第44講醛、酮、竣酸及其衍生物

、考試要求

1.掌握醛、酮、竣酸、酯、胺、酰胺的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。2.掌握醛、

酮、竣酸、酯之間的轉(zhuǎn)化以及合成方法。3.了解有機物分子中官能團

之間的相互影響。

考點一醛、酮

必備知識整合

1.醛、酮的概述

(1)醛、酮的概念

物質(zhì)概念表示方法

由由基或氫原子與醛基相

醛RCHO

連而構(gòu)成的化合物

麴基與兩個公基相連的化()

酮II,

合物R—C—R

⑵醛的分類

［、［飽和脂肪醛

4、甘J脂肪醛"J才.1口匕口七而升

按屋基j〔不飽和n脂肪醛

〔芳香醛

醛5

「一元醛甲醛、乙醛、苯甲醛

按醛基數(shù)J二元醛乙二醛

飽和一元醛的通式：CMQSNl),飽和一元酮的通式:

C〃H2〃0523)。

2.常見的醛、酮及物理性質(zhì)

名稱結(jié)構(gòu)簡式狀態(tài)氣味溶解性

甲醛

HCHO氣體刺激性氣味易溶于水

(蟻醛)

與水以任

乙醛CH3cHO液體刺激性氣味

意比互溶

0與水以任

丙酮I液體特殊氣味

CH-C—CH3意比互溶

3.醛、釀的化學(xué)性質(zhì)

(1)醛類的氧化反應(yīng)(以乙醛為例)

①銀鏡反應(yīng)：CH3CH0+2[Ag(NH3)2]OH—-^CH3COONH4±

2ARI+3NH3+H2O。

②與新制的Cu(0H)2反應(yīng)：CH3CH0+2CU(OH)2+NaOH—-

CH3coONa+CsOI十3H2O。

(2)醛、酮的還原反應(yīng)(催化加氫)

()OH

II,催化劑?

R—C—H(R)+H--~>R—C—H

2△

H(R)。

(3)醛、酮與具有極性鍵共價分子的加成反應(yīng)

OH

8_

葭~\加8-笛R-C-H(RZ)

R—C—H(R')+H+CN(—NH,、一OR等)士反川

、___/二.鈕CN。

［秒判正誤，

正確的打“，錯誤的打“X”。

(1)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機物都是醛。(X)

(2)甲醛是常溫下唯一呈氣態(tài)的層的含氧衍生物。(V)

(3)丙醛和丙酮互為同分異構(gòu)體，不能用核磁共振氫譜鑒別。

(X)

(4)欲檢驗CH2==CHCH0分子中的官能團，應(yīng)先檢驗“一CHO”

后檢驗(V)

/\

(5)1molHCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應(yīng)，最

多生成2moiAg。(X)

對點題蛆突破

題組一醛、酮的性質(zhì)及應(yīng)用

1.下列關(guān)于常見醛和酮的說法中正確的是(D)

A.甲醛和乙醛都是有刺激性氣味的無色液體

B.丙酮是結(jié)構(gòu)最簡單的酮，也可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加氫還原反

應(yīng)

C.丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機溶劑

D.人體缺乏維生素A時，難以氧化生成視黃醛，而引起夜盲癥

解析：A項中甲醛應(yīng)為氣體，B項中丙酮不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C

項中丙酮和水以任意比例互溶，A、B、C均錯誤。

2.有機物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡式為

d，cH。，下列檢驗A中官能團的試劑和順序正確的是(D)

A.先加酸性高鎰酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱

B.先加澳水，后加酸性高鎰酸鉀溶液

C.先加新制氫氧化銅，微熱，再加入澳水

D.先加入銀氨溶液，微熱，酸化后再加濱水

解析：先加酸性高鎰酸鉀溶液，碳碳雙鍵、一CHO均被氧化，

不能檢驗，A項錯誤；先加澳水，雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，一CHO被氧

化，不能檢驗，B項錯誤；先加新制氫氧化銅，力口熱，可檢驗一CHO,

但沒有酸化，加澳水可能與堿反應(yīng)，C項錯誤；先加入銀氨溶液，微

熱，可檢驗一CHO,酸化后再加澳水，可檢驗碳碳雙鍵，D項正確。

3.丙酮與檸檬醛在一定條件下反應(yīng)可以合成有工業(yè)價值的a-紫

羅蘭酮和P-紫羅蘭酮，轉(zhuǎn)化過程如圖所示：

O

CHO

NaOH

-H,C—C—CH:i

下列說法不正確的是（C）

A.丙酮與氫氣可發(fā)生加成反應(yīng)生成2-丙醇

B.假紫羅蘭酮、a-紫羅蘭酮和P-紫羅蘭酮互為同分異構(gòu)體

C.a-紫羅蘭酮和P-紫羅蘭酮分別與足量Bn發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)

