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文檔簡介
寧夏回族自治區銀川市興慶區高級中學2025屆高考化學一模試卷注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚,將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區域內作答,超出答題區域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、室溫下,0.1mol下列物質分別與1L0.1mol/LNaOH溶液反應,所得溶液pH最小的是A.SO3 B.NO2 C.Al2O3 D.SO22、已知:
。在的密閉容器中進行模擬合成實驗,將和通入容器中,分別在和反應,每隔一段時間測得容器中的甲醇的濃度如下:1020304050603000.400.600.750.840.900.905000.600.750.780.800.800.80下列說法正確的是
A.時,開始內的平均反應速率B.反應達到平衡時,兩溫度下CO和的轉化率之比均為C.反應達到平衡時,放出的熱量為D.時,若容器的容積壓縮到原來的,則增大,減小3、下列實驗操作對應的現象和結論均正確的是選項實驗操作現象結論A向一定濃度的CuSO4溶液中通入適量H2S氣體出現黑色沉淀H2S的酸性比H2SO4強B向4mL0.01mol·L-1KMnO4酸性溶液中分別加入2mL0.1mol·L-1H2C2O4溶液和2mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液后者褪色所需時間短反應物濃度越大,反應速率越快C將銅粉放入10mol·L-1Fe2(SO4)3溶液中溶液變藍,有黑色固體出現說明金屬鐵比銅活潑D向蔗糖中加入濃硫酸變黑、放熱、體積膨脹,放出有刺激性氣味的氣體濃硫酸具有吸水性和強氧化性,反應中生成C、SO2和CO2等A.A B.B C.C D.D4、氟氧酸是較新穎的氧化劑,應用性極強,可用被氮氣稀釋的氟氣在細冰上緩慢通過制得:F2+H2O=HOF+HF。該反應中水的作用與下列反應中水的作用相同的是A.鈉與水反應制氫氣B.過氧化鈉與水反應制氧氣C.氯氣與水反應制次氯酸D.氟單質與水反應制氧氣5、中國第二化工設計院提出,用間接電化學法對大氣污染物NO進行無害化處理,其原理示意如圖,下列相關判斷正確的是A.電極I為陰極,電極反應式為2H2O+2e-=2OH-+H2↑B.電解池中質子從電極I向電極Ⅱ作定向移動C.每處理1molNO電解池右側質量減少16gD.吸收塔中的反應為2NO+2S2O42-+H2O=N2+4HSO3-6、Cl2可用于廢水處理。向KCN溶液中先加入足量KOH溶液再通入氯氣,充分反應后生成兩種無毒的氣體。下列說法正確的是A.兩種無毒的氣體均為還原產物B.反應后溶液的pH會升高C.氧化劑與還原劑的物質的量之比為5:2D.每轉移2NA個電子時,一定會生成13.44L的氣體7、苯酚和丙酮都是重要的化工原料,工業上可用異丙苯氧化法生產苯酚和丙酮,其反應和工藝流程示意圖如下,下列有關說法正確的是+A.a、b、c均屬于芳香烴 B.a、d中所有碳原子均處于同一平面上C.A有9種屬于芳香族的同分異構體 D.c、d均能發生氧化反應8、化學制備萘()的合成過程如圖,下列說法正確的是()A.a的分子式是C10H12O B.b的所有碳原子可能處于同一平面C.萘的二氯代物有10種 D.a→b的反應類型為加成反應9、下列依據實驗操作及現象得出的結論正確的是()選項實驗操作現象結論A將待測液中,依次滴加氯水和KSCN溶液溶液變為紅色待測溶液中含有Fe2+B向等體積等濃度的鹽酸中分別加入ZnS和CuSZnS溶解而CuS不溶解Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)C向有少量銅粉的Cu(NO3)2溶液中滴入稀硫酸銅粉逐漸溶解稀硫酸能與銅單質反應D常溫下,用pH計分別測0.1mol/LNaA溶液、0.1mol/LNa2CO3溶液的pHNaA溶液的pH小于Na2CO3溶液的pH酸性:HA>H2CO3A.A B.B C.C D.D10、甲醇脫氫可制取甲醛:CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g)?H=-QkJ/mol,甲醇的平衡轉化率隨溫度變化曲線如圖所示。