專題八電解質溶液

【知識重構】

知識點電解質溶液中的三大平衡

1.三大平衡分析判斷

三大平衡電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡

弱電解質(包括

弱酸、弱堿、水、鹽溶液(包括強酸弱堿鹽、弱難溶電解質(如難溶的酸、堿、鹽

研究對象

多元弱酸的酸酸強堿鹽、弱酸弱堿鹽)等)

式酸根)

CH3C00HCH3COO+H2O

示例AgCl(s)=Ag+(aq)+C「(aq)

CH3co0+H+CH3co0H+0H

Ka=

°_C(CHCOOH)-C(OH-)

平衡常數c(CH3C00)c(H+)/Ch一3

c(CH3coCT)Ksp(AgCl)=c(Ag+)9)

C(CH3C00H)

促進電離，離子

升高

濃度增大,Ka增促進水解,Kh增大&p可能增大，也可能減小

溫度

大

促進電離，離子

影加水促進水解，離子濃度(除H+外)

濃度(除0H-外)促進溶解,&p不變

響稀釋減小,Kh不變

減小,Ka不變

因

加入

素

加入相CH3C00Na固力口入CH3COOH或NaOH,抑加入AgNO3溶液或NaCl溶液，

應離子體或鹽酸，抑制制水解,心不變抑制溶解,&p不變

電離,Ka不變

加入反加入NaOH,促加入鹽酸，促進水解,心不變加入氨水，促進溶解,&p不變

應離子進電離,Ka不變

2.平衡常數(Kw、Kh、Ksp)

(l)Kw、Ksp曲線(雙曲線型)

不同溫度下水溶液中c(H+)與c(0H)的變化曲常溫下,CaS04在水中的沉淀溶解平衡曲線

線[Ksp=9xl(y6]

4x10-3

10-71尸5cfSOJXmolL-1)

c(H+)/(mol-L)

(1)A、C、B三點溶液均為中性,溫度依次升甩Kw(l)a、c點在曲線上,a-c的變化為增大

依次增大；c(SO『),如力口入Na2s04固體，但必不變；

⑵D點為酸性溶液,E點為堿性溶液,Kw=lxl(y(2)b點在曲線的上方,Q>Ksp,將會有沉淀生

14；成；

(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一(3)d點在曲線的下方,。<Ksp,則為不飽和溶

點:c(H+)<c(OH-)液,還能繼續溶解CaSO4

(2)KsP曲線[直線型(pM-pR曲線)]

pM為陽離子濃度的負對數,pR為陰離子濃度的負對數。

①直線AB上的點:C(M2+)=C(R2-)。

②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3。

③X點對CaCCh要析出沉淀，對CaS04是不飽和溶液，能繼續溶解CaSO4o

@Y點:c(S0/)>c(Ca2+),二者的離子積等于10-5；Z點:c(C0g)<c(Mn2+),二者的離子積等于

IO1060

3.平衡常數的定量分析

(1)平衡常數之間的關系

已知:常溫下,H2s的電離常數為Kal、Ka2,Cu(OH)2、CuS、Ag2s的溶度積常數分別為Ksp、

Ksp\Ksp"。

①水解常數與電離常數、水的離子積之間的關系

常溫下的Na2s溶液中:S2-的水解常數Khi=g*HS-的水解常數%2=警。

Ka2Kai

②水解常數與溶度積、水的離子積之間的關系

常溫下,CuC12溶液中:Cu2+的水解常數Kh=^o

Ksp

③平衡常數與電離常數、溶度積之間的關系

a.反應CuS(s)+2Ag+(aq)=^Ci?+(aq)+Ag2s(s)的平衡常數K=*；。

Ksp

b.反應CuS(s)+2H+(aq)-Cu2+(aq)+H2s(aq)的平衡常數

④判斷溶液的酸堿性

++

NaHS溶液呈堿性,離子濃度大小順序為c(Na)>c(HS-)>c(OH)>c(H)0

上述判斷的理由是HS的水解常數(臀)大于其電離常數(用2)。

(2)根據圖形節點計算弱電解質電離平衡常數

①由圖形起點計算平衡常數

示例:常溫下晌20mL0.1moll」氨水中滴加一定濃度的稀鹽酸，溶液中水電離出的氫離子

濃度隨加入的鹽酸體積的變化如圖所示。分析油圖中a點可知，常溫下,0.1mol.L-1的氨水中

c(H+)=l.OxlO-nmol-L-1,c(OH-)=^7=1.0xlO-3moLL」,所以Kb=］黑竽二，凄為「口*10。。

c(H十)C(NH3，H2。)0.1

②由圖形交點計算平衡常數

示例:常溫下晌某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質的量濃度的KOH溶液，所得溶液中

H2c2。4、HC2O4、C20/三種微粒的物質的量分數（3）與溶液pH的關系如圖所示：

s1.0^—1~---------11-H2c2O4

2-HGOZ

3-c2oi-

01234567

pH

由圖像可知：

pH=1.2時,c(HC2C)4)=c(H2c2O4),則Ka產隼嘿畢=c(H+)=10k2;

2c2U4)

pH=4.2時,c(HC2()4)=c(C2O/),冷2=嗎黑牢=c(F1+)=1042。

噩崛2]強酸（堿）和弱酸（堿）稀釋圖像

1.等體積、等濃度的鹽酸、醋酸

P%/CH3COOHPH]CH3coOH

0---------'---------------------?