物分子中都含有4個手性碳原子

D.可用銀氨溶液鑒別合成的假紫羅蘭酮中是否含有檸檬醛

解析：由結(jié)構(gòu)簡式可知，假紫羅蘭酮、a-紫羅蘭酮和侯紫羅蘭酮

分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，B項正確；a-紫羅蘭酮和

0-紫羅蘭酮與足量Bn發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物為

分別含有5個、4個手性碳原子（圖中用標(biāo)注），C項錯誤；可用

檢驗醛基的方法檢驗假紫羅蘭酮中是否含有檸檬醛，D項正確。

題組二醛、酮與有機合成

o

4.化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成，則下列說法錯

誤的是（C）

O

廣、反應(yīng)1'V反應(yīng)2、、了反應(yīng)3、

A.反應(yīng)1可用的試劑是氯氣

B.反應(yīng)3可用的試劑是氧氣和銅

C.反應(yīng)1為取代反應(yīng)，反應(yīng)2為消去反應(yīng)

D.A可通過加成反應(yīng)合成Y

解析：醇可在催化劑加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成［了°，所以

反應(yīng)1的試劑和條件為CL/光照，反應(yīng)2的化學(xué)方程式為+

H,O/°H

NaOH—+NaCl,反應(yīng)3可用的試劑為Ch/Cu。由上述分

析可知，反應(yīng)1可用的試劑是氯氣，故A正確；反應(yīng)3是將羥基氧

化成覆基，所以可用的試劑是氧氣和銅，故B正確；反應(yīng)1為取代

反應(yīng)，反應(yīng)2為鹵代度水解,屬于取代反應(yīng),故C錯誤；A為。廣°,

Y為［/-0H,則趣基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)可實現(xiàn)轉(zhuǎn)化，故D正確。

5.已知：醛分子在稀堿溶液存在下，可發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，生

成羥基醛，如：

R，

OH

R—CH,—CH+H—c—CHO---?

R

——

R—CH2—CH—CHO—>

I

OH

羥基醛

R/

I

R—CH2—CH=C—CHO

試寫出以乙烯為原料合成正丁醇的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。

⑴CH2==CH2+壓0CH3cH20H

(2)2CH3cH20H+Ch一^^2cH3CHO+2H2O

OH

OH

(3)2CH3CHO------>CH3cHeH,CHO

CHCHCH2cH()—*CHCH=CHCH()+

I3

(4)()H十H2O

(5)CH3cH==CHCHO+2H2

CH3cH2cH2cH20H

考點二較酸酯油脂

必備知識整合,■強基礎(chǔ)

1.竣酸

(1)竣酸：由度基或氫原子與頻基相連構(gòu)成的有機化合物。官能

團為一C00H。飽和一元竣酸分子的通式為。舊2.025力1)。

(2)分類

竣酸

'脂肪酸：如乙酸、硬脂酸(Cl7H35co0H)、

按燃基不同分＜油酸(Cl7H33co0H)

、芳香酸：如苯甲酸

＜〃一元竣酸:如甲酸(HC00H)、乙酸、

硬脂酸

按竣基數(shù)目分＜

二元竣酸:如乙二酸(H00C—C00H)

、多元竣酸

⑶竣酸的化學(xué)性質(zhì)

竣酸的性質(zhì)取決于殿基，反應(yīng)時的主要斷鍵位置如圖:

0

II

R—C—H;O—!—H

①酸的通性

乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，在水溶液中的電離方程式為

CaCOOH—CECOO+H+。

②酯化反應(yīng)

(4)幾種重要的竣酸

①甲酸：俗名蟻酸，是最簡單的飽和一元竣酸。

，一…X

結(jié)構(gòu)：！〉既有照基結(jié)構(gòu)，又有醛基結(jié)構(gòu)，具有竣酸

、H-rCy*-OH/------------------------------------------

一工一一，

與醛的性質(zhì)。

銀鏡反應(yīng)：HCOOH+2[Ag(NH3)2]OH—-^>(NH4)2CO3+2AgI

+2NH3+H2O0

②乙二酸：俗名堂曖，草酸在濃硫酸的作用下脫水生成co和

COOH濃/酹

C02,反應(yīng)方程式為I金與COf+C02f+H2OO

COOH

③高級脂肪酸

硬脂酸：Cl7H35coOH]飽和高級脂肪酸，

軟脂酸：Ci5H31coOH]常溫呈固態(tài)；

油酸：Ci7H33coOH,不飽和高級脂肪酸，常溫呈液態(tài)。

2.酯

(1)概念：竣酸分子竣基中的一0H被一OR取代后的產(chǎn)物,可簡

0

II

寫為RCOOR,官能團為一C—()—R'。

(2)物理性質(zhì)(低級酯)

氣味狀態(tài)密度溶解性

一般比堇溶于水，呈溶

芳香氣味液體

水生于有機溶劑

(3)化學(xué)性質(zhì)(水解反應(yīng))

無機酸

無機酸RCOOR，+H,0、

()△

RC()()H+R'()H

R—C—0——R'

HO

NaOHRC()()R，+Na()H—2*

△

RC()()Na+R'OH

(4)乙酸乙酯的制備實驗要點

①制備原理

()

濃硫酸

CH—C+OH+H+OC2H5

△

()

CH3—C—()C2H5+H2O

②實驗裝置

實驗現(xiàn)象：在飽和Na2cCh溶液上層有無色透明的、具有香味的

油狀液體生成。

③導(dǎo)管末端在液面上，目的是防倒吸。

④加入試劑的順序為乙醇、濃硫酸和乙酸，不能先加濃硫酸。

⑤濃硫酸的作用：催化劑和吸水劑。

⑥飽和Na2c。3溶液的作用：反應(yīng)乙酸、溶解乙醇、降低乙酸乙

酯的溶解度，便于析出。不能用NaOH溶液。

3.油脂

(1)組成和結(jié)構(gòu)

①概念：油脂是由一分子甘油與三分子高級脂肪酸脫水形成的酯。

②結(jié)構(gòu)特點

()

II..