下列有關說法正確的是()A.Q>0B.600K時,Y點甲醇的υ(正)<υ(逆)C.從Y點到Z點可通過增大壓強實現D.從Y點到X點可通過使用催化劑實現11、下列說法正確的是A.SiO2制成的玻璃纖維,由于導電能力強而被用于制造通訊光纜B.水分子中O-H鍵的鍵能很大,因此水的沸點較高C.Na2O2中既含有離子鍵又含有共價鍵,但Na2O2屬于離子化合物D.1molNH3中含有共用電子對數為4NA(NA為阿伏加德羅常數的值)12、總書記在上海考察時指出,垃圾分類工作就是新時尚。下列垃圾分類錯誤的是A.B.C.D.13、下列說法正確的是A.標準狀況下,5.6L由CH4與C2H4組成的混合氣體中含有的氫原子數目約為6.02×1023B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH==-41kJ/mol,當有2molCO參加反應時,該反應ΔH變成原來的2倍C.反應2NaCl(s)==2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0,ΔS>0D.加入Al能放出H2的溶液中:NO3-,K+,SO42-,Mg2+能大量共存14、如圖是某另類元素周期表的一部分,下列說法正確的是()A.簡單陰離子的半徑大小:X>Y>ZB.單質的氧化性:X>Y>ZC.Y的氫化物只有一種D.X的最高價氧化物對應的水化物為強酸15、海洋約占地球表面積的71%,具有十分巨大的開發潛力。工業上從海水中提取鎂的流程如下:下列說法中正確的是A.工業上使Mg2+沉淀,試劑①應選用NaOHB.將MgCl2溶液直接蒸干得到無水MgCl2C.電解MgCl2溶液在陰極得到金屬MgD.要使MgSO4完全轉化為沉淀,加入試劑①的應過量16、常溫時,1mol/L的HA和1mol/L的HB兩種酸溶液,起始時的體積均為V0,分別向兩溶液中加水進行稀釋,所得變化關系如圖所示(V表示溶液稀釋后的體積)。下列說法錯誤的是A.Ka(HA)約為10-4B.當兩溶液均稀釋至時,溶液中>C.中和等體積pH相同的兩種酸所用n(NaOH):HA>HBD.等體積、等物質的量濃度的NaA和NaB溶液中離子總數前者小于后者二、非選擇題(本題包括5小題)17、用煤化工產品合成高分子材料I的路線如下:已知:(1)B、C、D都能發生銀鏡反應,G的結構簡式為(2)根據題意完成下列填空:(1)A的結構簡式為__________________。(2)實驗空由A制得B可以經過三步反應,第一步的反應試劑及條件為/光照,第二步是水解反應,則第三步的化學反應方程式為____________________。(3)①的反應類型為_______________反應。(4)③的試劑與條件為__________________________。(5)I的結構簡式為___________;請寫出一個符合下列條件的G的同分異構體的結構簡式____________。①能發生銀鏡反應②能發生水解反應③苯環上一氯取代物只有一種④羥基不與苯環直接相連(6)由乙醇為原料可以合成有機化工原料1-丁醇(),寫出其合成路線________________。(合成路線需用的表示方式為:)18、G是具有抗菌作用的白頭翁素衍生物,其合成路線如下:(1)C中官能團的名稱為________和________。(2)E→F的反應類型為________。(3)D→E的反應有副產物X(分子式為C9H7O2I)生成,寫出X的結構簡式:________________。(4)F的一種同分異構體同時滿足下列條件,寫出該同分異構體的結構簡式:__________________。①能發生銀鏡反應;②堿性水解后酸化,其中一種產物能與FeCl3溶液發生顯色反應;③分子中有4種不同化學環境的氫。(5)請寫出以乙醇為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。____________19、溴化鈣晶體(CaBr2·2H2O)為白色固體,易溶于水,可用于制造滅火劑、制冷劑等。