滴定法的應(yīng)用滴定法應(yīng)用(1)實(shí)驗(yàn)儀器(2)檢查是否漏液酸式滴定管關(guān)閉活塞，向滴定管中加入適量水，用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺(tái)上，觀察是否漏水，若2分鐘內(nèi)不漏水，將活塞旋轉(zhuǎn)180°，重復(fù)上述操作堿式滴定管向滴定管中加入適量水，用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺(tái)上，觀察是否漏水，若2分鐘內(nèi)不漏水，輕輕擠壓玻璃球，放出少量液體，再次觀察滴定管是否漏水(3)滴定管排氣泡的操作酸式滴定管右手將滴定管傾斜30°左右，左手迅速打開活塞使溶液流出，從而使溶液充滿尖嘴堿式滴定管將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用兩指捏住膠管，輕輕擠壓玻璃球，使溶液從尖嘴流出(4)指示劑的選擇類型滴定過(guò)程指示劑終點(diǎn)顏色變化酸堿中和反應(yīng)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿(或弱堿)甲基橙溶液由黃色變?yōu)槌壬珡?qiáng)堿滴定強(qiáng)酸(或弱酸)酚酞溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色氧化還原反應(yīng)Na2S2O3溶液滴定未知濃度的碘水淀粉溶液溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示劑溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色沉淀反應(yīng)AgNO3溶液滴定含Cl-的溶液K2CrO4溶液出現(xiàn)淡紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色沉淀)判斷滴定終點(diǎn)答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由××色變成××色，且30s內(nèi)不變化。(5)滴定操作滴定時(shí)，左手控制滴定管活塞，右手振蕩錐形瓶，眼睛注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。(6)誤差分析寫出計(jì)算式，分析操作對(duì)V標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問題要學(xué)會(huì)畫圖分析。如：①?zèng)]有用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管，導(dǎo)致待測(cè)物濃度偏大；②滴定到終點(diǎn)時(shí)，俯視讀數(shù)，導(dǎo)致待測(cè)物濃度偏小；③滴定前沒有趕氣泡，導(dǎo)致待測(cè)物濃度偏大。1.(2024·安徽，16)測(cè)定鐵礦石中鐵含量的傳統(tǒng)方法是SnCl2?HgCl2?K2Cr2O7滴定法。研究小組用該方法測(cè)定質(zhì)量為ag的某赤鐵礦試樣中的鐵含量。配制溶液①cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液。②SnCl2溶液：稱取6gSnCl2·2H2O溶于20mL濃鹽酸，加水至100mL，加入少量錫粒。測(cè)定含量按下圖所示(加熱裝置略去)操作步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。已知：氯化鐵受熱易升華；室溫時(shí)HgCl2可將Sn2+氧化為Sn4+，難以氧化Fe2+；Cr2O72?可被Fe2+還原為Cr回答下列問題：(1)下列儀器在本實(shí)驗(yàn)中必須用到的有(填名稱)。

(2)結(jié)合離子方程式解釋配制SnCl2溶液時(shí)加入錫粒的原因：。

(3)步驟Ⅰ中“微熱”的原因是。

(4)步驟Ⅲ中，若未“立即滴定”，則會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的鐵含量(填“偏大”“偏小”或“不變”)。

(5)若消耗cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則ag試樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含a、c、V的代數(shù)式表示)。

(6)SnCl2?TiCl3?KMnO4滴定法也可測(cè)定鐵的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3將鐵礦石試樣中Fe3+還原為Fe2+，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。①?gòu)沫h(huán)保角度分析，該方法相比于SnCl2?HgCl2?K2Cr2O7滴定法的優(yōu)點(diǎn)是。

②為探究KMnO4溶液滴定時(shí)，Cl-在不同酸度下對(duì)Fe2+測(cè)定結(jié)果的影響，分別向下列溶液中加入1滴0.1mol·L-1KMnO4溶液，現(xiàn)象如下表：溶液現(xiàn)象空白實(shí)驗(yàn)2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL試劑X紫紅色不褪去實(shí)驗(yàn)ⅰ2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL0.1mol·L-1硫酸紫紅色不褪去實(shí)驗(yàn)ⅱ2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL6mol·L-1硫酸紫紅色明顯變淺表中試劑X為；根據(jù)該實(shí)驗(yàn)可得出的結(jié)論是。