Ri—C—O—CH2

()

II,

R—C—()—CH

2fIo

結(jié)構(gòu)簡式：R,—C一。一CH?,官能團：4-0,有的可能含

(2)化學(xué)性質(zhì)

①油脂的氫化(油脂的硬化)

如油酸甘油酯與H2發(fā)生加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為

CHCOOCH

17332C17H35COOCH,

催化劑

37H33coOCH+3H237H35coOCH

C17H33COOCH2C17H33COOCH2o

②水解反應(yīng)

a.酸性條件下，如硬脂酸甘油酯水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為

C17H35COC)CH2CH2—OH

IH+I

Cl7H35coOCH+3H,O^^3cl7H35coOH+CH—OH

I|

C()()CH?CH，—()H。

b.堿性條件下(即皂化反應(yīng))，如硬脂酸甘油酯在NaOH溶液中

發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為

C17H35COOCH2CH2-OH

八T八J△I

C17H35COOCH+3Na()H—*3C17H35COONa+CH—OH

II

C.H35c()()CH,CH「OH。

其水解程度比在酸性條件下水解程度大。

［秒判正誤，

正確的打“，錯誤的打“X”。

(1)硬脂酸、軟脂酸、乙酸互為同系物。(V)

(2)族基、竣基和酯基中的碳氧雙鍵均能與H2加成。(X)

（3）用新制的銀氨溶液可以區(qū)分甲酸甲酯與乙醛。（X）

（4）1mol酚酯基水解時，最多可消耗2moiNaOH。（V）

（5）油脂的相對分子質(zhì)量較大，故屬于高分子。（X）

（6）油脂在酸性或堿性條件下，均可發(fā)生水解反應(yīng)，且產(chǎn)物相同。

X)

對點題組突破I?提能力

題組一竣酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.（2022.河北卷）茯苓新酸DM是從中藥茯苓中提取的一種化

學(xué)物質(zhì)，具有一定生理活性，其結(jié)構(gòu)簡式如圖。關(guān)于該化合物，下列

說法不正確的是（D）

A.可使酸性KMnCU溶液褪色

B.可發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)

C.可與金屬鈉反應(yīng)放出H2

D.分子中含有3種官能團

解析：根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有碳碳雙鍵、覆基、

羥基和酯基四種官能團，D錯誤；分子中含有碳碳雙鍵，可使酸性高

鎰酸鉀溶液褪色，A正確；分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加成反應(yīng),

含有覆基和羥基，能發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，B正確；

分子中含有猴基和羥基，故能與金屬鈉反應(yīng)放出H2,C正確。

2.（2023?河南南陽模擬）有機物M的結(jié)構(gòu)簡式為

關(guān)于M的下列說法錯誤的是（D

A.該有機物的分子式為Cl4Hl6。9

B.1molM與足量的碳酸氫鈉反應(yīng)，能生成ImolCCh

C.1molM與足量的鈉反應(yīng)，最多消耗6moiNa

D.1molM與足量的氫氧化鈉反應(yīng)，最多消耗8moiNaOH

解析：M只有較基能與碳酸氫鈉反應(yīng)，1molM含有1

mol—COOH,與足量的碳酸氫鈉反應(yīng)，能生成ImolCCh,B正確；

1molM分子中含有1mol—COOH和5mol—OH,與足量的鈉反應(yīng)，

最多消耗6molNa,C正確；1molM酸性條件下水解生成

HOOHOHCOOH和HOOHOHCOOH各1mol,水解產(chǎn)物與足量的氫

氧化鈉反應(yīng)，最多消耗5moiNaOH,D錯誤。

歸納提升

醇、酚、竣酸分子中羥基氫原子的活潑性比較

名稱乙醇苯酚乙酸

CH3cH2。

結(jié)構(gòu)簡式CHCOOH

H3

羥基氫原子不能電離能電離能電離

的活潑性活潑性逐漸售強

酸性中性極弱酸性弱酸性

反應(yīng)放出反應(yīng)放出

與Na反應(yīng)反應(yīng)放出H2

H2H2

與NaOH反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)

與Na2cCh反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)

與NaHCCh反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)

由上表可知，常見分子（離子）中羥基氫原子的活潑性順序為

RCOOH>H2CO3>>HCOr>H2O>ROHO運用上述實驗現(xiàn)象

的不同，可判斷有機物分子結(jié)構(gòu)中含有的羥基類型。

題組二酯的制取及實驗探究

3.1-丁醇和乙酸在濃硫酸作用下，通過酯化反應(yīng)制得乙酸丁酯，

反應(yīng)溫度為115?125℃,反應(yīng)裝置如圖，下列對該實驗的描述錯誤

的是(C)