一種制備溴化鈣晶體的工藝流程如下:(1)實驗室模擬海水提溴的過程中,用苯萃取溶液中的溴,分離溴的苯溶液與水層的操作(裝置如圖):使玻璃塞上的凹槽對準漏斗上的小孔,將活塞擰開,使下面的水層慢慢流下,待有機層和水層界面與活塞上口相切即關閉活塞,_______________。(2)“合成”主要反應的化學方程式為__________________。“合成”溫度控制在70℃以下,其原因是_________。投料時控制n(Br2)∶n(NH3)=1∶0.8,其目的是_________________。(3)“濾渣”的主要成分為____________(填化學式)。(4)“濾液”呈強堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,請補充從“濾液”中提取CaBr2·2H2O的實驗操作:加熱驅除多余的氨,用氫溴酸調節濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過濾,___________________。[實驗中須使用的試劑:氫溴酸、活性炭、乙醇;除常用儀器外須使用的儀器:砂芯漏斗,真空干燥箱]20、X、Y、Z均是中學化學中常見的物質,某同學用X、Y兩種單質及Z的溶液進行實驗,部分實驗內容如下表所示:(1)I中反應物與生成物總能量的大小E(反應物)_____E(生成物)(填“>”“<”或“=”),僅僅由I、II中的信息可知,Z可能是_____。(2)若X是鋁,在溫度不變時向I中分別加入(適量)等物質的量的NaCl、KCl、CsCl后,產生無色氣泡的速率明顯加快,導致這種變化最可能的原因是_________。(3)若X是鋁,II中反應產生的氣泡有特殊顏色,則發生反應的離子方程式為_____;單質Y不可能是____(填字母)。A鉛B石墨C鎂D銀(4)若Ⅲ溶液最終變成藍色,寫出負極上電極反應式_______;變化過程中,參與正極上放電的離子是_________。21、一水合甘氨酸鋅是一種礦物類飼料添加劑,結構簡式如圖
。(1)基態Zn2+的價電子排布式為_______________;一水合甘氨酸鋅中所涉及的非金屬元素電負性由大到小的順序是___________________。(2)甘氨酸(H2N-CH2-COOH)中N的雜化軌道類型為______________;甘氨酸易溶于水,試從結構角度解釋___________________________________________。(3)一水合甘氨酸鋅中Zn2+的配位數為______________________。(4)[Zn(IMI)4](ClO4)2是Zn2+的另一種配合物,IMI的結構為,則1molIMI中含有________個σ鍵。(5)常溫下IMI的某種衍生物與甘氨酸形成的離子化合物為液態而非固態,原因是________________________________________。(6)Zn與S形成某種化合物的晶胞如圖Ⅰ所示。①Zn2+填入S2-組成的________________空隙中;②由①能否判斷出S2-、Zn2+相切?_________(填“能”或“否”);已知晶體密度為dg/cm3,S2-半徑為apm,若要使S2-、Zn2+相切,則Zn2+半徑為____________________pm(寫計算表達式)。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、A【解析】
0.1mol下列氣體分別與1L0.1mol?L?1的NaOH溶液反應,二者的物質的量相同,A.
SO3與NaOH等物質的量反應的方程式為NaOH+SO3=NaHSO4,NaHSO4在溶液中完全電離出氫離子,溶液顯強酸性;B.
NO2與NaOH等物質的量反應的方程式為:2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O,NaNO2為強堿弱酸鹽,溶液顯堿性;C.
Al2O3與NaOH等物質的量反應,氧化鋁過量,NaOH完全反應,化學方程式為:Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O,所得溶液為NaAlO2溶液,而NaAlO2為強堿弱酸鹽,水解顯堿性;D.
