12.滴定過程圖像及分析

1.(2024?廣東大亞灣區1月聯合模擬)常溫下，向20.00mL1mol-L-1次磷酸H3P。2(一元酸)中，逐滴加入

1mol-L1NaOH溶液,溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關系如圖所示。下列有關敘述正確的是

()

V(NaOH)/mL

A.a點溶液中c(H2Po2)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)

B.b點溶液中pH=7

C.NaH2PCh溶液顯酸性

D.H3P的電離平衡常數約為IxlO1

2.(2024.江西九江十校第二次聯考)某小組同學用0.1000mol-L1的NaOH溶液滴定未知濃度的一種

酸20.0。mL,滴定過程的曲線如圖所示,B點為兩者恰好反應的點。下列有關說法正確的是()

Vz[NaOH(aq)]/mL

A.這種酸可能是醋酸

B.若用酚酬作指示劑，滴定終點在A處;若用甲基橙作指示劑，滴定終點在C處

C若酸為硫酸,B點溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO亍)+c(OH)

D.若酸為鹽酸,C處溶液離子濃度大小關系:c(Na+)>c(C1)>c(H+)>c(OH-)

1

3.(2024?甘肅二模)已知pKa=-lgKa,25℃時,H2A的p/fai=1.85,p/Ca2=7.19o常溫下，用0.1mol-L-NaOH

溶液滴定20mL0.1mol-L」H2A溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是()

V[NaOH(aq)]/mL

A.a、b、c、d四點對應的溶液中水的電離程度

B.c點所對應的溶液中各粒子濃度滿足3c(A2-)+c(OH)=c(H+)+c(Na+)

2

C.當加入NaOH溶液的體積為20mL時,溶液中c(A')>c(H2A)

D.a點加入NaOH溶液的體積Vo>lOmL

4.(2024?貴州六校聯盟聯考三)常溫下，向20mL0.1mol.L1NaB溶液中滴入等濃度的HA溶液,所得溶

液中坨篇與坨瑞的關系如圖所示。已知Ka(HA)=L6xl0￡下列說法錯誤的是()

A.&(HB)=1.6xl(y5

B.與pH=4時相比，箸瑞的值在pH=3時更小

C.滴加過程中水的電離程度在減小

D.滴入20mLHA溶液離子濃度存在關系:c(Na+)<c(A)+c(B-)

5.(2024?吉林白山二模)常溫下，在HOOCCH2coOH(簡記為H?A)和Mn(NC)3)2的混合溶液中滴加

NaOH溶液，混合溶液中pX［pX=lgX,X=^］、臉、8MP)］與pH的關系如圖所示。下列敘述錯

誤的是()

AL代表-1g磊與pH的關系

B,直線Li和L2的交叉點坐標為M(7,-1.3)

C.0.1mol-L1NaHA溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(A2?c(H2A)

D.常溫下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)-MnA(aq)+2H2O⑴的K值為IO-68

6.(2024.安徽安慶二模)某溫度下，改變。」mol-L-1LCnCh溶液的pH,各種含銘元素粒子的濃度變化

如圖所示(已知HzCrCU是二元酸,其電離常數為Kar自2)，下列有關說法錯誤的是()

5

7s

尸

一

o0

s

/

2o.

0.

05

0.00

02468101214

PH

A.該溫度下的Kw=lxl(yi4

B.該溫度下Ka】(H2CrO4)的數量級為IO1

c.該溫度下反應CnOM+aO—2Cr(隼+2H+的平衡常數為5.1X10-15-2

D.B點溶液中:c(K+)W2c(CnO/+3c(CrO亍)

7.(2024.甘肅白銀市名校聯合調研)常溫下，二元弱酸(HzA)在溶液中各組分百分含量(3)隨溶液pH的

變化(加入NaOH)如圖所示。下列說法錯誤的是()

A.曲線②表示3(HA-)隨溶液pH的變化

B.H2A的一級電離常數KajlO-125

C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA)>c(H2A)>c(A2)

D.常溫下，若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,則一定存在:c(HA)+2c(A，=c(Na+)

8.(2024?黑龍江大慶實驗中學模擬)AF+與F具有很強的親和性,A1F在NaF溶液中存在分步電離:AIF3

三A1F14A1F2+4AF+。常溫下實驗測定AF+、A1F2\AlF+>AIF3的百分含量隨pF[pF=-

lgc(F)]變化如圖所示，下列說法錯誤的是()

o.