答案(1)容量瓶、量筒(2)Sn2+易被空氣氧化為Sn4+，離子方程式為2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O，加入Sn，發(fā)生反應(yīng)：Sn4++Sn=2Sn2+，可防止Sn2+被氧化(3)提高試樣與濃鹽酸反應(yīng)速率，同時(shí)可減少濃鹽酸的揮發(fā)和氯化鐵的升華(4)偏小(5)33.6cVa%(6)①不存在重金屬汞、鉻的污染，更安全，對(duì)環(huán)境更友好②蒸餾水酸性越強(qiáng)，KMnO4的氧化性越強(qiáng)，Cl-被KMnO4氧化的可能性越大，對(duì)Fe2+測(cè)定結(jié)果造成干擾的可能性越大，因此在KMnO解析步驟Ⅰ，濃鹽酸與赤鐵礦試樣反應(yīng)，F(xiàn)e元素以Fe3+、Fe2+形式存在；步驟Ⅱ，滴加稍過(guò)量的SnCl2，使Fe3+還原為Fe2+，冷卻后滴加HgCl2，將多余的Sn2+氧化為Sn4+；步驟Ⅲ，加入硫酸和磷酸混合液后，滴加指示劑，用K2Cr2O7進(jìn)行滴定，將Fe2+氧化為Fe3+，離子方程式為6Fe2++Cr2O72?+14H+=2Cr3++6Fe3+(1)配制SnCl2溶液用到容量瓶和量筒，滴定用到酸式滴定管，給出的儀器中，本實(shí)驗(yàn)必須用到的有容量瓶、量筒。(4)步驟Ⅲ中，F(xiàn)e2+易被空氣中的O2氧化為Fe3+，若未“立即滴定”，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的鐵含量偏小。(5)由分析可得關(guān)系式6Fe2+~Cr2O72?，n(Fe2+)=6n(Cr2O72?)=6×10-3cVmol，ag試樣中鐵元素的質(zhì)量m(Fe)=6×10-3cVmol×56g·mol-1=0.336cVg，鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.336cVgag×100%=33.6cVa%。(6)②2mL0.3mol·L-12.(2022·河北，14)某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測(cè)香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：①三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水；錐形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并預(yù)加0.30mL0.01000mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌。②以0.2L·min-1流速通氮?dú)猓偌尤脒^(guò)量磷酸，加熱并保持微沸，同時(shí)用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)滴定消耗了1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。③做空白實(shí)驗(yàn)，消耗了0.10mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。④用適量Na2SO3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測(cè)得SO2的平均回收率為95%。已知：Ka1(H3PO4)=7.1×10-3，Ka1(H2SO3)=1.3×10-2回答下列問題：(1)裝置圖中儀器a、b的名稱分別為、。

(2)三頸燒瓶適宜的規(guī)格為(填標(biāo)號(hào))。

A.250mLB.500mLC.1000mL(3)解釋加入H3PO4，能夠生成SO2的原因：

。

(4)滴定管在使用前需要、洗滌、潤(rùn)洗；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的顏色為；滴定反應(yīng)的離子方程式為。

(5)若先加磷酸再通氮?dú)猓瑫?huì)使測(cè)定結(jié)果(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。

(6)該樣品中亞硫酸鹽含量為mg·kg-1(以SO2計(jì)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。

答案(1)球形冷凝管酸式滴定管(2)C(3)加入H3PO4后，溶液中存在化學(xué)平衡2H3PO4+Na2SO32NaH2PO4+H2SO3、H2SO3SO2+H2O，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了兩化學(xué)平衡向右移動(dòng)，最終生成SO2氣體(4)檢漏藍(lán)色I(xiàn)2+SO2+2H2O=2I-+4H++SO42?(5)偏低(6)80.8解析由題中信息可知，檢測(cè)香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量的原理是用過(guò)量的磷酸與其中的亞硫酸鹽反應(yīng)生成SO2，用氮?dú)鈱O2排入到錐形瓶中被水吸收，最后用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測(cè)出樣品中亞硫酸鹽含量。(2)三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水，向其中加入H3PO4的體積不超過(guò)10mL。在加熱時(shí)，三頸燒瓶中的液體不能超過(guò)其容積的23，因此，三頸燒瓶適宜的規(guī)格為1000mL，選C。(3)雖然Ka1(H3PO4)=7.1×10-3<Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，但是H3PO4為難揮發(fā)性的酸，而H2SO3易分解為SO2和水，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了化學(xué)平衡H2SO3SO2+H2O向右移動(dòng)。(4)滴定管在使用前需要檢漏、洗滌、潤(rùn)洗；滴定前，溶液中的碘被SO2還原為碘離子，溶液的顏色為無(wú)色，滴定終點(diǎn)時(shí)，過(guò)量的半滴碘標(biāo)準(zhǔn)溶液使淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色且半分鐘之內(nèi)不變色，因此，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色；滴定反應(yīng)的離子方程式為I2+SO2+2H2O=2I-+4H++SO42?。(5)若先加磷酸再通氮?dú)猓瑒t不能將裝置中的空氣及時(shí)排出，有部分亞硫酸鹽和SO2被裝置中的氧氣氧化，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量將減少，因此會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低。(6)實(shí)驗(yàn)中SO2消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為0.30mL+1.00mL=1.30mL，減去空白實(shí)驗(yàn)消耗的0.10mL，則實(shí)際消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為1.20mL，根據(jù)反應(yīng)I2+SO2+2H2O=2I-+4H++SO42?可以計(jì)算出n(SO2)=n(I2)=1.20×10-3L×0.01000mol·L-1=1.20×10-5mol，由于SO2的平均回收率為95%，則實(shí)際生成的n(SO2)=1.20×10?5mol0.95≈1.263×10-5題型突破練[分值：50分]1.(3分)利用K2Cr2O7滴定亞鐵離子，來(lái)測(cè)定FeCl2·4H2O晶體純度。準(zhǔn)確稱取ag重結(jié)晶后的FeCl2·4H2O晶體，溶于酸中并定容至100mL。移取三份25.00mL溶液，滴加幾滴指示劑，用cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為VmL(此時(shí)Cl-不被氧化)[M(FeCl2·4H2O)=199g·mol-1]。計(jì)算FeCl2·4H2O晶體的純度為%(用含a、c、V的最簡(jiǎn)代數(shù)式表示)。