A.不能用水浴加熱

B.長玻璃導(dǎo)管起冷凝回流作用

C.提純乙酸丁酯需要經(jīng)過水、氫氧化鈉溶液洗滌

D.加入過量乙酸可以提高1-丁醇的轉(zhuǎn)化率

解析：乙酸丁酯在氫氧化鈉溶液中容易發(fā)生水解，C項錯誤；在

可逆反應(yīng)中，增加一種反應(yīng)物的用量可以提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,

D項正確。

4.按要求書寫酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(1)一元竣酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如乙酸與乙二醇的物質(zhì)

：

的量之比為］1：-C--R1C7^O7OH+HOCH2cH20H

CH3coOCH2cH20H+壓。。

(2)多元竣酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如乙二酸與乙醇的物質(zhì)

的量之比為1:2：

HOOC—COOH+2cH3-cH―/\

CH3cH200C—COOCH2cH3+2H2。。

(3)多元竣酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如乙二酸與乙二醇酯化

COOHCH2—0H濃硫酸COOCH2

|+I、］、\I+2H,C)

①生成環(huán)酯：C()()HCH?()H△C()()CH?。

②生成高聚酯：〃HOOC—COOH+"HOCH2cH20H理號

()()

IIII

C—OCH2—CH2—(BrH+(2W-1)H2O

CH3cHeOOH

（4）羥基酸自身的酯化反應(yīng)，如自身酯化

OH

OH

濃硫酸

2cH3cH——COOH--—

①生成環(huán)酯△

o—C=O

/\

凡()

CHS—CHCH+2

\/\

c—oCH3

I

()C

②生成高聚酯:

()

催化劑||

?CH3—CH—COOH-H-EO—CH—C3"OH+(H-1)H,O

,IA

OHCH3

題組三酯、油脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

5.（2023?山東威海期末）以某雙環(huán)烯酯（如圖）為原料可制得

耐腐蝕、耐高溫的表面涂料。下列有關(guān)該雙環(huán)烯酯的說法錯誤的是

（B）

A.該雙環(huán)烯酯的化學(xué)式為Cl4H20。2

B.其一氯代物共有11種

C.可與2moi叢加成，加成后的產(chǎn)物分子中不含有手性碳原子

D.其酸性條件下的水解產(chǎn)物均可發(fā)生加聚反應(yīng)

解析：由題圖可知，化學(xué)式為C]4H20O2,A正確。分子中有13

種等效氫，則其一氯代物共有13種，B錯誤。手性碳原子是連有四

個不同基團的碳原子；雙鍵可以和氫氣加成，故可與2moi抵加成,

且加成后的產(chǎn)物分子中不含有手性碳原子，C正確。其酸性條件下的

水解產(chǎn)物中均含碳碳雙鍵，故均可發(fā)生加聚反應(yīng)，D正確。

6.下列關(guān)于油脂的敘述不正確的是（D）

A.通過油脂的堿性水解來制肥皂

B.油脂都是高級脂肪酸的甘油酯

C.天然油脂都是難溶于水的混合物，沒有固定的熔、沸點

D.油脂都不能使濱水和酸性KMnCU溶液褪色

解析：油脂在堿性條件下水解可得高級脂肪酸鹽，可用作肥皂，

A正確；油脂都是高級脂肪酸甘油酯，B正確；天然油脂的R基不同，

天然油脂都是混合物，沒有固定的熔、沸點，C正確；有的油脂含有

不飽和碳碳雙鍵(如植物油)，能發(fā)生加成反應(yīng)使淡水褪色，也能被

酸性KMnCU溶液氧化，D錯誤。

考點三胺酰胺

必備知識整合

1.月安

⑴概念：胺可以看作是氨(NH3)分子中的氫原子被超基取代的產(chǎn)

物。

(2)胺有三種結(jié)構(gòu)通式

Rz

R^NH：、R」NH-R，、-R"

I'2III，，

(3)化學(xué)性質(zhì)

①胺與氨相似，分子中的氮原子上含有孤電子對，能與H+結(jié)合

而顯堿性。

RNH2+HC1―>RNH3C1O

②另外氨基上的氮原子比較活潑，表現(xiàn)出較強的還原性。

2.酰胺

(1)概念：酰胺是竣酸分子中羥基被氨基所替代得到的化合物，

也可看作氨或胺分子中的氮原子上的氫原子被地基取代后的化合物。

(2)通式

0H°H

II/II/

R—C—N、R—C—N、

\\

HR]

()R

II/

R—C—N，

\

R,

其中酰胺基是酰胺的官能團，Ri、R2可以相同，也可以不同。

(3)化學(xué)性質(zhì)——水解反應(yīng)

①酸性條件下加熱反應(yīng)

RC0NH2+H20+HC1—-RC00H+NH4cl。

②堿性條件下加熱反應(yīng)