M0.

06.

如

求

血

1

o.o3.85.26.6

pF

A.曲線b表示A1F1

B.N點Ht,4c(Al3+)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F)+c(OH)

C.M點溶液中c(F-)=10-4-5mol-L1

D.常溫下,A13++3F=A1F3化學平衡常數的數量級為1015

9.(2024?遼寧錦州質檢)四氯金酸(HAuCL)由王水和純金反應制得，可用于工業元件的鍍金。常溫時，

用0.1mol-L1的NaOH溶液滴定20mL0.1molL」的HAuCL溶液，滴定過程中測得混合溶液的溫度

T、NaOH溶液體積M(NaOH)與pH的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

U

U

I

/

K

o

e

N

sr

A.常溫時，四氯金酸(HAuCL)的電離平衡常數Ka約為10-5

B.n點溶液中,c(Na+)=c(AuCl[)

C.p、n、q三點對應的AuClZ水解平衡常數:Kh(p)<Kh(n)<Kh(q)

D.p點對應的溶液中,2C(H+)+C(HAUC14)=2C(OH)+C(AUCD)

10.(2024?遼寧省實驗中學高考適應性測試二)常溫下,&(NH3-H2O)=1.7xIO。，

Ka(CH3coOH)=1.7xlO-5,向20mL濃度均為0.01mol-L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01

mol-L-1的氨水，測得過程中電導率和pH變化曲線如圖所示。

下列說法錯誤的是()

A.a點溶液中,c(CH3coO)數量級為10-5

+

B.b點溶液中，存在C(C1-)>C(NHJ)>C(CH3COOH)>C(H)>C(OH)

C.c點溶液中，存在c(NHt)+c(NH3-H2O)=c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO)

D.a、b、c、d點溶液中,d點水的電離程度最大

12.滴定過程圖像及分析

1.(2024.廣東大亞灣區1月聯合模擬)常溫下晌20.00mL1mol-L-1次磷酸H3PC)2(一元酸)中，逐滴加入

1mol-L1NaOH溶液,溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關系如圖所示。下列有關敘述正確的是

V(NaOH)/mL

++

A.a點溶液中c(H2P02)+c(OH)=C(Na)+c(H)

B.b點溶液中pH=7

C.NaH2PO2溶液顯酸性

D.H3P的電離平衡常數約為IxlO1

fgA

威麗根據電荷守恒,a點溶液中c(H2P02)+c(OH)=c(Na+)+c(H+),A正確;b點溶液中恰好完全反應，溶

質為NaH2Po2,H2P。2水解呈堿性,PH>7,B、C錯誤;由起點,H3PO2的電離平衡常數約為

K否喘票=空萼=1°”，D錯誤。

2.(2024?江西九江十校第二次聯考)某小組同學用0.1000mol-L1的NaOH溶液滴定未知濃度的一種

酸20.00mL,滴定過程的曲線如圖所示,B點為兩者恰好反應的點。下列有關說法正確的是()

010203040

HNaOH(aq)]/mL

A.這種酸可能是醋酸

B.若用酚猷作指示劑，滴定終點在A處;若用甲基橙作指示劑，滴定終點在C處

C.若酸為硫酸,B點溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO彳)+c(OH)

D.若酸為鹽酸,C處溶液離子濃度大小關系:c(Na+)>c(C「)>c(H+)>c(OH-)