答案477.6解析K2Cr2O7與亞鐵離子反應(yīng)的離子方程式為6Fe2++Cr2O72?+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O，消耗Cr2O72?的物質(zhì)的量為cV×10-3mol，消耗Fe2+的物質(zhì)的量為6cV×10-3mol，則ag樣品中含有Fe2+的物質(zhì)的量為2.4cV×10-2mol，F(xiàn)eCl2·4H2O晶體的純度為2.42.(6分)三甲基鎵[Ga(CH3)3]是一種重要的半導(dǎo)體材料前驅(qū)體。已知[Ga(CH3)3]與鹽酸反應(yīng)生成甲烷，某實(shí)驗(yàn)小組用下列方法測(cè)定Ga(CH3)3產(chǎn)品的純度。取mgGa(CH3)3樣品于錐形瓶中，加入VmLcmol·L-1鹽酸，至不再產(chǎn)生氣泡，加入2滴甲基橙，用c1mol·L-1NaOH溶液滴定剩余鹽酸，消耗NaOH溶液的體積為V1mL，則Ga(CH3)3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含m、V、V1、c、c1的代數(shù)式表示)；若滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成，則測(cè)定結(jié)果(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。

答案11.5×(cV解析NaOH與HCl按物質(zhì)的量比1∶1反應(yīng)，與Ga(CH3)3反應(yīng)的n(HCl)=(cV-c1V1)×10-3mol，鹽酸與Ga(CH3)3的反應(yīng)為Ga(CH3)3+3HCl=GaCl3+3CH4↑，樣品中n[Ga(CH3)3]=13n(HCl)=(cV?c1V1)×10?33mol，樣品中m[Ga(CH3)3]=(cV?c1V1)×10?33mol×115g·mol-1=0.115×(cV?c1V1)3g3.(8分)硫酸四氨合銅晶體｛[Cu(NH3)4]SO4?H2O｝在工業(yè)上用途廣泛，常溫下該物質(zhì)在空氣中不穩(wěn)定，受熱時(shí)易發(fā)生分解。晶體中氨含量的測(cè)定方法如下：精確稱取wg晶體，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸燒瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，并用蒸餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁，用V1mL0.5mol·L-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.5mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V2mLNaOH溶液。(1)裝置1中長(zhǎng)玻璃管的作用：。

(2)為了減少誤差，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的HCl溶液時(shí)最好使用(填“酚酞”或“甲基橙”)作指示劑。