RCONH2+NaOH——RCOONa十NH3t。

[秒判正誤

正確的打“，錯誤的打“X”。

(1)中含有兩種官能團。(*)

(2)CO(NH2)2可以看作酰胺。(V)

O

⑶苯胺(NH?)和酰胺(II)都能發(fā)生水解反應(yīng)。

R—C—NH2

(X)

(4)胺與較酸反應(yīng)生成酰胺基的反應(yīng)類型與酯化反應(yīng)的反應(yīng)類型

相同。(V)

⑸氯胺(NH2CI)的水解產(chǎn)物為NH20H和HC1。(X)

對點題組突破I?提能力

1.(2024.安徽合肥期中)三聚鼠胺俗稱蜜胺，主要用于生產(chǎn)三

聚鼠胺甲醛樹脂。三聚氧胺微溶于冷水，易結(jié)晶，可溶于熱水，低毒。

在一般情況下較穩(wěn)定，但在高溫下可能會分解放出氧化物。其結(jié)構(gòu)簡

式如圖，下列有關(guān)說法不正確的是(D)

NH2

NN

H?N八N-NH2

A.用三聚鼠胺制造的餐具不可以放進微波爐中加熱使用

B.長期攝入三聚鼠胺會造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害，使膀胱、

腎部結(jié)石

C.三聚氧胺呈弱堿性，可與鹽酸、硫酸等酸反應(yīng)形成三聚鼠胺

鹽

D.該化合物屬于芳香燒

解析：由題給信息可知三聚氨胺高溫下分解生成氨化物，有毒,

不能放在微波爐中，A正確；如果動物長期攝入三聚氨胺，就會造成

生殖、泌尿系統(tǒng)的損害，膀胱、腎部結(jié)石，并可進一步誘發(fā)膀胱癌,

B正確；含有氨基，呈弱堿性，可與酸反應(yīng)，即可與鹽酸、硫酸等酸

反應(yīng)形成三聚氨胺鹽，C正確；三聚氨胺含有N元素，不屬于屋，且

無苯環(huán)，不屬于芳香屋，D錯誤。

2.已知某種有機物的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法錯誤的是

B.分子中所有碳原子不可能共平面

C.一氯代物有10種

D.酸性條件下完全水解能得到3種有機物

o

解析：II為酰胺基，屬于官能團，故A項正確；分子中

—C——HN——

多個碳原子存在sp3雜化，所有碳原子不可能共面，故B項正確；該

有機物的一氯代物有12種，如圖（氯原子的位置用*標(biāo)出）：

C——NH

,故C項錯誤；該有機物完全水解得到

白，共3種有機物，故D項正確。

COOH、

3.（2023?河北張家口期中）2022年，美國和丹麥三位科學(xué)家在

發(fā)展點擊化學(xué)和生物正交化學(xué)方面的貢獻獲得諾貝爾化學(xué)獎。二苯基

環(huán)辛快竣酸（如圖）是點擊化學(xué)的產(chǎn)品之一，可用于治療癌癥。下列

說法正確的是（C）

A.分子中含有4種官能團

B.分子式為Ci9H16NO3

C.該化合物既能與強酸溶液反應(yīng)，又能與強堿溶液反應(yīng)

D.該化合物分別與酸性高錦酸鉀溶液和濱水反應(yīng)，其反應(yīng)機理

解析：分子中含有碳碳三鍵、酰胺基和黛基三種官能團，A錯誤；

分子式為Ci9H15NO3,B錯誤；分子中含有酰胺基和覆基，故該化合

物既能與強酸溶液反應(yīng)，又能與強堿溶液反應(yīng)，C正確；該化合物分

別與酸性高鎰酸鉀溶液和澳水反應(yīng)，其反應(yīng)機理不相同，與酸性高鎰

酸鉀是還原性的體現(xiàn)，與澳水是加成反應(yīng)，D錯誤。

高超真題演組

1.（2023?海南卷）閉花耳草是海南傳統(tǒng)藥材，具有消炎功效。

車葉草昔酸是其活性成分之一，結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)車葉草

甘酸說法正確的是（D）

A.分子中含有平面環(huán)狀結(jié)構(gòu)

B.分子中含有5個手性碳原子

C.其鈉鹽在水中的溶解度小于在甲苯中的溶解度

D.其在弱堿介質(zhì)中可與某些過渡金屬離子形成配合物

解析：環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有多個Sp3雜化的碳原子，故分子中不含有

平面環(huán)狀結(jié)構(gòu)，故A錯誤；分子中含有手性碳原子如圖標(biāo)注所示：

11

H0甲。

H3CCOO-'00，共9個，故B錯誤；其鈉鹽是離子化合

HO乂丫及OH

OH

物，在水中的溶解度大于在甲苯中的溶解度，故C錯誤；羥基中氧

原子含有孤電子對，在弱堿介質(zhì)中可與某些過渡金屬離子形成配合物,

故D正確。

2.（2023?江蘇卷）化合物Z是合成藥物非奈利酮的重要中間體，

其合成路線如下：

下列說法正確的是（D）

A.X不能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

B.Y中的含氧官能團分別是酯基、竣基

C.1molZ最多能與3moi抵發(fā)生加成反應(yīng)

