尿素加熱,在試管口放置濕潤的紅色石蕊試紙,觀察試晶體為尿素,若試紙變藍

[CO(NH2)2]和氯化鍍紙是否變色色,說明該晶體為氯化鏤

向兩支試管各加入2mL0.1molLi酸性KMnO4溶

探究溫度對化學反應80℃熱水中褪色快,說明

D液和2mL0.01molLiH2c2。4溶液,將其中一支放入

速率的影響溫度升高,反應速率加快

冰水中,一支放入80℃熱水中

【答案】A

【解析】A項,揮發出的乙醇通過KOH溶液溶解了,能使酸性KMnCU溶液褪色說明生成了乙烯,即

發生消去反應,A正確;B項,向含O.lmolFeL的溶液中通入O.lmolCb,再滴加淀粉溶液,溶液變藍色,

說明有單質碘生成,但不能說明亞鐵離子是否被氧化,所以不能證明還原性:1>Fe2+,B錯誤;C項,尿

素與濃氫氧化鈉加熱條件下反應生成NH3和碳酸鈉,氯化鏤與濃氫氧化鈉加熱條件下反應生成NH3和氯化

鈉,均使濕潤的紅色石蕊試紙變藍,C錯誤;D項,高鋸酸鉀過量,兩支試管均不會褪色,D錯誤;故選A。

第n卷

二、非選擇題:共5題,共52分。

17.(10分)鈦被稱為繼鐵、鋁之后的第三金屬。其單質及化合物用途廣泛。請回答:

(1)基態Ti原子的電子排布式為,其價電子中不同自旋狀態的電子數之比為。

(2)鈦酸鋼/氧化鋅納米纖維可以催化降解水中的亞甲基藍等有機污染物。

亞甲基藍

①亞甲基藍在水中的溶解度其在乙醇中的溶解度(填“大于”或“小于”)。

②下列有關說法正確的是。

A.光照使鈦酸領/氧化鋅納米纖維的電子被激發,形成原子發射光譜

B.亞甲基藍中C原子的雜化方式:sp3、sp2

C.亞甲基藍陽離子組成元素的電負性大小為:S>N>C>H

D.SO42-和SO32-的價層電子空間構型均為四面體

(3)鈦酸銀晶體的晶胞結構如圖所示。

OBa

OO

*Ti

①與Ba原子最近且等距離的0原子有.個。

②如果將晶胞轉換為Ti原子為頂點的形式(見下圖),請在圖中用“。”畫出O原子的位置

【答案】⑴[Ar]3d24s2(1分)

(2)大于(2分)BD(2分)

(3)12(2分)

【解析】(1)鈦元素的原子序數為22,基態原子的電子排布式為[Ar]3d24s2,其價電子3d24s2,根據基態

原子電子排布規則,不同自旋狀態的電子數之比為3:1;(2)①由亞甲基藍的結構圖可知,亞甲藍為鹽,具

有一定的極性,根據相似相溶原理,亞甲基藍在水里溶解度大于在乙醇中的溶解度;②A項,光照使催化

劑的電子被激發,該過程吸收能量,形成的原子光譜為吸收光譜,故A錯誤;B項,亞甲基藍中環上的所

有碳原子都形成3個鍵和1個鍵,價層電子對數為3,為sp?雜化,甲基上C原子的雜化方式:sp3,故B

正確;C項,根據同周期主族元素的電負性由左向右逐漸增大,同主族元素的電負性由上向下逐漸減小,

電負性大小順序為N>S>C>H,故C錯誤;D項,SO42-中價層電子對數為4+,=也SC^-中價層

電子對數為3+6+2]X2=4,價層電子空間構型均為四面體,故D正確;故選BD;(3)①以頂點Ba原子

為研究對象,由BaTiO3的晶胞可知,距離領原子最近的氧原子的個數為寸=12;②根據均攤法,1個晶

胞中Ba:8x^=1,Ti:1,O:6x1=3,若將晶胞轉換為Ti原子為頂點,則O?-位于晶胞的棱心,對應結構

如圖所示:

18.(10分江業上氮氧化物(NOx:NO和NO2混合氣)廢氣吸收利用的某流程如下:

含NO成氣,式aq,吸收液點jN爆HJ^U[HOHCI

N3

"NO?)