HJB

匣麗根據滴定曲線可知，開始滴定前，溶液的pH約為1.B點為滴定終點，此時消耗0.1000mol-L1的

NaOH溶液20mL,若這種酸為醋酸，則醋酸的濃度為0.1000mol-L1,0.1000mol-L1的醋酸pH大于

1,A錯誤;酚猷和甲基橙的變色范圍不同,分別在A和C處,故若用酚配作指示劑，滴定終點在A處，若

用甲基橙作指示劑，滴定終點在C處,B正確;若酸為硫酸,B點溶液中的電荷守恒關系為

c(H+)+c(Na+)=2c(SOi-)+c(OH-),C錯誤;若酸為鹽酸,C處溶液呈酸性，則c(H+)>c(OH),C處溶液存在電

荷守恒關系c(H+)+c(Na+)=c(C「)+c(OH)則C處溶液中存在c(C「)>c(Na+),故C處溶液離子濃度大小

關系為c(Cl)>c(Na+)>c(H+)>c(OH),D錯誤。

1

3.(2024?甘肅二模)已知pKa=-lg&,25℃時,H2A的p/<ai=1.85,p/Ca2=7.19o常溫下，用0.1mol-LNaOH

溶液滴定20mL0.1mol-L“H2A溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是()

V[NaOH(aq)]/mL

A.a、b、c、"四點對應的溶液中水的電離程度a<b<c<d

B.c點所對應的溶液中各粒子濃度滿足3c(A")+c(C)H-)=c(H+)+c(Na+)

2

C.當加入NaOH溶液的體積為20mL時,溶液中c(A)>c(H2A)

D.a點加入NaOH溶液的體積V0>10mL

ggD

跡^向H2A溶液中滴加NaOH溶液，水的電離程度會越來越大，當剛好中和時3點)，水的電離程度最

大,A正確;c點的pH為7.19,結合p(2=7.19可知此時c(A2-)=c(HA)且存在電荷守恒

c(HA)+2c(A2-)+c(OH)=c(H+)+c(Na+),兩者結合可知所對應的溶液中的各粒子濃度滿足

3c(A2)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+).B正確;當加入NaOH溶液的體積為20mL時,溶液中溶質為NaHA,其

中HA-的電離常數為(「IO—水解常數5=獸=黑嚷<1。邛即電離程度大于水解程度，所以有

Ka110

21

C(A-)>C(H2A),C正確;用0.1mol-LNaOH溶液滴定20mL0.1molL」H2A溶液,a點溶液中溶質為

H2A和NaHA,pH=pKajl.85廁c(HA)=c(H2A),若恰好是10mLNaOH溶液，反應開始得到的溶液中

存在c(NaHA)=c(H2A),由于Ka1遠大于降2,且Ka?遠大于K%，溶液中會有c(HA)>c(H2A),因此所加

NaOH溶液的體積小于10mL,D錯誤。

4.(2024.貴州六校聯盟聯考三)常溫下，向20mL0.1mol-L-1NaB溶液中滴入等濃度的HA溶液,所得溶

液中坨箸5與恒需的關系如圖所示。已知Ka(HA)=1.6xl(y4,下列說法錯誤的是()

A.&(HB)=1.6xl(y5

B.與pH=4時相比，默瑞的值在pH=3時更小

C.滴加過程中水的電離程度在減小

D.滴入20mLHA溶液離子濃度存在關系:c(Na+)<c(A)+c(B)

答案出

福由圖知,ig需=-i時ig^=。,即需=。」時器口，常溫下，越=fS=籍黑牌=

c(HB)

儒J=10,已知Ka(HA)=L6xlO-4廁Ka(HB)=1.6xl(y5,A正確器;器=需送=1°，與PH無關,B錯

誤;NaB水解促進水的電離,HA抑制水的電離，在滴加過程中水的電離程度減小,C正確;滴入20mL

HA溶液后,NaB與HA恰好反應得到等物質的量濃度NaA和HB混合溶液，根據電荷守恒式可知溶

液中存在關系:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(OH),Kh(NaA)=/^=當喀=6.25xl(T

Ka(HA)1.6X10

u<Ka(HB)=1.6xlO-5測溶液呈酸性,c(H+)>c(OH),c(Na+)<c(A)+c(B),D正確。

5.(2024?吉林白山二模)常溫下，在

HOOCCH2cOOH(簡記為HzA)和Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中pX[pX=-

lgX,X=%、*、c(Mn2+)]與pH的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

2

AZ?代表-1g%與pH的關系

B.直線Li和L.的交叉點坐標為M(7,-1.3)

C.0.1mol-L1NaHA溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(A2>c(H2A)

D.常溫下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)=MnA(aq)+2H2O⑴的K值為IO-68