D.X、Y、Z可用飽和NaHCCh溶液和2%銀氨溶液進行鑒別

解析：X中含有酚羥基，能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A錯誤；

Y中的含氧官能團分別是酯基、醵鍵，B錯誤；Z中1mol苯環(huán)可以

和3molH2發(fā)生加成反應(yīng),1mol醛基可以和1molH2發(fā)生加成反應(yīng)，

故1molZ最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C錯誤；X可與飽和

NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，Z可以與2%銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡，Y

無明顯現(xiàn)象，故X、Y、Z可用飽和NaHCCh溶液和2%銀氨溶液進行

鑒別，D正確。

3.（2023?全國乙卷）下列反應(yīng)得到相同的產(chǎn)物，相關(guān)敘述錯誤

的是（C）

①

②

O。

A.①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)

B.反應(yīng)②是合成酯的方法之一

C.產(chǎn)物分子中所有碳原子共平面

D.產(chǎn)物的化學(xué)名稱是乙酸異丙酯

解析：反應(yīng)①為乙酸和異丙醇在酸的催化下發(fā)生酯化反應(yīng)生成了

乙酸異丙酯和水，因此，①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，A正確；反應(yīng)②

為乙酸和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成乙酸異丙酯，該反應(yīng)是合成酯的方法

之一，B正確；乙酸異丙酯分子中的異丙基存在著一個飽和碳原子連

接兩個飽和碳原子和一個乙酰氧基，具有類似甲烷的正四面體結(jié)構(gòu)，

乙酸異丙酯分子中的所有碳原子不可能共平面，C錯誤；從結(jié)構(gòu)上看,

該產(chǎn)物的化學(xué)名稱是乙酸異丙酯，D正確。

4.（2023?北京卷）化合物K與L反應(yīng)可合成藥物中間體M,轉(zhuǎn)

化關(guān)系如下。

已知L能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，下列說法正確的是（D）

A.K的核磁共振氫譜有兩組峰

B.L是乙醛

C.M完全水解可得到K和L

D.反應(yīng)物K與L的化學(xué)計量數(shù)比是1：1

解析：K分子結(jié)構(gòu)對稱，分子中有3種不同環(huán)境的氫原子，核磁

共振氫譜有3組峰，A錯誤；根據(jù)原子守恒可知1分子K與1分子L

反應(yīng)生成1分子M和2分子H2O,L應(yīng)為乙二醛，B錯誤；M發(fā)生

完全水解時，酰胺基水解，得不到K,C錯誤；由以上分析可知反應(yīng)

物K和L的化學(xué)計量數(shù)之比為1：1,D正確。

5.（2023?廣東卷）2022年諾貝爾化學(xué)獎授予研究“點擊化學(xué)”

的科學(xué)家。如圖所示化合物是“點擊化學(xué)”研究中的常用分子。關(guān)于

該化合物，說法不正確的是（B）

A.能發(fā)生加成反應(yīng)

B.最多能與等物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)

C.能使澳水和酸性KMnCU溶液褪色

D.能與氨基酸和蛋白質(zhì)中的氨基反應(yīng)

解析：該化合物含有苯環(huán)，含有碳碳三鍵，都能和氫氣發(fā)生加成

反應(yīng)，因此該物質(zhì)能發(fā)生加成反應(yīng)，故A正確；該物質(zhì)含有一個疑

基和一個酰胺基，二者一定條件下都能與NaOH反應(yīng)，1mol該物

質(zhì)最多能與2moiNaOH反應(yīng)，故B錯誤；該物質(zhì)含有碳碳三鍵，因

此能使淡水和酸性KMnC)4溶液褪色，故C正確；該物質(zhì)含有覆基,

因此能與氨基酸和蛋白質(zhì)中的氨基反應(yīng)，故D正確。

6.(2023?山東卷)有機物X-Y的異構(gòu)化反應(yīng)如圖所示，下列

說法錯誤的是(C)

XY

A.依據(jù)紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團

B.除氫原子外，X中其他原子可能共平面

C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構(gòu)體有4種

(不考慮立體異構(gòu))

D.類比上述反應(yīng)，:0)的異構(gòu)化產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加

()

聚反應(yīng)

解析：紅外光譜圖中可以測定有機物中的不同官能團或化學(xué)鍵,

A正確；X分子中存在兩個碳碳雙鍵所在的平面，單鍵可以任意旋轉(zhuǎn),

故除氫原子外，X中其他原子可能共平面，B正確；Y的分子式為

C6HI0O,則含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子(即同時連有四個互不

相同的原子或原子團的碳原子)的Y的同分異構(gòu)體有

CH3cH===CHCH(CH3)CH0、CH2=C(CH3)CH(CH3)CHO、

CH2=CHCH(CH3)CH2CHO>CH2=CHCH2CH(CH3)CHO和

CH2=CHCH(CH2CH3)CHO,共5種(不考慮立體異構(gòu))，C錯誤;