已知:氧化度c=吸收液含有的產物有NaNC)2和NaNCh;NH20H在堿性條件下受熱分解產

?(NO,)

物之一為N2O

請回答:

(1)過程IV以“脫合成酶”催化NH20H與NH3轉化為期(NH2NH2)的反應歷程如下所示:

NH,

H

HfQ、HHJQ、H

3Z越

該反應歷程中Fe元素的化合價(填“變化”或“不變”)。若將NH20H替換為ND2OD,反應制

得的肺的結構簡式為o

(2)寫出過程I中a=:時反應的離子方程式___________o

(3)下列說法正確的是o

A.過程I采用氣、液逆流的方式可提高NOx的吸收效率

B.SCh的鍵角小于

C.NH20H可作為配體,與ZM+等金屬離子形成配合物

D.NH20H的水溶液顯弱堿性,且((皿2。可>&(??3舊20)

(4)NH3OHCI是一種理想還原劑,氧化產物對環境友好,寫出NH3OHC1還原FeCb的化學方程

式O

(5)設計實驗證明NH20H中存在N元素o

【答案】⑴變化(1分)ND2NH2(1分)

2

(2)4NO2+2NO+3CO3-=5NO2-+NO3-+3CO2(2分)

(3)AC(2分)

(4)2NH3OHCl+2FeCb=N2T+2FeCb+4HCl+2H20(2分)

(5)取少量NH20H溶液于試管中,加入足量NaOH溶液加熱,產生能使濕潤紅色石蕊試紙變藍的氣體,

證明NH20H中有N元素(2分)

【解析】(1)①由反應歷程可知,反應過程中Fe2+先失去電子發生氧化反應生成Fe3+,后面又得到電子

被還原成Fe2+,該反應歷程中Fe元素的化合價發生變化;②由反應歷程可知,NH2NH2有兩個H原子來源

于NH3,另外兩個H原子來源于NH2OH,所以若將NH20H替換為ND2OD,反應制得的肺的結構簡式為

ND2NH2;(2)若過程I中a=則反應物中n(NQ):n(N0)=2:l,該反應為氧化還原反應,生成硝酸根

2

和亞硝酸根,根據氧化還原反應規律配平可得:4NO2+2NO+3CO3--5NO2-+NO3-+3CO2;(3)采用氣、液逆流

的方式可增大反應物的接觸面積,增大反應速率,提高NOx的吸收效率,A項正確;SO2中的硫原子為sp2

雜化,SCL的硫原子為sp3雜化,所以S02的鍵角大于SCb,B項錯誤;NH20H中的N原子有孤電子對,

可作為配體,與Z/+等金屬離子形成配合物,C項正確;羥基的吸電子能力大于氫原子,所以NH20H堿性

應弱于NH3H2O,即Kb(N&OH)<Kb(N&?2耳,D項錯誤,故選AC。(4)NH3OHC1是一種理想還原劑,

氧化產物對環境友好,所以氧化產物應該為無毒的氮氣,同時氯化鐵被還原為氯化亞鐵,反應方程式為:

2NH3OHCl+2FeCb=N2T+2FeCb+4HCl+2H20;(5)NH20H在堿性條件下受熱分解產物之一為N2,化合價降

低,說明還會有化合價升高的產物生成,即氨氣,所以檢驗氨氣即可,實驗方法為:取少量NH20H溶液于

試管中,加入足量NaOH溶液加熱,產生能使濕潤紅色石蕊試紙變藍的氣體,證明NH20H中有N元素。

19.(10分)在“碳達峰、碳中和”的明確目標下,利用CO、CCh的甲烷化制備人造天然氣既可以避免碳

排放造成的資源浪費和環境污染,又可以縮短碳循環獲得清潔能源。甲烷化工藝中主要涉及到如下反應:

甲烷化反應i.CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)AHi=-206.3kJ-molT

1

甲烷化反應ii.CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)AH2=-164.9kJ-mor

副反應iii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH3

副反應iv.CH4(g)C(s)+2H2(g)AH4=+74.8kJ-mor*

(1)計算AHs=kJmol_1

(2)為了研究Ni/TiCh在光熱和熱催化過程中CO轉化率和CH4選擇性隨溫度的變化,將CO合成氣(含

23%CO、69%Hz和8%N2)通入反應器,在恒壓及一定時間內進行反應,測得以下數據:[a表示轉化率,

S(CH。表示得到甲烷物質的量與消耗CO的物質的量之比]

光熱催化熱催化

a(CO)S(CH4)a(CO)S(CH4)