SO2與NaOH等物質的量反應的方程式為NaOH+SO2=NaHSO3,NaHSO3在溶液中即電離又水解,電離程度大于水解程度,溶液顯弱酸性;綜上可知,形成的溶液pH最小的是SO3;故選:A。2、B【解析】
A.時,開始10min內甲醇的平均速率-1·min-1,依據速率與方程式的計量數的關系可得,H2的平均速率v(H2)=0.08mol·L-1·min-1,故A錯誤;B.兩溫度下,起始時CO和H2的物質的量之比是方程式的系數比,反應時也是按照方程式的系數比轉化的,所以反應達到平衡時,CO和H2的轉化率之比為1:1,故B正確;C.反應達到平衡時,放出的熱量為kJ,故C錯誤;D.時,若容器的容積壓縮到原來的,依據壓強與反應速率的關系,則v增大,v增大,故D錯誤。故選B。3、B【解析】
A.CuSO4和H2S反應生成CuS黑色沉淀,反應能發生是因為CuS不溶于硫酸,不是因為H2S的酸性比H2SO4強,硫酸是強酸,H2S是弱酸,故A不選;B.相同濃度的KMnO4酸性溶液和不同濃度的H2C2O4溶液反應,MnO4-被還原為Mn2+,溶液褪色,草酸濃度大的反應速率快,故B選;C.Fe2(SO4)3和Cu反應生成FeSO4和CuSO4,溶液變藍,但沒有黑色固體出現,故C不選;D.濃硫酸有脫水性,能使蔗糖脫水炭化,同時濃硫酸具有強氧化性,被還原為SO2,有刺激性氣味的氣體產生,故D不選。故選B。4、D【解析】
在F2+H2O=HOF+HF反應中,水中O元素的化合價升高,水是還原劑。【詳解】A.水中H元素的化合價降低,水為氧化劑,錯誤;B.過氧化鈉中O元素的化合價不變,水既不是氧化劑也不是還原劑,錯誤;C.只有Cl元素的化合價變化,水既不是氧化劑也不是還原劑,錯誤;D.水中O元素的化合價升高,水為還原劑,正確。答案選D。5、D【解析】
A.HSO3-在電極I上轉化為S2O42-,過程中S的化合價降低,得到電子發生還原反應,則電極I為陰極,電極反應為:2HSO3-+2e-+2H+═S2O42-+2H2O,故A錯誤;
B.電極I為陰極,則電極Ⅱ為陽極,電解池中陽離子向陰極移動,所以電解池中H+通過質子膜向電極I處移動,故B錯誤;
C.電極Ⅱ為陽極,H2O在電極Ⅱ上被轉化為O2,發生電極反應:2H2O-4e-═O2↑+4H+,NO轉化為N2,每處理1molNO,則轉移電子數為1mol×2=2mol,根據電子轉移守恒,則產生O2的物質的量為2mol×=0.5mol,同時有2molH+從右側遷移到左側,所以電解池右側質量減少為0.5mol×32g/mol+2mol×1g/mol=18g,故C錯誤;
D.吸收塔中通入NO和S2O42-離子反應,生成N2和HSO3-,所以反應方程式為:2NO+2S2O42-+2H2O=N2+4HSO3-,故D正確,
故選:D。6、C【解析】
向KCN溶液中先加入足量KOH溶液再通入氯氣,充分反應后生成兩種無毒的氣體,氣體是氮氣和二氧化碳,方程式為2KCN+8KOH+5Cl2=2CO2+N2+10KCl+4H2O,由此分析解答。【詳解】A.碳元素化合價從+2價升高到+4價,二氧化碳是氧化產物。N元素化合價由﹣3價升高為0價,氮氣是氧化產物,選項A錯誤;B.氫氧化鉀生成氯化鉀,堿性變成中性,所以溶液的pH會降低,選項B錯誤;C.由反應2KCN+8KOH+5Cl2=2CO2+N2+10KCl+4H2O可知氧化劑與還原劑的物質的量之比為5:2,選項C正確;D.狀況不知,所以無法求氣體的體積,選項D錯誤;答案選C。7、D【解析】