祠D

跡|混合液中加NaOH,Mn2+濃度減小，因此」gc(Mn2+)增大，故L,為c(Mn2+)^pH的變化曲

2+22+2+2+2+28

^,X-sp[Mn(OH)2]=c(Mn)-c(OH-)=c(Mn)x-^=c(Mn)x^.,c(Mn)^sp[Mn(OH)2]-c(H)xl0,p

Mn=

pKsp[Mn(OH)2]-28+2pH,代入心上的(8,0.7)可得由七211(011)2]=12.7;由(1(112人尸嗎陪、

KaJH2A尸曳黑答可知,pf^=pKaJH2A)-pH,p^=pKaz(H2A)-pH,第2步電離常數小于第1步，因

此等pH時P*較大，結合圖像可知心代表P*與pH的變化曲線13代表P需與pH的變化曲

線,代入乙2上的(4,1.7阿得,

pKaJH2A)=57代入L3上的(8,52)可得由(1(112人)=2.8。根據分析/2代表-恒*4與pH的變化曲

線,A正確;M是八上的交點,pX、pH相等，根據分析代入數據可得5.7-pH=12.7-28+2pH,解得

1L2

pH=7,pX=-1.3,B正確;NaHA溶液中,c(Na+)>c(HA),HA-的水解常數^h=7-^=10<7<a2(H2A),HA-

Kai(H2A)2

+2

的電離能力大于水解能力，因此c(A2-)>c(H2A),故c(Na)>c(HA-)>c(A-)>c(H2A),C正確;反應

Mn(OH)2(s)+H2A(aq)-MnA(aq)+2H2O⑴的平衡常數K=弛累第=X渭人力=

12757

Ksp[Mn(OH)2]xKai(H2A)xKa2(H2A)=WxW^xW-6g口鏟、口

鹿一(10-1號-'錯俁。

6.(2024.安徽安慶二模)某溫度下，改變0.1mol-L-'KCnCh溶液的pH,各種含蓄元素粒子的濃度變化

如圖所示(已知H2CrC>4是二元酸,其電離常數為(2)，下列有關說法錯誤的是()

O..20

5

7

3

二

00.0

S0.S

P

05

A.該溫度下的Kw=lxl044

B.該溫度下Kai(H2CrO4)的數量級為IO-1

C.該溫度下反應CnOM+HzO-2CrOf+2H+的平衡常數為5.1X10152

D.B點溶液中:c(K+)S2c(CnO到+3c(CrO亍)

答案:D

薪+14

Kw只與溫度有關，取D點數據，當pH=13時,c(OH)=0.1molL」,則^w=c(H)-c(OH-)=lxl0,A

正確;取A點數據,c(HCrOZ)=c(H2CrO4),Kai(H2CrO4)=當察黑工，田+)=10°74,數量級為104,B正確;

該溫度下反應Cr20M+H20-2CrO寧+2H+平衡常數K』母丁軟。.取C點數

c(Cr2O7)

據,"叱粵塔里=0.051x(10-66)2=5.lx10-15“正確;由圖可知,B點pH=6.5,c(HCrO4)=c(Cr()n根據

電荷守恒:c(K+)+c(H+)=2c(Cr2。幻+2c(CrO亍)+c(HCr04)+c(OH)溶液顯酸性,c(H+)>c(OH)則

+

c(K)<2c(Cr2O^)+3c(CrO^),D錯誤。

7.(2024.甘肅白銀市名校聯合調研)常溫下，二元弱酸(H2A)在溶液中各組分百分含量(3)隨溶液pH的

變化(加入NaOH)如圖所示。下列說法錯誤的是()

1

01.254.256

pH

A.曲線②表示況HA)隨溶液pH的變化

B.H2A的一級電離常數Kaji。.