25090%85%0%0%

30092%82%88%78%

35096%84%89%79%

40095%83%92%78%

45092%82%91%79%

①光熱催化時CO甲烷化的活化能Ea熱催化CO甲烷化的活化能Ea(填“大于”或者“小于”)。

②當溫度高于400℃時,熱催化下CO轉化率降低的原因是o

(3)某溫度下,恒容容器中充入ImorLTCCh和41noiLTH2,若只發生反應ii、iii,平衡時測得a(CC>2)

為50%、S(CH4)為90%,反應iii的平衡常數為。"(CH。表示得到甲烷物質的量與消耗CO2的

物質的量之比]。

(4)為了進一步研究CCh的甲烷化反應,科學家研究催化劑M/TiO2(M表示Ni或Ru)在300℃光照的條

件下進行反應,催化反應的核心過程表示如下:

①關于核心反應過程,下列說法正確的是

A.步驟I中生成了非極性鍵

B.步驟III發生的反應為COOH——>CO+OH(X代表吸附態中間體)

C.步驟IV中碳元素發生還原反應

D.整個反應過程中只有金屬M起到催化作用

②研究發現,光誘導電子從TiCh轉移到M,富電子的M表面可以促進H2的解離和CCh的活化,從而

提高反應效率。已知Ni和Ru的電負性分別為1.91和2.20,使用Ru/TiCh催化劑的反應效率(填

“高于”或“低于”)使用Ni/TiO2作催化劑的反應效率。

【答案】⑴+41.4(1分)

(2)①小于(1分)②高溫時反應i是放熱反應,溫度升高時平衡逆向移動轉化率降低,高溫時發生

反應iii,生成CO,導致CO轉化率降低(2分)

(3)0.044(2分)

(4)?BC(2分)②高于(2分)

【解析】⑴由蓋斯定律得,反應ii-反應i得CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),故

AH3=AH2-AH1=-164.9kJ/mol-(-206.3kJ/mol)=+41.4kJ/mol:(2)①由表中數據知,光催化得反應速率大于熱催

化得反應速率,相同條件下,反應速率越快,活化能越小,故光熱催化時CO甲烷化的活化能小于熱催化CO

甲烷化的活化能;②由于反應i是放熱反應,溫度升高時平衡逆向移動,轉化率降低,反應iii為吸熱反應,

升高溫度,平衡正向移動,主要發生反應iii,由生成CO,所以當溫度高于400℃時,熱催化下CO轉化率

降低;(3)由題意a(CO2)為50%,即二氧化碳得轉化率為50%,充入ImolLTCCh,反應了OSmolI]體系

中二氧化碳得濃度為0.5mol-LT,由S(CH4)表示得到甲烷物質的量與消耗CO2的物質的量之比和S(CH4)

為90%,得生成甲烷的濃度為0.5mol/Lx90%=0.45mol/L,由碳守恒得CO的濃度為

1.0moVL-0.5mol/L-0.45mol/I^0.05mol/L,由O守恒得,水蒸氣得濃度為

(2x1.0mol/L)-(2x0.5mol/L)-0.05mol/L=0.95mol/L,由H守恒得,氫氣得濃度為

(2x4.0mol/L)-(4x0.45mol/L)-(2x0.95mol/L)

=2.15mol/L,反應iii的平衡常數為

0.05mol/Lx0.95mol/L

々0.044;(4)①由圖知,A.步驟I中沒有非極性鍵生成,A錯誤;B.步驟m發生的

0.5mol/Lx2.15mol/L

反應為COOH—>CO+-OH(-X代表吸附態中間體),B正確;C.步驟IV中碳元素元素的化合價降低,發

生還原反應,C正確;D.整個反應過程中除了金屬M起到催化作用外還有TiCh也起到了催化作用,D錯

誤;②光誘導電子從TiCh轉移到M,富電子的M表面可以促進H2的解離和CO2的活化,從而提高反應效

率可得電負性越大,催化效率越高。已知Ni和Ru的電負性分別為1.91和2.20,使用Ru/TiCh催化劑的反

應效率高于使用Ni/TiCh作催化劑的反應效率。

20.(10分)某興趣小組設計如圖實驗裝置制備次磷酸鈉(NaH2Po2)。

已知:①白磷(P4)在空氣中可自燃,與過量燒堿溶液混合,80?90℃時反應生成NaH2PO?和PH3。

②PH3是一種有強還原性的有毒氣體,空氣中可自燃,可與NaClO溶液反應生成NaH2Po2。

(1)①儀器a的名稱是。

②儀器b組成的裝置的作用是o

(2)檢查裝置氣密性后,應先打開K通入N2一段時間,目的是=

(3)儀器c中充分反應后生成NaH2PCh和NaCl,經過一系列操作可獲得固體NaH2PCh。相關物質的溶解

度(S)如下:

S(25℃)S(100℃)

NaCl3739

NaH2Po

100667

2

從下列選項中選擇合理的儀器和操作,補全如下步驟。廣”上填寫一件最關鍵儀器,

“(廠內填寫一種操作,均用字母表示]。

取儀器c中溶液,用蒸發皿()一用(趁熱過濾)一用燒杯(冷卻結晶)一用漏斗(過

濾得到NaH2PO2)T洗滌一干燥—NaH2P02粗產品。

儀器:d.普通三角漏斗;e.銅制保溫漏斗;

操作:f.蒸發濃縮至有大量晶體析出;g.蒸發濃縮至溶液表面出現晶膜。

(4)下列有關說法不正確的是。

A.次磷酸(H3Po2)是三元酸

B.為加快反應速率,投料前應先在通風櫥內將白磷碾成薄片狀

C.反應結束后應繼續通入N2一段時間,可提高NaH2P產率

D.d中所盛硫酸銅溶液可用酸性高鎰酸鉀溶液代替

(5)產品純度測定:取產品xg配成100mL溶液,取10mL于錐形瓶中,酸化后加入50mLO.lOOOmol/L

的NH4Fe(SCU)2溶液,以鄰二氮菲做指示劑,再用0.1000mol/L的硫酸鈾滴定至終點,平均消耗VmL。相

關反應的離子方程式為:H2O+H2Po2-+2Fe3+=H2PCh-+2Fe2++2H+、Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+,產品純度表達式為一

(用含x、V的式子表示)。

【答案】(1)三頸燒瓶(1分)安全瓶,防止c中溶液倒吸入a中(1分)

(2)排盡裝置內的空氣(1分)(3)f(l分)e(l分)(4)AB(2分)

0.044V...-xO.lxVxlO-3x—x88八、

(5)---------或210(,O3分)

X

X

【解析】(1)①根據裝置圖可知:儀器a的名稱是三頸燒瓶;②儀器b是空的廣口瓶,導氣管短進長出,

組成的裝置的作用是安全瓶,防止c中溶液倒吸入a中;(2)檢查裝置氣密性后,應先打開K通入N2一段時

間,目的是排盡裝置內的空氣,防止白磷及反應產生的PE被氧化。(3)根據表格數據可知在儀器c中生成

的NaH2Po2、NaCl的溶解度受溫度的影響不同,可知:NaH2P。2的溶解度受溫度的影響變化較大,而溫度

對NaCl的溶解度幾乎無影響,故要從c中溶液中獲得NaH2P02的粗產品,取儀器c中溶液,用蒸發皿蒸發

濃縮至有大量晶體析出,再用銅制保溫漏斗(趁熱過濾)一用燒杯(冷卻結晶)一用漏斗(過濾得到NaH2Po2)-

洗滌一干燥一NaH2PCh粗產品。故合理選項是f、e;(4)A項,在c中白磷與過量NaOH反應產生NaH2Po2,

則NaH2PO2是正鹽,說明H3PCh是一元酸,A錯誤;B項,投料前若先在通風櫥內將白磷碾成薄片狀,白

磷會被空氣中的氧氣氧化,因此不可以進行該操作,B錯誤;C項,反應結束后應繼續通入N2一段時間,

可以排出裝置中的空氣,可防止生成NaH2P02的被氧化而變質,從而可以提高NaH2P的純度,C正確;

D項,反應產生的PH3是有毒氣體,在排放前要進行尾氣處理,可以使用CuSCU溶液吸收,也可以使用酸

2+4+

性KMnCU溶液吸收,D正確;故選AB;(5)根據反應的離子方程式可得關系式:H2PO2-2Fe~2Ce,將x

g樣品配制成100mL溶液,取出10mL樣品溶液,進行滴定消耗Ce4+的物質的量是?(Ce4+)=0.1000

mol/LxVxlO-3L=1.000xVxl0-4mol,則其中含有的NaHPO2的物質的量為

4+4

?(NaHPO2)=In(Ce)=;xl.OOOxVxIOmol,則該樣品的純度為:

「。。。。"

-x1.000xVx10-4molx88g/molXLXVX1X*X880044V

2

10

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