化學鍵、雜化方式與空間結構分子結構與性質(一)化學鍵1.化學鍵的存在2.共價鍵(1)共價鍵的分類分類依據類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式鍵

電子云“”重疊

鍵

電子云“”重疊

形成共價鍵的電子對是否偏移鍵

共用電子對偏移

鍵

共用電子對偏移

原子間共用電子對的數目鍵

原子間有共用電子對

鍵

原子間有共用電子對

鍵

原子間有共用電子對

說明相同原子之間形成的共價鍵可以是非極性鍵也可以是極性鍵，如O2中的共價鍵是非極性鍵，而O3中的共價鍵是極性鍵。(2)配位鍵配位鍵①配位鍵是一種特殊的共價鍵，也具有共價鍵的特征——方向性和飽和性。②形成條件：成鍵原子一方有孤電子對，另一方有空軌道。③表示方法：常用“A→B”表示配位鍵配合物通常把金屬離子或原子與某些分子或離子以配位鍵結合形成的化合物稱為配合物。多齒配體一個配體中有兩個或兩個以上的配位原子說明①一般來說，配合物內界與外界之間為離子鍵，電荷相互抵消。②配體可能有多個配位原子，與中心原子形成螯合物。以銅離子與乙二胺形成的配離子為例：(3)部分原子的常見成鍵數目原子常見成鍵數目舉例H、F、Cl1—H、—F、—ClC、Si4、、—C≡C—N3或4、P3或5、O2—O—、、OCOS2或4或6—S—、、(4)共價鍵對物質化學性質的影響①共價鍵的強弱對物質穩定性的影響鍵能越大，鍵長越短，分子越穩定。②共價鍵的極性對羧酸酸性的影響鍵的極性對羧酸酸性大小的影響實質是通過改變羧基中羥基的極性而實現的，羧基中羥基的極性越大，越容易電離出H+，則羧酸的酸性越強。注意與羧基相連的基團會影響羧基中羥基的極性。ⅰ.烷基是推電子基團，烷基越長推電子效應越大，使羧基中的羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱；ⅱ.與羧基相鄰的共價鍵的極性越大，通過傳導作用使羧基中羥基的極性越大，則羧酸的酸性越強。(二)雜化方式與空間結構大π鍵1.價層電子對互斥模型(1)公式價層電子對數=12×(中心原子的價電子數+每個配位原子提供的價電子數×n(2)注意事項①O、S作中心原子提供個價電子，作配位原子不提供價電子。

②當出現單電子時，單電子算一對。如價層電子對數為72③該公式適用范圍：ABn型分子或ABn2.VSEPR模型與中心原子雜化方式的關系常見微粒中心原子的雜化方式VSEPR模型孤電子對數微粒的空間結構遷移CH4NH4+、BPO43?H2OH2SNH3H3O+、NF3BF3SO3、NO3CO3SO2NOCO2CS2注意原子總數相同、價電子總數相同的分子(或離子)互為等電子體。等電子體具有相同的結構特征(空間結構和化學鍵類型)及相近的性質。3.中心原子的成鍵特點與雜化方式的關系(1)單鍵C、N、O(、、—O—)：雜化。(2)雙鍵C、N、O(、、)：雜化。(3)“==”：雜化。(4)三鍵C、N(—C≡C—、—C≡N)：雜化。4.共軛大π鍵(1)形成條件①中心原子采取sp或者sp2雜化。②參與形成大π鍵的多個原子應在同一平面或同一直線上。(2)大π鍵共用電子數的分析方法①大π鍵中共用電子的數目等于垂直于分子或離子平面的p軌道中的電子數目總和。②判斷出中心原子的雜化方式，并畫出價層電子軌道表示式。未參與成鍵的雜化軌道，優先填充兩個電子，形成孤電子對，雜化軌道中的電子不參與形成大π鍵。③根據配位原子的價層電子軌道表示式，判斷配位原子中未參與成鍵且垂直該分子或離子平面的p軌道中電子數目(單電子優先形成π鍵)。例推測NO3?中的大π鍵為思路分析根據價層電子對互斥模型判斷NO3?為平面三角形結構，中心原子N為sp2雜化，與3個O原子形成三個σ鍵，氮原子上的一對電子與3個O原子中的單電子及一個外來電子形成大π鍵。則大π鍵的電子總數為2+3+1=6，表示為5.鍵角大小的比較原因解釋(1)依據雜化方式和空間結構比較鍵角大小規律：直線形>平面三角形>正四面體形>三角錐形>V形。(2)雜化方式相同，孤電子對數不同鍵角大小規律：中心原子上孤電子對數越多，孤電子對對成鍵電子對的斥力，鍵角。