類比題述反應(yīng)，1人，）的異構(gòu)化產(chǎn)物為、/,產(chǎn)物中含有碳

°0

碳雙鍵和醛基，故可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加聚反應(yīng)，D正確。

課時作業(yè)44

一、選擇題（每小題只有1個選項符合題意）

1.生活中常用燒堿來清洗抽油煙機上的油漬（主要成分是油脂），

下列說法不正確的是（A）

A.油脂屬于天然高分子化合物

B.熱的燒堿溶液去油漬效果更好

C.清洗時，油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)

D.油脂堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，又稱為皂化反應(yīng)

解析：油脂是高級脂肪酸甘油酯，相對分子質(zhì)量較小，不屬于高

分子化合物，A錯誤；油脂在堿性條件下水解，水解吸熱，所以熱的

燒堿溶液可以促進油脂水解，去油漬效果更好，B正確；清洗時，油

脂在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，C正確；油脂堿性條件下發(fā)生水解反

應(yīng)，又稱為皂化反應(yīng)，D正確。

2.下表為某有機物與各種試劑的反應(yīng)現(xiàn)象，則這種有機物可能

是（C）

試齊1」鈉澳水NaHCCh溶液

現(xiàn)象放出氣體褪色放出氣體

A.CH,=CH-CH2—OH

B.^^^CH=CH2

C.CH,=CH—CO()H

D.CH3coOH

解析：C項中的，c-c：”能使淡水褪色，“—COOH”能與Na、

NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體。

3.下列有機化合物中均含有酸性雜質(zhì)，除去這些雜質(zhì)的方法中

正確的是（C）

A.乙醇中含乙酸雜質(zhì)：加入Na2cCh溶液洗滌，分液

B.乙醛中含乙酸雜質(zhì)：加入Na2cCh溶液洗滌，分液

C.乙酸乙酯中含乙酸雜質(zhì)：加入Na2cCh溶液洗滌，分液

D.苯中含苯酚雜質(zhì)：加入澳水，過濾

解析：Na2c。3可以和乙酸反應(yīng)生成乙酸鈉、二氧化碳和水，乙

醇溶于水，溶液不分層，無法用分液方法分離，故A錯誤；Na2c。3

可以和乙酸反應(yīng)生成乙酸鈉、二氧化碳和水，乙醛溶于水，溶液不分

層，無法用分液方法分離，故B錯誤；碳酸鈉溶液可以吸收乙酸，

降低乙酸乙酯的溶解度，乙酸乙酯不溶于水，可以用分液方法提純乙

酸乙酯，故C正確；苯酚與澳反應(yīng)生成三澳苯酚，三澳苯酚溶于苯，

不能用過濾法提純苯，故D錯誤。

HOOCCOOH

4.（2023?山東煙臺模擬）關(guān)于有機藥物中間體

HOH2CCH2OH

下列說法錯誤的是（D）

A.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成氣體

B.可以發(fā)生加成、取代、消去、中和、酯化反應(yīng)

C.分子中所有碳原子不可能共平面

D.Imol該物質(zhì)與NaHCCh溶液反應(yīng)，最多消耗NaHCO34moi

解析：該物質(zhì)中的醇羥基與NaHCCh不反應(yīng)，最多消耗NaHCCh

2mol,D項錯誤。

5.（2024.“九省聯(lián)考”江西卷）草芨酰胺是從中藥草芨中提取

的一種有抗癌活性的天然生物堿，結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列說法正確的

是（A）

oo

H.,coN'

H3CO/\^

OCH3

A.分子中有3種官能團

B.雙鍵均為順式結(jié)構(gòu)

C.分子式為Cl7H18NO5

D.不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

解析：分子中含有醍鍵、碳碳雙鍵、酰胺基三種官能團，A正確；

該分子中的碳碳雙鍵一個為順式結(jié)構(gòu)，一個為反式結(jié)構(gòu)，B錯誤；該

分子的分子式為Ci7H19NO5,C錯誤；分子中含有碳碳雙鍵，能使酸

性高鎰酸鉀溶液褪色，D錯誤。

6.(2023?河南信陽模擬)化合物A的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于

A的說法正確的是(A)

CHS

QLTCH(,

A.化合物A的分子式為CI5H22O3

B.與FeCb溶液發(fā)生反應(yīng)使溶液顯紫色

C.1molA最多可以與2moicu(0H)2反應(yīng)

D.1molA最多與1molH2加成

解析：根據(jù)有機物中原子的成鍵特點及其化合物A的結(jié)構(gòu)，可

知其分子式為C15H22O3,A項正確；A中無苯環(huán)，沒有酚羥基，B項

不正確；1molA中含2mol一CHO、1mol碳碳雙鍵，最多可與4mol

CU(0H)2反應(yīng)，最多可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C、D兩項不正確。

7.已知酸性：C^COOH〉H2co3>

、明彳『COOH

Na

kJ'將ULO-C-CH3轉(zhuǎn)變?yōu)?lt;VoH°的方法是

o

(D)

