2025屆新高考化學沖刺復習

元素“位－構－性”關系的分析及應用

(結構式推斷元素)(2024·湖北高考)主族元素W、X、Y、Z原子序數依次增大，X、Y的價電子數相等，Z的價電子所在能層有16個軌道，4種元素形成的化合物如圖。下列說法正確的是(

D

)DA.

電負性：W＞YB.

酸性：W2YX3＞W2YX4C.

基態原子的未成對電子數：W＞XD.

氧化物溶于水所得溶液的pH：Z＞Y解析

Z的價電子所在能層有16個軌道，故Z為第四周期元素，結合題給化合物的結構圖可知，Z為K元素；W、X、Y、Z原子序數依次增大，X、Y的價電子數相等，結合題給結構圖可知，X為O元素、Y為S元素；W形成一個共價鍵，則W為H元素。電負性：H＜S，A錯誤；H2SO3為弱酸，故酸性：H2SO3＜H2SO4，B錯誤；基態H原子中未成對電子數為1，基態O原子中未成對電子數為2，故C錯誤；K的氧化物溶于水可產生KOH，溶液pH＞7，S的氧化物溶于水生成H2SO3或H2SO4，溶液pH＜7，故D正確。

1.

“位－構－性”綜合應用2.

元素推斷的方法與技巧(2024·浙江6月)X、Y、Z、M原子序數依次增大的主族元素，位于三個不同短周期，Y、M同主族，Y與Z核電荷數相差2，Z原子最外層電子數是內層電子數的3倍，則X、Y、Z、M為H、C、O、Si元素(1)原子結構推斷元素(1～20號元素)最高正價與最低負價代數和為0的元素H、C、Si最高正價是最低負價絕對值3倍的元素S除H外，原子半徑最小的元素F族序數等于周期序數的元素H、Be、Al族序數等于周期序數2倍的元素C、S族序數等于周期序數3倍的元素O周期序數是族序數2倍的元素

Li、Ca周期序數是族序數3倍的元素

Na如：(2022·湖南T5改編)科學家合成了一種新的共價化合物(結構如圖所示)，X、Y、Z、W為原子序數依次增大的短周期元素，W的原子序數等于X與Y的原子序數之和。則X、Y、Z、W分別為C、O、F、Si

(2)前四周期元素未成對電子數目推斷元素(3)共價鍵數目推斷元素如：(2022·河北T10改編)兩種化合物的結構如圖，其中X、Y、Z、R、Q是原子序數依次增大的五種短周期主族元素。則X、Y、Z、R、Q分別為C、N、O、F、P

(4)單質、化合物性質推斷元素特別是Li(Na)、Mg、Al、C(Si)、N(P)、S、Cl單質及化合物的性質、應用信息推斷出的元素(物質)核素無中子；原子半徑最小H元素形成的化合物種類最多；某核素可用于考古斷代；元素形成的常見不同單質的硬度差異很大C元素的氣態氫化物可用作制冷劑，其水溶液呈堿性；元素的氣態氫化物與其最高價氧化物對應水化物能發生化合反應；元素的某種氧化物(氣體)呈紅棕色N元素的單質(1個單質分子由3個原子構成)可用于自來水消毒；元素的單質液態時呈淡藍色；元素的氫化物常溫下呈液態O信息推斷出的元素(物質)元素的非金屬性最強；元素的氣態氫化物最穩定；元素的氣態氫化物的水溶液可刻蝕玻璃；元素的單質可在常溫下與水劇烈反應置換出氧氣F元素在地殼中含量很高，但無游離態；某元素是傳統無機非金屬材料的主角；元素單質經常作為半導體材料；元素的氧化物可用作光導纖維Si元素的游離態常存在于火山噴發口附近；元素的氣態氫化物與其氣態氧化物反應生成該元素單質(淡黃色)；含該元素的兩種含氧酸式鹽之間能發生反應S信息推斷出的元素(物質)元素的單質為黃綠色有毒氣體；元素的單質或氧化物可用于自來水消毒；可用濃氨水檢驗元素的單質是否泄漏；元素的氣態氫化物和最高價氧化物對應的水化物均為一元強酸Cl短周期元素中原子半徑最大；元素的焰色為黃色；元素的某合金可作為原子反應堆的導熱劑；元素的過氧化物可作為供氧劑Na地殼中含量最高的金屬元素；工業上用電解氧化物的方法獲取該金屬；元素的單質可用于野外焊接鐵軌；金屬元素的單質、氧化物和氫氧化物既能溶于酸溶液也能溶于堿溶液Al導致酸雨形成的氧化物氮氧化物、硫氧化物溫室氣體H2O、CO2、CH4、N2O等信息推斷出的元素(物質)有刺激性氣味的氣體NH3、Cl2、SO2等濃度為0.01