A.a屬于芳香烴,b、c為芳香族化合物,故A錯誤;B.a中所有碳原子不處于同一平面上,a上右邊最多只有一個—CH3在平面內,故B錯誤;C.a有三個碳為一個支鏈有2種結構(包括a本身),兩個支鏈有3種,三個支鏈有4種,因此屬于芳香族的同分異構體有8中(不包括自身),故C錯誤;D.c能被氧氣、酸性高錳酸鉀氧化,d能被酸性高錳酸鉀氧化,故D正確。綜上所述,答案為D。【點睛】苯酚、碳碳雙鍵都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。8、C【解析】
A.根據結構簡式確定分子式為C10H10O,故A錯誤;B.b中有4個C原子為飽和C原子,具有甲烷結構特點,所以該分子中所有C原子不可能共平面,故B錯誤;C.結構對稱,萘中含2種位置的H,則其一氯代物有2種(),二氯代物有10種(,故C正確;D.a比b少1個O原子、多2個H原子,所以為還原反應,故D錯誤;答案選C。【點睛】本題考查有機物結構和性質,明確官能團及其性質關系、同分異構體種類判斷方法是解本題關鍵,C為解答易錯點,采用"定一移二"的方法判斷即可。9、B【解析】
A.若原溶液中有Fe3+,加入氯水,再加入KSCN溶液,也會變紅,不能確定溶液中是否含有Fe2+,結論錯誤;應該先加入KSCN溶液不變紅,說明沒有Fe3+,再加入氯水,溶液變紅,說明氯氣將Fe2+氧化成Fe3+,A錯誤;B.ZnS溶解而CuS不溶解,可知CuS更難溶;這兩種物質的類型相同,可通過溶解度大小直接比較Ksp大小,則Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),B正確;C.Cu(NO3)2溶液中有NO3-,加入稀硫酸酸化,則混合溶液中的Cu、H+、NO3-發生氧化還原反應,而不是Cu與稀硫酸反應,結論錯誤,C錯誤;D.CO32-HCO3-電離得到CO32-。相同條件下,NaA溶液的pH小于Na2CO3溶液的pH,說明CO32-水解能力強,則酸性HA>HCO3-,而不是強于H2CO3,結論錯誤,D錯誤。答案選B。【點睛】容易誤選D項,需要注意,CO32-是由HCO3-電離得到的,因此通過比較NaA溶液和Na2CO3溶液的pH比較酸的強弱,其實比較的是HA和HCO3-的強弱。若需要比較HA和H2CO3的酸性強弱,則應該同濃度NaA和NaHCO3溶液的pH大小。10、B【解析】
A.根據圖像,溫度升高,甲醇的平衡轉化率升高,表示平衡向右移動,則正反應為吸熱反應,Q<0,A錯誤;B.600K時,Y點變成X點,反應需要向逆反應方向進行才能平衡,說明Y點甲醇υ(正)<υ(逆),B正確;C.從Y點到Z點甲醇的平衡轉化率不變,可以通過升高溫度實現,而增大壓強,平衡逆向移動,甲醇的平衡轉化率減小,C錯誤;D.催化劑不能改變平衡狀態,不能改變平衡轉化率,D錯誤;答案選B。11、C【解析】
A.二氧化硅是絕緣體不能導電,光導纖維中傳遞的是激光,利用的是二氧化硅的導光性,A項錯誤;B.水的沸點高是因為水分子之間可以形成氫鍵,與水分子內的O-H鍵鍵能無關,B項錯誤;C.物質只要含有離子鍵則為離子化合物,過氧化鈉中Na+和是以離子鍵結合,中的O是以共價鍵結合,C項正確;D.NH3中有三條共價鍵,共價鍵即原子之間通過共用電子對形成的相互作用,所以1molNH3中含有3NA個共用電子對,D項錯誤;答案選C。12、B【解析】
A.廢舊玻璃可以回收熔化再利用,所以應屬于可回收物,A正確;B.鉛酸電池中含有鉛、硫酸等污染環境的物質,屬于危險廢物,B錯誤;C.殺蟲劑有毒性,會污染環境,屬于有害垃圾,C正確;D.蔬菜、瓜果、皮核、蔗渣、茶葉渣等都來自家庭產生的有機易腐垃圾,屬于廚余垃圾,D正確;故選B。13、A【解析】