(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含w、V1、V2的代數(shù)式表示)。

(4)下列實(shí)驗(yàn)操作可能使氨含量的測(cè)定結(jié)果偏高的是(填字母)。

A.滴定時(shí)未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管B.讀數(shù)時(shí)，滴定前平視，滴定后俯視C.將樣品液中的氨全部蒸出后，未用蒸餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁D.取下接收瓶前，未用蒸餾水沖洗插入接收瓶中的導(dǎo)管外壁答案(1)平衡氣壓，防止堵塞和倒吸(2)甲基橙(3)0.85(V解析(2)由于NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的是NH4Cl和過(guò)剩的HCl的混合溶液，滴入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的目的是將過(guò)剩的鹽酸中和，滴定終點(diǎn)為酸性溶液(因?yàn)楹蠳H4Cl)，所以選擇甲基橙作指示劑誤差更小。(3)根據(jù)關(guān)系式NH3~HCl可知，n(NH3)=n(HCl)=0.5×10-3(V1-V2)mol，則樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.85(V1?V2)w%。(4)滴定時(shí)未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管，則相當(dāng)于稀釋了NaOH溶液，V2偏大，氨含量偏低，A項(xiàng)錯(cuò)誤；讀數(shù)時(shí)，滴定前平視，滴定后俯視，則V2偏小，氨含量偏高，B項(xiàng)正確；將樣品液中的氨全部蒸出后，未用蒸餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁，則部分氨損失，滴定時(shí)消耗NaOH溶液的體積偏大，即V2偏大，氨含量偏低，C項(xiàng)錯(cuò)誤；未用蒸餾水沖洗插入接收瓶中的導(dǎo)管外壁，則鹽酸有損失，導(dǎo)致消耗的4.(6分)亞硝酰硫酸(NOSO4H)主要用于重氮化反應(yīng)。某實(shí)驗(yàn)小組用下列方法測(cè)定亞硝酰硫酸(NOSO4H)的純度。準(zhǔn)確稱取1.380g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol·L-1的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液和10mL25%H2SO4溶液，然后搖勻。用0.2500mol·L-1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗草酸鈉溶液的體積為20.00mL。已知：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4。(1)寫出Na2C2O4溶液與酸性KMnO4溶液反應(yīng)的離子方程式：

。

(2)滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為。

(3)亞硝酰硫酸的純度=[精確到0.1%，M(NOSO4H)=127g·mol-1]。

答案(1)2MnO4?+5C2O42?+16H+=2Mn2+解析(3)根據(jù)關(guān)系式：2MnO4?~5C2O42?，與NOSO4H反應(yīng)的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為0.1000×0.06mol-25×0.25×0.02mol=0.004mol，根據(jù)關(guān)系式：2KMnO4~5NOSO4H，可得NOSO4H的物質(zhì)的量為0.004mol×52=0.015.(9分)測(cè)定過(guò)硫酸鈉(Na2S2O8)產(chǎn)品純度：稱取0.2500g樣品，用蒸餾水溶解，加入過(guò)量KI，充分反應(yīng)后，再滴加幾滴指示劑，用0.1000mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為19.50mL(已知：I2+2S2O32?=S4O6(1)選用的指示劑是，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

(2)樣品的純度為%。

答案(1)淀粉溶液滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色(2)92.82解析(2)Na2S2O8作氧化劑，與KI反應(yīng)的離子方程式為S2O82?+2I-=2SO42?+I2，I2與Na2S2O3反應(yīng)的離子方程式為I2+2S2O32?=S4O62?+2I-，可得關(guān)系式：Na2S2O8~I2~2Na2S2O3，n(Na2S2O3)=0.1000mol·L-1×19.50×10-3L=1.95×10-3mol，則n(Na2S2O8)=12n(Na2S2O3)=9.75×10-4mol，m(Na2S2O8)=9.75×10-4mol×238g·mol-16.(9分)過(guò)氧乙酸(含有少量H2O2雜質(zhì))的含量測(cè)定流程如圖。取樣→H2SO4酸化→KMnO4溶液除H2O2→eq\x(\a\vs4\al\co1(加過(guò)量FeSO4溶液,還原CH3COOOH))→eq\x(\a\vs4\al\co1(K2Cr2O7溶液測(cè)定,剩余FeSO4溶液))(1)判斷H2O2恰好除盡的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是

。

(2)過(guò)氧乙酸被Fe2+還原，還原產(chǎn)物之一為乙酸，其離子方程式為。

(3)若樣品體積為V0mL，加入c1mol·L-1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L-1K2Cr2O7溶液V2mL。則過(guò)氧乙酸的含量為

g·L-1。答案(1)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色(2)CH3COOOH+2Fe2++2H+=CH3COOH+2Fe3++H2O(3)38(解析(1)高錳酸鉀溶液為紫紅色，過(guò)氧化氫沒除盡之前，加高錳酸鉀，溶液紫紅色會(huì)褪去，若過(guò)氧化氫恰好除盡，再滴入高錳酸鉀溶液，溶液將變?yōu)闇\紅色。(3)Fe2+總物質(zhì)的量為c1V1×10-3mol，n(K2Cr2O7)=c2V2×10-3mol。根據(jù)得失電子守恒有：K2Cr2O7~2Cr3+~6e-~6Fe2+~6Fe3+，即每1molK2Cr2O7與6molFe2+恰好完全反應(yīng)，所以與c2V2×10-3molK2Cr2O7反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為6c2V2×10-3mol，則與過(guò)氧乙酸反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為c1V1×10-3mol-6c2V2×10-3mol，根據(jù)C