mol·L－1的溶液，pH＝2HCl、HNO3、HClO3、HClO4等濃度為0.01

mol·L－1的溶液，pH＜2H2SO4等濃度為0.01

mol·L－1的溶液，pH＞2HF、H2S、H2CO3等濃度為0.01

mol·L－1的溶液，pH＝12KOH、NaOH等如：(2022·海南T11改編)短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數依次增大，X、Y同周期并相鄰，Y是組成水的元素之一，Z在同周期主族元素中金屬性最強，W原子在同周期主族元素中原子半徑最小。則X、Y、Z、W分別為N、O、Na、Cla3.

元素周期律的考查如：(2022·福建T4改編)某非線性光學晶體由鉀元素(K)和原子序數依次增大的X、Y、Z、W四種短周期元素組成。X與Y、Z與W均為同周期相鄰元素，X的核外電子總數為最外層電子數的2倍，Z為地殼中含量最多的元素。簡單氫化物沸點：Z＞W，選項正確；最高價氧化物對應水化物的堿性：X＜Y，選項錯誤項目同周期(左→右)同主族(上→下)原子結構核電荷數逐漸增大逐漸增大電子層數相同逐漸增多原子半徑逐漸減小逐漸增大離子半徑陽離子逐漸減小陰離子逐漸減小r(陰離子)＞r(陽離子)逐漸增大項目同周期(左→右)同主族(上→下)元素性質化合價最高正化合價由＋1→＋7(O、F除外)負化合價＝－(8－主族序數)(H除外)相同最高正化合價＝主族序數(O、F除外)元素的金屬性和非金屬性金屬性逐漸減弱，非金屬性逐漸增強金屬性逐漸增強，非金屬性逐漸減弱離子的氧化性、還原性陽離子氧化性逐漸增強陰離子還原性逐漸減弱陽離子氧化性逐漸減弱陰離子還原性逐漸增強項目同周期(左→右)同主族(上→下)元素性質氣態氫化物穩定性逐漸增強逐漸減弱最高價氧化物對應的水化物的酸堿性堿性逐漸減弱酸性逐漸增強堿性逐漸增強酸性逐漸減弱元素的第一電離能逐漸增大趨勢逐漸減小趨勢元素的電負性逐漸增大逐漸減小(2024·江蘇)電負性O＞S，選項正確(1)三看法比較微粒半徑①“一看”電子層數：當電子層數不同時，電子層數越多，半徑越大。如：r(Li)＜r(Na)＜r(K)＜r(Rb)＜r(Cs)；

(2024·江蘇)半徑r(Al3＋)＞r(K＋)，選項錯誤r(O2－)＜r(S2－)＜r(Se2－)＜r(Te2－)；r(Na)＞r(Na＋)。②“二看”核電荷數：當電子層數相同時，核電荷數越大，半徑越小。如：r(Na)＞r(Mg)＞r(Al)＞r(Si)＞r(P)＞r(S)＞r(Cl)；r(O2－)＞r(F－)＞r(Na＋)＞r(Mg2＋)＞r(Al3＋)。③“三看”核外電子數：當電子層數和核電荷數均相同時，核外電子數越多，半徑越大。如：r(Cl－)＞r(Cl)；r(Fe2＋)＞r(Fe3＋)。(2)元素金屬性、非金屬性強弱判斷金屬性比較本質原子越易失電子，金屬性越強(與原子失電子數目無關)判斷依據在金屬活動性順序中位置越靠前，金屬性越強單質與水或非氧化性酸反應越劇烈，金屬性越強單質還原性越強或對應的陽離子氧化性越弱，金屬性越強最高價氧化物對應水化物的堿性越強，金屬性越強(2024·江蘇)堿性Al(OH)3＞KOH，選項錯誤若Xn＋＋Y