A.n(混合氣體)==0.25mol,CH4與C2H4均含4個H,則混合氣體中含有的氫原子數目為0.25mol×4×6.02×1023=6.02×1023,故A正確;B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ/mol,反應的ΔH與參加反應的物質的量無關,與方程式中物質前的化學計量數有關,故B錯誤;C.反應2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)的△S>0,該反應為常溫下不能自發進行的分解反應,故反應的△H>0,故C錯誤;D.加入Al能放出H2的溶液為酸性或強堿性溶液,堿性溶液中,Mg2+與氫氧根離子反應,不能大量共存;酸性溶液中,NO3-在酸性條件下具有強氧化性,與鋁反應不會生成氫氣,與題意不符,故D錯誤;答案選A。【點睛】本題的易錯點為D,要注意硝酸具有強氧化性,與金屬反應一般不放出氫氣。14、A【解析】
根據周期表中元素的排列規律可知:X為P元素,Y為N元素,Z為O元素,結合元素周期律分析判斷。【詳解】周期表中元素的排列規律可知:X為P元素,Y為N元素,Z為O元素。A.一般而言,電子層數越多,半徑越大,電子層數相同,原子序數越大,半徑越小,離子半徑的大小:X>Y>Z,故A正確;B.元素的非金屬性越強,單質的氧化性越強,單質的氧化性X<Y<Z,故B錯誤;C.N的氫化物不只有一種,可以是氨氣、聯氨等氫化物,故C錯誤;D.P的最高價氧化物對應的水化物為磷酸,屬于中強酸,故D錯誤;答案選A。【點睛】理解元素的排列規律,正確判斷元素是解題的關鍵,本題的易錯點為C,要注意肼也是N的氫化物。15、D【解析】
A.工業上使Mg2+沉淀,應選用廉價的石灰乳,可利用海邊大量存在的貝殼煅燒成石灰制得,故A錯誤;B.氯化鎂是強酸弱堿鹽,加熱時,氯化鎂水解生成氫氧化鎂和鹽酸,升高溫度促進鹽酸揮發,所以小心蒸干氯化鎂溶液最終得到氫氧化鎂而不是氯化鎂,故B錯誤;C.電解熔融MgCl2在陰極得到金屬Mg,電解MgCl2溶液在陰極得到H2,故C錯誤;D.為了使鎂離子完全轉化,加入試劑①的量應過量,故D正確。故答案選D。16、B【解析】
根據圖示,當lg(V/V0)+1=1時,即V=V0,溶液還沒稀釋,1mol/L的HA溶液pH=2,即HA為弱酸,溶液中部分電離;1mol/L的HB溶液pH=0,即HB為強酸,溶液中全部電離。因為起始兩溶液濃度和體積均相等,故起始兩溶液中所含一元酸的物質的量相等。【詳解】A.1mol/L的HA溶液的pH為2,c(A-)=c(H+)=0.01mol/L,c(HA)1mol/L,則HA的電離常數約為10-4,A正確;B.由電荷守恒有:c(H+)=c(A-)+c(OH-),c(H+)=c(B-)+c(OH-),當兩溶液均稀釋至時,HB溶液pH=3,HA溶液pH>3,則有c(A-)<c(B-),B錯誤;C.HA為弱酸,HB為強酸,等體積pH相同的兩種酸所含一元酸的物質的量n(HA)>n(HB),故分別用NaOH溶液中和時,消耗的NaOH物質的量:HA>HB,C正確;D.等體積、等物質的量濃度的NaA和NaB溶液,Na+數目相同,HA為弱酸,鹽溶液中A-發生水解,NaA溶液呈堿性,NaA溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),HB為強酸,鹽溶液中B-不發生水解,NaB溶液呈中性,NaB溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-),NaA溶液中c(H+)<NaB溶液中c(H+),所以等體積、等物質的量濃度的NaA和NaB溶液中離子總數前者小于后者,D正確。答案:B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、加成反應氫氧化鈉水溶液加熱【解析】