A.與足量的NaOH溶液共熱，再通入SO2

B.與稀H2sCM共熱后，加入足量的NaOH溶液

C.加熱溶液，通入足量的CCh

D.與稀H2s。4共熱后，加入足量的NaHCCh溶液

解析:A項，與足量的NaOH溶液共熱，生成叛酸鈉和酚鈉結(jié)構(gòu)，

由于酸性：亞硫酸〉Q—COOH〉C^()H,則再通入SO2生成

鄰羥基苯甲酸，錯誤；B項，與稀H2s。4共熱后，生成鄰羥基苯甲酸，

再加入足量的NaOH溶液，生成竣酸鈉和酚鈉結(jié)構(gòu)，錯誤；C項，加

熱溶液，通入足量的C02,不發(fā)生反應(yīng)，錯誤；D項，與稀H2SO4

共熱后，生成鄰羥基苯甲酸，加入足量的NaHCCh溶液，一COOH反

應(yīng)生成竣酸鈉，酚羥基不反應(yīng)，正確。

8.(2023?江蘇南京模擬)在10%稀堿催化下，醛與醛分子間能

發(fā)生如下反應(yīng)：

,OH-

RCHO+R'CH.CHO------->

)HR

-HX)

R—CH—CH—CHO-----△-

R'

I

RCH—CCHO

苯甲醛和乙醛發(fā)生上述反應(yīng)生成的是(D)

CH2

A.CHO

CH3

B.<^^^CH=CCHO

CH3

C.<^^^C=CHCHO

D.CH=CH—CH（）

解析：苯甲醛中不含有a-H原子，乙醛中含有a-H原子，乙醛可

以將苯甲醛中的醛基加成，生成的醇羥基相連碳原子的鄰位碳原子上

含有氫原子，可以發(fā)生消去反應(yīng)，得到碳碳雙鍵，即生成物結(jié)構(gòu)簡式

為CH=CH—CHOo

9.乙酰苯胺俗稱“退熱冰”，實驗室合成路線如下（反應(yīng)條件

略去），下列說法錯誤的是（B）

A.三個反應(yīng)中只有②不是取代反應(yīng)

B.由硝基苯生成1mol苯胺，理論上轉(zhuǎn)移5mol電子

C.反應(yīng)②中加入過量酸，苯胺產(chǎn)率降低

D.在乙酰苯胺的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解的不少于3種

解析：②是硝基被還原為氨基，是還原反應(yīng)，故A正確；硝基

苯中N元素為+3價，苯胺中N元素為一3價，所以生成1mol苯胺

理論上轉(zhuǎn)移6moi電子，故B錯誤；反應(yīng)②中加入過量酸，鐵會與酸

反應(yīng)，導(dǎo)致苯胺的產(chǎn)率下降，故C正確；乙酰苯胺的同分異構(gòu)體中

可以水解的有鄰甲基甲酰苯胺、間甲基甲酰苯胺、對甲基甲酰苯胺、

苯乙酰胺、鄰甲基苯甲酰胺、間甲基苯甲酰胺等，所以在乙酰苯胺的

同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解的不少于3種，故D正確。

10.五倍子是一種常見的中草藥，其有效成分為X。在一定條件

下X可分別轉(zhuǎn)化為Y、Zo

Z

下列說法錯誤的是（A）

A.1molZ最多能與7moiNaOH發(fā)生反應(yīng)

B.ImolX最多能與2moiBr2發(fā)生取代反應(yīng)

C.Y分子含有兩種含氧官能團

D.Y能發(fā)生加成、取代、消去、氧化、縮聚反應(yīng)

解析：A項，Z中含有5個酚羥基、1個一COOH、1個酚酯基，

1molZ最多消耗8moiNaOH,錯誤；B項，X中酚羥基的鄰位上的

H能被Br取代，正確；C項，Y中含有羥基和竣基兩種含氧官能團，

正確；D項，Y中有C==C,能發(fā)生加成反應(yīng)，一OH能發(fā)生取代反

應(yīng)，一OH鄰位碳上有H,能發(fā)生消去反應(yīng)，XC=CZ>—OH均能

/\

被氧化，一COOH和一OH能縮聚成酯，正確。

11.乙酸異戊酯天然存在于香蕉、蘋果等水果和漿果中，具有香

蕉香味。某化學(xué)興趣小組在實驗室中利用乙酸和異戊醇）

OH

制備乙酸異戊酯，實驗裝置如圖1所示（加熱及夾持儀器略），相關(guān)

物質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)如表所示。

密度

物質(zhì)沸點/℃水中溶解度

/(g-mL1)

異戊醇0.809132微溶

乙酸1.049118易溶

乙酸異戊酯0.876142.5微溶

下列說法正確的是（D）

A.冷凝管中冷水應(yīng)從b口進a口出

B.將裝置中的直形冷凝管換成球形冷凝管，冷凝效果可能更好

C.將裝置H換成圖2所示裝置效果更好

D.加入過量的乙酸可提高異戊醇的轉(zhuǎn)化率

解析：冷凝管中冷水應(yīng)“下進上出”，即a口進b口出，A項錯

誤；該裝置中冷凝管傾斜放置，球形冷凝管適合豎直放置，傾斜放置

時容易殘留液體，B項錯誤；NaOH溶液能使生成的酯發(fā)生水解，C

項錯誤。

12.（2023?山東青島期中）如圖是合成某種藥