X＋Ym＋，則Y的金屬性比X的強非金屬性比較本質原子越易得電子，非金屬性越強(與原子得電子數目無關)判斷依據單質與H2越容易化合，簡單氣態氫化物越穩定，非金屬性越強易錯點：忽略“簡單”，“穩定性”與氫鍵無關，如(2024·浙江)穩定性CH4＞SiH4單質氧化性越強或對應的陰離子還原性越弱，非金屬性越強最高價氧化物對應水化物的酸性越強，非金屬性越強易忽略“最高價”，如Cl－HClO4，而不是HClO等若An－＋B

Bm－＋A，則B的非金屬性比A的強(3)第一電離能及應用①第一電離能變化規律a.同一周期：第一種元素的第一電離能最小，最后一種元素的第一電離能最大，總體呈從左到右增大的變化趨勢，但受電子層結構的影響有曲折起伏；通常第ⅡA族和第ⅤA族元素的第一電離能分別高于同周期相鄰元素；第ⅡA族元素原子的價電子排布式ns2(全充滿)；第ⅤA族元素原子的價電子排布式為ns2np3，其中np軌道為半充滿。全充滿、半充滿狀態均比較穩定，具有較大的第一電離能。b.同一族：從上到下，第一電離能逐漸減小。(2024·安徽)基態原子的第一電離能：Cl＞P，選項正確如(2024·北京)依據第二周期主族元素電負性依次增大，可推斷第一電離能依次增大，選項錯誤②同種元素電離能逐級增大，即I1＜I2＜I3……③應用a.判斷元素的金屬性或非金屬性強弱：一般情況下，第一電離能越小，元素的原子越容易失去電子，元素金屬性越強、非金屬性越弱。b.判斷元素的最外層電子數：如果某主族元素的In＋1?In(n≤7)，則該元素的最外層電子數為n，如Na的I2?I1，所以Na的最外層電子數為1。(4)電負性的應用

1.(物質性質轉化及原子結構)如下反應相關元素中，W、X、Y、Z為原子序數依次增大的短周期元素，基態X原子的核外電子有5種空間運動狀態，基態Y、Z原子有兩個未成對電子，Q是ds區元素，焰色試驗呈綠色。下列說法錯誤的是(

D

)QZY4溶液

QZX4Y4W12溶液A.

單質沸點：Z＞Y＞WB.

簡單氫化物鍵角：X＞YC.

反應過程中有藍色沉淀產生D.QZX4Y4W12是配合物，配位原子是YD解析：根據基態X原子的核外電子有5種空間運動狀態，且X能和原子序數最小的W形成化合物XW3，可知X是N元素、W是H元素；由Q是ds區元素且焰色試驗呈綠色，可知Q為Cu元素；結合基態Y、Z原子有兩個未成對電子，與Cu可形成CuZY4，根據原子序數關系可確定Y為O元素，Z為S元素即QZY4為CuSO4。常溫下，單質S呈固態，O2、H2均呈氣態，且相對分子質量O2＞H2，則分子間作用力O2＞H2，故單質的沸點：S＞O2＞H2，A正確；NH3、H2O的中心原子N、O均采取sp3雜化，但N、O上分別有1、2個孤電子對，孤電子對數越多，對成鍵電子對的斥力越大，鍵角越小，故簡單氫化物的鍵角：NH3＞H2O，B正確；向CuSO4溶液中逐漸通入NH3，先生成藍色Cu(OH)2沉淀，當NH3過量時，Cu(OH)2沉淀溶解生成深藍色的[Cu(NH3)4]SO4溶液，C正確；配合物[Cu(NH3)4]SO4中Cu2＋提供空軌道，N原子提供孤電子對形成配位鍵，即其配位原子是N，D錯誤。

A.

原子半徑：W＜X＜YB.

第一電離能：X＜Y＜ZC.

單質沸點：Z＜R＜QD.

電負性：W＜Q＜RC

3.(物質結構推斷元素)(2024·廣東高考)一種可為運動員補充能量的物質，其分子結構式如圖。已知R、W、Z、X、Y為原子序數依次增大的短周期主族元素，Z和Y同族，則(

D

)A.

沸點：ZR3＜YR3B.

最高價氧化物的水化物的酸性：Z＜WC.

第一電離能：Z＜X＜WD.

Z

和W

空間結構均為平面三角形D

4.(物質結構融合原子結構)(2024·貴州高考)某化合物由原子序數依次增大的短