B、C、D都能發生銀鏡反應,則結構中都含有醛基,G的結構簡式為,E堿性條件下水解、酸化得到G,則F為,E為,比較D和E的分子式知,D中-CHO被氧化為-COOH生成E,則D為,根據D中取代基的位置結合A的分子式可推測出A為,A經過系列轉化生成B為,B發生信息反應生成C為,與HBr發生加成反應生成D,由G的結構及反應條件和H的分子式可得:H為,由I的組成可知,G通過縮聚反應生成高聚物I,故I為,據此解答。【詳解】(1)根據上述分析,A的結構簡式為;(2)根據上述分析第三步反應為催化氧化反應,方程式為2+O22+2H2O;(3)根據上述分析,①的反應類型為加成反應;(4)E堿性條件下水解得到F,則③的試劑與條件為氫氧化鈉水溶液加熱;(5)根據上述分析,I的結構簡式為;①能發生銀鏡反應,說明結構中含有醛基;②能發生水解反應,說明結構中含有含有酯基;③苯環上一氯取代物只有一種,說明苯環上有4個取代基,且具有一定對稱性;④羥基不與苯環直接相連,則結構中沒有酚羥基,結合上述分析,G的同分異構體結構簡式為;(6)以乙醇為原料合成有機化工原料1-丁醇,碳鏈的增長根據題干信息可以用醛與醛脫水反應實現,產物中的雙鍵和醛基可以通過與氫氣反應轉化為碳碳單鍵和羥基,乙醇催化氧化可以得到乙醛,綜上分析其合成路則該合成路線為:。【點睛】逆合成法的運用往往是解決有機合成題的主要方法,此題從G的結構分析,通過分子式的比較及反應條件等信息分析有機物間的轉化關系;此類題還需注意題干中給出的信息,如醛和醛的脫水反應,這往往是解題的關鍵信息。18、酯基碳碳雙鍵消去反應CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH=CHCH3【解析】
(1)根據C的結構簡式分析判斷官能團;(2)根據E、F的結構簡式和結構中化學鍵的變化分析判斷有機反應類型;(3)根據D()中碳碳雙鍵斷鍵后的連接方式分析判斷;(4)根據題給信息分析結構中的官能團的類別和構型;(5)結合本題中合成流程中的路線分析,乙醇在銅作催化劑加熱條件下與氧氣發生催化氧化生成乙醛,乙醇和溴化氫在加熱條件下反應生成溴乙烷,溴乙烷在乙醚作催化劑與Mg發生反應生成CH3CH2MgBr,CH3CH2MgBr與乙醛反應后在進行酸化,生成CH3CH=CHCH3,CH3CH=CHCH3在加熱條件下斷開雙鍵結合生成。【詳解】(1)C的結構簡式為,其中官能團的名稱為酯基和碳碳雙鍵;(2)根據E、F的結構簡式,E中的一個I原子H原子消去形成一個碳碳雙鍵生成E,屬于鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中發生的消去反應,則反應類型為消去反應;(3)D→E的反應還可以由D()中碳碳雙鍵中頂端的碳原子與羧基中的氧形成一個六元環,得到副產物X(分子式為C9H7O2I),則X的結構簡式;(4)F的結構簡式為,其同分異構體能發生銀鏡反應,說明結構中含有醛基;堿性水解后酸化,其中一種產物能與FeCl3溶液發生顯色反應,說明分子結構中含有苯環和酯基,且該酯基水解后形成酚羥基;分子中有4種不同化學環境的氫原子,該同分異構體的結構簡式為:;(5)乙醇在銅作催化劑加熱條件下與氧氣發生催化氧化生成乙醛,乙醇和溴化氫在加熱條件下反應生成溴乙烷,溴乙烷在乙醚作催化劑與Mg發生反應生成CH3CH2MgBr,CH3CH2MgBr與乙醛反應后在進行酸化,生成CH3CH=CHCH3,CH3CH=CHCH3在加熱條件下斷開雙鍵結合生成,合成路線流程圖為:CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH=CHCH3。19、打開玻璃塞,將上層液體從上口倒入另一燒杯中3CaO+3Br2+2NH3=3CaBr2+N2↑+3H2O溫度過高,Br2、NH3易揮發使NH3稍過量,確保Br2被充分還原Ca(OH)2將濾液蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥(或低溫干燥,或用濾紙吸干)【解析】