+2

C.NaHA溶液中c(Na)>c(HA-)>c(H2A)>c(A-)

D.常溫下，若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,則一定存在:c(HA)+2c(A2-)=c(Na+)

fgc

醫劇向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH調節pH,先后發生反應:H2A+OH===HA+H2O>HA+OH-

——A'HzO,則曲線①代表H2A,曲線②代表HA,曲線③代表A2;A正確;曲線①和②交點

處,pH=1.25,所以H2A的一級電離常數Ka】=嗎察乙或可尸4一3刀正確;在NaHA溶液中,HA既

可以電離出A2-他可以水解生成H2A,由C點數據可知H2A的(2=若察'(11+)=10425,則HA-

2

的感汽=器<Ka?，HA-電離的趨勢大于水解的趨勢，所以C(H2A)<C(A-),C錯誤;在pH=7的溶液

中，根據電荷守恒,c(OH)+c(HA)+2c(A2)=c(Na+)+c(H+),可得c(HA)+2c(A2)=c(Na+),D正確。

8.(2024?黑龍江大慶實驗中學模擬)AF+與F具有很強的親和性,A1F在NaF溶液中存在分步電離:AIF3

4"度與A1F2+與AF+。常溫下實驗測定A/+、A1F2\A1F/、AIF3的百分含量隨pF[pF=-

lgc(F)]變化如圖所示，下列說法錯誤的是()

0.

*0.

0.

如0.

東

皿

0.01

3.85.26.6

pF

A.曲線b表示A1F1

B.N點時,4C(AF+)+2C(A1F2+)+C(H+)=c(F)+c(OH)

C.M點溶液中c(F-)=10-4-5mol-L1

D.常溫下,A13++3F-A1F3化學平衡常數的數量級為1015

答案:B

維例由圖可知，隨著pF的增大,c(F)減小，則a、b、c、d分別代表AIF3、A吟、A1F2\AF+變化曲

線,A正確;N點時C(A1F/)=C(AF+),根據電荷守恒可

知:c(Na+)+3c(AF+)+c(AlF力+2c(AlF冷+c(H+)=c(F)+c(OH)故

有:c(Na+)+4c(AF+)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F)+c(OH-),B錯誤;當C(A1F3)=C(A1F。)時,c(F)=1038moi即

K1="A1*，)=1O$8,當C(A1F/)=C(A1F2+)時,c(F-)=10-52moLL」,則及=嗎卷魯=10一

C(Alt3)C(A#2)

2+290

5.2,匕&=可浜1=10-9.0,M點為a、c曲線的交點，即代表C(A1F3)=C(A1F),^I^2=C(F-)=10-,M點

C(A1F3)

452TL

溶液中c(F)="O-9.omo],L-i=10--mol-L-^C正確;結合C項分析可知1(y

C(A1F)

6-6,K1K2K3=超富辛=10-66,故常溫下,A13++3F--A1F3化學平衡常數K=黑：3)=^

故其數量級為10?D正確。

9.(2024?遼寧錦州質檢)四氯金酸(HAuCL)由王水和純金反應制得，可用于工業元件的鍍金。常溫時，

用0.1mol-L1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol-L1的HAuCL溶液，滴定過程中測得混合溶液的溫度

T、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

A.常溫吐四氯金酸(HAuCk)的電離平衡常數Ka約為10-5

B.n點溶液中,c(Na+)=c(AuCl[)

C.p、n、q三點對應的A11CI4水解平衡常數:Kh(p)<Kh(n)<Kh(q)

D.p點對應的溶液中,2C(H+)+C(HAUC14)=2C(OH)+C(AUC。

fgB

回涮由圖像可知,常溫時，當V(NaOH)=0時，對應溶液的pH=3,此時溶液中的c(H+)=0.001mol.L

1優%10-5,A項正確;根據電荷守恒，在n點:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(AuCD),n點時溫度高于

+

25。故Kw>10"4,當C(H+)=1(?7mol.L」時,c(OH?c(H+),則c(Na)>c(AuCl4),B項錯誤;升高溫度能促

進AuC1的水解水解平衡常數增大，由題圖可知，溫度:T(p)<T(n)<T(q),則p、n、q三點對應AuCl%的

水解平衡常數:Kh(p)<Kh(n)<Kh(q),C項正確;p點時W(NaOH)=10mL,根據電荷守恒有

c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(AuCQ),根據元素守恒有2c(Na+)=c(HAuC14)+c(AuCl)兩式聯立消去c(Na+),

+

解得2C(H)+C(HAUC14)=2C(OH)+C(AUC14),D項正確。

10.(2024.遼寧省實驗中學高考適應性測試二)常溫下,Kb(NH3-H2O)=1.7x1OR