(3)中心原子不同，配位原子相同鍵角大小規律：中心原子的電負性越大，鍵角。

(4)中心原子相同，配位原子不同鍵角大小規律：配位原子的電負性越大，鍵角。

(三)分子結構與性質1.分子結構與分子極性的關系2.物質的溶解性比較答題模板(1)“相似相溶”規律非極性溶質一般能溶于非極性溶劑，極性溶質一般能溶于極性溶劑。(2)氫鍵對溶解性的影響與水形成分子間氫鍵有利于溶質在水中溶解，溶質分子內形成氫鍵時不利于溶質在水中溶解。(3)溶質與水發生反應對溶解性的影響如果溶質與水發生化學反應，可增大其溶解度。3.晶體類型與熔、沸點比較答題模板(1)不同類型晶體熔、沸點比較不同類型晶體的熔、沸點高低的一般規律：共價晶體>離子晶體>分子晶體。(2)同為分子晶體一般先看氫鍵，后看范德華力，最后看分子的極性。(3)同為共價晶體看共價鍵的強弱，取決于鍵長，即成鍵原子半徑大小。(4)同為離子晶體看離子鍵(或晶格能)的強弱，取決于陰、陽離子半徑的大小和所帶電荷數。(5)同為金屬晶體看金屬鍵的強弱，取決于金屬陽離子的半徑和所帶電荷數。1.[2024·浙江1月選考，17(3)]已知：+H2O→。①H2N—NH2+H+→H2N—NH3+，其中—NH2的N原子雜化方式為；比較鍵角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2(填“>”“<”或“=”)H2N—NH3+中的—N②將HNO3與SO3按物質的量之比1∶2發生化合反應生成A，測得A由2種微粒構成，其中之一是NO2+。比較氧化性強弱：NO2+HNO3(填“>”“<”或“2.[2024·浙江6月選考，17(3)]化合物HA、HB、HC和HD的結構如圖。①HA、HB和HC中羥基與水均可形成氫鍵(—O—H…OH2)，按照氫鍵由強到弱對三種酸排序：，請說明理由：。

②已知HC、HD鈉鹽的堿性：NaC>NaD，請從結構角度說明理由：。

3.[2024·北京，15(2)]SnCl2和SnCl4是錫的常見氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。①SnCl2分子的VSEPR模型名稱是。

②SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。

4.[2024·全國甲卷，35(2)(3)(4)](2)CaC2俗稱電石，該化合物中不存在的化學鍵類型為(填標號)。

a.離子鍵 b.極性共價鍵c.非極性共價鍵 d.配位鍵(3)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷，其中電負性最大的元素是，

硅原子的雜化軌道類型為。

(4)早在青銅器時代，人類就認識了錫。錫的鹵化物熔點數據如下表，結合變化規律說明原因：。

物質SnF4SnCl4SnBr4SnI4熔點/℃442-34291435.[2021·河北，17(3)(4)](3)已知有關氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ·mol-1)如表：N—NN≡NP—PP≡P193946197489從能量角度看，氮以N2而白磷以P4(結構式可表示為)形式存在的原因是

。

(4)已知KH2PO2是次磷酸的正鹽，H3PO2的結構式為，其中P采取雜化方式。

6.[2020·山東，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸點由高到低的順序為(填化學式，下同)，還原性由強到弱的順序為，鍵角由大到小的順序為。

7.[2022·廣東，20(2)(5)](2)H2Se的沸點低于H2O，其原因是。

(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為H2SeO4(填“>”或“<”)H2SeO3。研究發現，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。SeO42?

答案精析盤點核心知識(一)2.(1)σ頭碰頭π肩并肩極性發生非極性不發生單一個雙兩個三三個(4)①大短(二)1.(2)①62.sp3正四面體形0正四面體形sp3四面體形2V形sp3四面體形1三角錐形sp2平面三角形0平面三角形sp2平面三角形1V形sp直線形0直線形3.(1)sp3(2)sp2(3)sp(4)sp4.例Π5.(2)越大越小(3)越大(4)越小精練高考真題1.①sp3<—NH2中心原子上有孤電子對，孤電子對對成鍵電子對排斥力大，鍵角變小②>解析①—NH2的中心原子價層電子對數為4，故雜化方式為sp3；—NH2中心原子價層電子對數為4，有一個孤電子對，—NH3+的中心原子價層電子對數為4，無孤電子對，又因為孤電子對對成鍵電子對的排斥力大于成鍵電子對間的排斥力，故鍵角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2<H2N—NH3+中的—NH3+。②將HNO3與SO3按物質的量之比1∶2發生化合反應生成A，測得A由2種微粒構成，其中之一是NO2+，則A為NO2HS2O7，NO2+為硝酸失去一個OH-，得電子能力更強，氧化性更強，故氧化性強弱：N2.①HC>HB>HAO、S、Se的電負性逐漸減小，鍵的極性：C=O>C=S>C=Se，使得HA、HB、HC中羥基的極性逐漸增大，羥基與H2O形成的氫鍵逐漸增強②原子半徑：S>O，鍵長：S—H>O—H，S—H鍵更易斷鍵電離，因此HD酸性更強，酸根不易水解，堿性：NaC>NaD3.①平面三角形②sp3雜化解析①SnCl2中Sn的價層電子對數為2+12×(4-2×1)=3，故SnCl2分子的VSEPR模型名稱是平面三角形。②SnCl4中Sn的價層電子對數為4+12×(4-4×1)=4，有4個σ鍵、無孤電子對，故Sn采取sp3雜化，SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的sp3雜化軌道與氯的3p軌道重疊形成4.(2)bd(3)Csp3(4)SnF4屬于離子晶體，SnCl4、SnBr4、SnI4屬于分子晶體，離子晶體的熔點比分子晶體的高，分子晶體的相對分子質量越大，分子間作用力越強，熔點越高解析(2)CaC2的電子式為，可知此化合物中存在的化學鍵為離子鍵和非極性共價鍵，不存在極性共價鍵和配位鍵。(3)聚甲基硅烷中含C、Si、H三種元素，其電負性大小：C>H>Si，電負性最大的元素是C；硅原子與4個原子形成共價鍵，價層電子對數為4，沒有孤電子對