四川化工職業技術學院第一節基本概念

第七章配位化合物

2025/3/92本節基本要求1.熟悉配合物的基本概念：定義、組成（特點）。2.掌握配合物的命名方法。3.掌握配合物中化學鍵特點。重點：配合物的命名、化學鍵特點。難點：配合物的結構特點2025/3/93

配位化學的奠基人---瑞士無機化學家韋爾納,1893年他提出絡合物的配位理論。該理論可以說是現代無機化學發展的基礎，他因此而獲得1913年諾貝爾化學獎。

2025/3/94CuSO4溶液

BaCl2溶液

示有SO42-

示有Cu2+

NaOH溶液

引言：2025/3/95示有SO42-

BaCl2溶液

NaOH溶液

未能檢出Cu2+

X射線衍射證明為[Cu(NH3)4]SO4

無水乙醇CuSO4過量氨水表明：

CuSO4+4NH3

→[Cu(NH3)4]SO4

2025/3/96一、配合物的基本概念1.概念

由簡單正離子或原子與一定數目的中性分子或負離子以配位鍵相結合，形成的穩定的、復雜的分子或離子，稱為配位分子或離子。存在配位鍵本質：——若復鹽在晶體和水溶液中都有配離子存在的為配合物，否則為簡單鹽類。注意如：Na3AlF6→3Na++[AlF6]3-配合物2025/3/97●形成配合物的條件配體有孤對電子中心離子有空軌道2025/3/982.配合物的組成[Cu(NH3)4]SO4

內界配位數配體

中心離子(形成體)CuNH34SO4配位原子

外界配位原子配位數

中心原子(形成體)配體Fe(CO)52025/3/99如：Fe(CO)5,Ni(CO)4

，BF4-

，SiF62-

；(1)中心離子（原子）一般是過渡金屬的陽離子，但也有金屬原子或高氧化態的非金屬元素。特點—有空的軌道（2）配位體特點——含孤對電子的中性分子或陰離子配位原子——配體中提供孤對電子與中心離子形成配位鍵的原子：CNOFPSClBrI2025/3/910①單齒（基）配體——一個配位體和中心原子只以一個配位鍵相結合。H2ONH3CO中性配體OH

NH2

S2

陰離子配體如乙二胺（en）②多齒（基）配位體——一個配位體和中心原子以兩個或兩個以上的配位鍵相結合。H2N—CH2—CH2—NH2‥‥2025/3/911陰離子配體NO2-硝基ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-異硫氰酸根陰離子配體F-氟Cl-

氯Br-溴I-碘OH-

羥基CN-氰基常見的單齒配體中性分子配體H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺2025/3/912單齒配體：配位數=配體的總數多齒配位體：配位數=配體數×齒數

直接與中心原子配位的配位原子的數目。配位數=2×2=4

H2H2CH2

N

N

CH2CuCH2

N

N

CH2

H2H2

2+3.配位數4.配離子電荷配離子電荷=形成體與配體電荷的代數和配合物[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6]形成體Cu2+Fe3+配體NH3CN-配離子[Cu(NH3)4]2+[Fe(CN)6]3-配離子電荷+2(+3)+(-1)×6=-3外界SO42-K+5.配合物中的化學鍵（1）內界與外界之間存在的是離子鍵。（2）內界中中心離子與配位體之間存在配位鍵。2025/3/9132025/3/914（1）簡單配合物：由中心原子與單齒配體形成如：[Cu(NH3)4]2+（2）螯合物：由多齒配體形成的具有環狀結構配合物。如：[Cu(en)2]2+（3）多核配合物：兩個或兩個以上中心原子的配合物。OOOONiNiNNNN2+H2OH2OH2OH2O

H2H2CH2

N

N

CH2CuCH2

N

N

CH2

H2H2

2+6.配合物的類型2025/3/915二、配合物的命名配酸：×××酸配堿：氫氧化×××配鹽：先陰離子后陽離子，簡單酸根加“化”復雜酸根加“酸”以二、三、四表示不同配體“?”分開以羅馬數字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示配體數

配體名稱合中心原子名稱（氧化態值)命名原則①多種配體：先無機后有機；先簡單后復雜；先陰離子后中性分子。②同類配體：按配位原子元素符號的英文字母順序排列。如先NH3后H2O原則—遵循一般無機物命名原則2025/3/916類型化學式命名配酸H3[AlF6]配堿[Cr(OH)(H2O)5](OH)2

配位鹽K[Al(OH)4][Co(NH3)5(H2O)]Cl3[Pt(NH3)6][PtCl4]中性分子[Ni(CO)4][PtCl2(NH3)2]例題六氟合鋁(Ⅲ)酸氫氧化一羥基

五水合鉻(Ⅲ)四羥基合鋁(Ⅲ)酸鉀三氯化五氨

一水合鈷(III)四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)四羰基合鎳二氯

二氨合鉑(II)2025/3/917注意有些配體具有相同的化學式，但由于配位原子不同，而有不同的命名。異硫氰酸根NNCS硫氰酸根SSCN硝基NNO2亞硝酸根OONO-命名配位原子配體---2025/3/918答：①六氯合銻(Ⅲ)酸銨②三氯化三(乙二胺)合鈷(Ⅲ）③二水合溴化二溴·四水合鉻（Ⅲ）④硫酸亞硝酸根·五氨合鈷(III)⑤四羥基合鈷(Ⅲ)酸鈉⑥氯化二氯·二氨·二水合鈷(Ⅲ)命名下列配合物和配離子：①(NH4)3[SbCl6]②[Co(en)3]Cl3③[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O④[Co(ONO)(