制備溴化鈣晶體的工藝流程:將液氨、液溴、CaO與水混合發生反應3CaO+3Br2+2NH3=3CaBr2+N2↑+3H2O、CaO+H2O=Ca(OH)2,過濾,濾渣為Ca(OH)2,濾液為CaBr2溶液,呈強堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,加熱驅除多余的氨,用氫溴酸調節濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過濾,將濾液蒸發濃縮、冷卻結晶、用砂芯漏斗過濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥,得到CaBr2?2H2O晶體,據此分析作答。【詳解】(1)實驗室模擬海水提溴的過程中,用苯萃取溶液中的溴,分離溴的苯溶液與水層的操作是:使玻璃塞上的凹槽對準漏斗上的小孔,將活塞擰開,使下面的水層慢慢流下,待有機層和水層界面與活塞上口相切即關閉活塞,將上層液體從上口倒入另一燒杯中;(2)在“合成”中為液氨、液溴、CaO發生反應:3CaO+3Br2+2NH3=3CaBr2+N2↑+3H2O;其中液溴、液氨易揮發,所以合成過程溫度不能過高;投料時控制n(Br2)∶n(NH3)=1∶0.8,確保Br2被充分還原;(3)合成反應中:CaO+H2O=Ca(OH)2,故濾渣為Ca(OH)2;(4)濾液為CaBr2溶液,呈強堿性,其中含有少量BrO-、BrO3-,加熱驅除多余的氨,用氫溴酸調節濾液呈酸性,加入活性炭脫色,用砂芯漏斗過濾,將濾液蒸發濃縮、冷卻結晶、用砂芯漏斗過濾、用乙醇洗滌干凈后,在真空干燥箱中干燥,得到CaBr2?2H2O晶體。【點睛】本題考查了物質的制備,涉及對工藝流程的理解、氧化還原反應、對反應條件的控制選擇等,理解工藝流程的反應原理是解題的關鍵,需要學生具備扎實的基礎與靈活運用能力,是對學生綜合能力的考查。20、>硝酸或硫酸Cl-對鋁與H+之間的反應有催化作用2Al3++6H++6NO3-=Al2O3+6NO2↑+3H2OBCu-2e-=Cu2+NO3-【解析】
(1)該反應自發進行,且為放熱反應,根據反應熱=生成物的總能量-反應物的總能量作答;根據圖示信息可知,X在常溫下被Z的濃溶液鈍化;(2)根據影響反應速率的外因結合三種鹽的結構特點分析;(3)結合Z可能是硫酸或硝酸,及題意中II中反應產生的氣泡有特殊顏色,推測該氣泡為二氧化氮,據此分析作答;結合原電池的工作原理分析;(4)Cu2+為藍色溶液;NO3-在正極得電子生成NO2。【詳解】(1)I進行的是自發的氧化還原反應,為放熱反應,所以反應物總能量高于生成物總能量;由I、II可知,X在常溫下被Z的濃溶液鈍化,故Z可能是硫酸或硝酸,故答案為:>;硫酸或硝酸;(2)由于加入(適量)等物質的量的NaCl、KCl、CsCl后反應速率明顯加快,因三種鹽均含有Cl-,而Cl-不可能與Al反應,故只能是Cl-起催化作用,故答案為:Cl-對鋁與H+之間的反應有催化作用;(3)有色氣體為NO2,Z是硝酸,鋁被濃硝酸氧化后生成致密的Al2O3,故反應的離子方程式為:2Al3++6H++6NO3-=Al2O3+6NO2↑+3H2O;由III知,X、Y與濃硝酸構成原電池且Y是負極,故Y的單質在常溫下應該與濃硝酸發
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