22.6甾族化合物一、定義

甾體是由我國著名有機化學家黃鳴龍先生命名的，甾體化合物的“甾”根據該類化合物的結構特點確定的象形字，“甾”字中的“田”表示A、B、C、D四個依次并聯的環,上面的“ㄑㄑㄑ”表示該類化合物結構中通常含有三個側鏈。英文steroids與固醇有關，故中文名對有輕基的甾又叫做甾醇，或xx固醇。二、結構和位置編號

甾族化合物母體結構有其固定編號在C10和C13的位置上通常連有兩個甲基，分別編號為C18和C19。在C17位置上則連接氫原子或烴基。甾族化合物有四個環，理論上有六個手性碳原子:即C5、C8、C9、C10

、C13、C14。但天然產甾族化合物現在只發現有兩種構型，一種是A/B環以反式并聯，另一種是A/B環以順式并聯，其余三個環之間都是反式相并聯的。在平面結構式中只需把C10

/C5之間取代基用實線（或釘線）和虛線表示。兩個取代基都是實線表示的，意味這兩個A/B環是順式的;一個實線（通常為C10上的），一個虛線意味A/B環是反式并聯的。

在其他位置上的羥基取向與C10上取代基處于同面的（用實線表示的）稱為β-醇，與C10上取代基反面的稱為α-醇。

膽固醇是A/B反式并聯，在C3位上的羥基指向與C10甲基同一面，故為3-β-醇

三、 膽固醇

膽固醇雖有八個手性碳原子，但自然界中只有一種，四個環都是反式并聯。在C3位上有一個羥基，β指向，這是惟一的水溶性基團。由于分子其余部分都是水不溶性的，所以膽固醇是微溶于水而易溶于有機溶劑的固體。它是人體中存在的不能皂化的油溶性物質，在血液中存在，也能沉積在膽囊中，成為膽結石的主要組成。它從食物中進入體內，也有部分從脂肪酸變成（見22.6節）和由角鯊烯生物合成。四、 性激素

甾族中有一些具有性激素作用，雄性激素如睪丸甾酮（testosterone)，雌性激素如雌酮(estrone)、雌二醇（estradiol)及與受孕有關的黃體酮（又名孕甾酮，progesterone)。

性激素給動物以性的特征?現在已有不少人工合成的性激素，有幾種用于避孕藥?黃體酮具有保胎作用，也有使卵不再受精的避孕作用，故避孕藥的構與之有些相似?

下面是幾種性激素的合成路線：d-18-甲基炔諾酮（norgestrel)是常用的短效口服避孕藥，也可通過劑型改變用作長效避孕藥。還可用于治療痛經、月經不調等其他不適癥狀。大部分的甾體藥物，包括甾體避孕藥均由天然存在的甾體化合物改造而得，而在自然界中不存在的d-18-甲基炔諾酮則通過如下的全合成路線得到。該合成路線已在工業化生產中得到實際應用。五、腎上腺皮質激素解質它是甾族中另一類激素，存在于動物腎上腺皮質中，缺乏它們可引起動物電解質（Na+,K+，Ca2+)紊亂，機能失常,這類激素常用于調節糖類新陳代謝，治療關節炎、皮膚炎。它們的代表性化合物為皮質甾酮(corticoslerone)、可的松(cortisone)，后者是人工合成的。

氫化可的松（hydrocortisone)又稱皮質醇（cortisol),為白色或類白色結晶性粉末，開始無

味，后持續產生苦味，遇光變質。氫化可的松為腎上腺皮質激素類藥物，能影響糖代謝,并具有消炎、抗毒、抗休克及抗過敏作用，臨床應用極為廣泛。氫化可的松全合成步驟有三十多步，合成路線繁雜。目前國內制備氫化可的松采用半合成的方法，即從具有類似骨架結構的天然產物出發，經過化學結構的改造合成得到。薯芋皂素與氫化可的松骨架相同，且我國薯芋皂素豐富，目前國內主要從薯芋皂素出發，經過半合成途徑制備得到氫化可的松。

以薯芋皂素為起始原料經雙烯醇酮醋酸酯、16α

-17α

-環氧黃體酮、17α

-羥基黃體酮、醋酸化合物S等中間體制取氫化可的松的生產工藝路線如下:

六、維生素D類

維生素D已不具備四個環的甾族結構，由于它是從7-脫氫膽固醇或從麥角固醇在紫外光照射下發生B環的開環而得到的，所以在這里一起介紹。從下列反應中可以理解到某些化合物經光照后發生化學變化的典型例子。

維生素D有四種:D1、

D2、D3及D4,它們都為B環開環，A環上有一個環外雙鍵的特征，在C17上的支鏈長短不影響其生理作用。它們也存在于魚肝油中，主要生理作用為使鈣的代謝正常化，起到身體造骨的作用，因而缺乏維生素D，食物中沒有其前體，無陽光照射，可以引起小兒佝僂癥、成人軟骨癥。七、植物皂甙

以配糖基的形式存在于動植物體內，有生理活性或