VV（水）

分析:加水稀釋相同的倍數，醋酸的pH大分析:加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

2.相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸

PH+pH八

7奸-----衛-------%---?--------------7---------------------------

c-/^TCH3C00H

b-y>?rcH3cooH

0-------------------------------?0-----------------------------------?

V/（水）v^V,汽水）

分析:加水稀釋相同的倍數，鹽酸的pH大分析:加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

3.pH與稀釋倍數的線性關系

分析:(1)HY為強酸,HX為弱酸；分析:(1)MOH為強堿,ROH為弱堿;

(2)a、b兩點的溶液中:c(X)=c(Y)(2)起始時,c(ROH)>c(MOH);

(3)水的電離程度:d>c>a=b⑶水的電離程度:a>b

知識點酸堿中和滴定曲線

L滴定曲線特點

氫氧化鈉溶液滴定等濃度、等體積的鹽酸、鹽酸滴定等濃度、等體積的氫氧化鈉溶液、氨

醋酸的滴定曲線水的滴定曲線

即E

10

備CH3COO也

°10.0020.0030.00

■（NaOH溶液）/mL

曲線起點不同:強堿滴定強酸、弱酸的曲線,強酸起點低;強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點

高

突躍點變化范圍不同:強堿與強酸反應(強酸與強堿反應)的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸

反應(強酸與弱堿反應)的

室溫下,pH=7不一定是反應終點:強堿與強酸反應時，終點pH=7;強堿與弱酸(或強酸與弱堿)反

應時，終點不是pH=7(強堿與弱酸反應終點pH>7,強酸與弱堿反應終點pH<7)

2.滴定曲線上的特殊點的分析

示例:常溫下，用0.1000mol-L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L-1CH3COOH溶液所

得滴定曲線如圖。

(l)pH-V圖各特殊點對水電離程度的影響

點溶質水的電離情況

ACHsCOOH抑制

BCH3coOH、CH3coONa抑制

CCH3coOH、CHaCOONa正常電離

DCH3coONa只促進

ECH3coONa、NaOH抑制

FCH3coONa、NaOH抑制

根據圖中pH數據，圖中A、B、C、D、E、F各點對應的溶液中水的電離程度大小順序如

圖所示：

(2)pH-V圖各特殊點粒子大小關系及變化趨勢(HAc代表CH3coOH,AU代表CH3coeX)

點溶質離子濃度大小比較

ACHsCOOHc(H+)>c(Ac)>c(OH)

CH3coOH、

B(1：1)c(Ac')>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

CHaCOONa

CH3coOH、

C(pH=7)c(Ac')=c(Na+)>c(H+)=c(Off)

CH3COONa

++

DCH3COONac(Na)>c(Ac-)>c(OH)>c(H)

E(2：1)CH3coONa、NaOHc(Na+)>c(Ac)>c(OH)>c(H+)

F(1：1)CH3coONa、NaOHc(Na+)>c(OH)>c(Ac-)>c(H+)

c(H+)c(0H)c(Na+)c(HAc)c(Ac-)

變化趨勢減小增大增大減小先增大后減小

知識點

分布系數圖及分析［分布系數曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(組分的平衡濃度占總濃

度的分數)為縱坐標的關系曲線］

一元弱酸二元弱酸

(以CH3coOH為例)(以H2c2。4為例)

OU

…擊67

123456

pH

注:pKa為電離常數的負對數

加為CH3coOH的分布系數,拼為CH3co0一的分30為H2c2。4的分布系數,拼為HC2O4的分布

布系數系數/2為C2。廠的分布系數

隨著pH的增大，溶質分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據分布系數可以

書寫一定pH時所發生反應的離子方程式

同一pH條件下可以存在多種溶質微粒。根據在一定pH下的微粒分布系數和酸的濃度,就可以

計算各成分在該pH時的平衡濃度

知識點*1“三大守恒”分析模板

內容:電解質溶液中所有陽離子所帶的正電荷總數與所有陰離子所帶的負電荷總數相

電荷等

守恒實例:Na2c03溶液中存在著Na+、CO/、H\0H\HC03o它們的濃度存在如下關

系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO『)+c(HCOg)+c(OH-)

內容:電解質溶液中，由于某些離子能水解或電離,離子種類增多，但某些關鍵性的原子總

是守恒的

元素實例：

守恒Na2CO3C6-水解,碳元素存在形式：

溶于水>CO?-、HCOKH2c

元素卜恒

-

c(Na+)=2[c(C0?)+c(HCOJ)+c(H2CO3)]

內容:是指在電離或水解過程中，會發生質子(H+)轉移，但質子在轉移過程中其數量保持

不變

Na2cCh溶液:

質子

NaHCO3溶液:

守恒CO；

OH-牛珥H2O士4H。

OH-=￡HjO±^HsO*

)+2C(HCO)+C(HO+),

所以c(OH)=c(HCO3233所以c(OH)+c(CO歹)=c(H2co3)+C(H+)

+

即C(OH)=C(HC03)+2C(H2CO3)+C(H)

【題型解碼】

題型1弱電解質電離與計算

3

例1(2022?全國乙卷)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0xl0-o在某體系中,H+與A離子不能穿

過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。

溶液I膜溶液U

pH=7.0pH=1.0

H++AUHA<——!——*HAHH++A-

設溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A)當達到平衡時，下列敘述正確的是()

A.溶液I中c(H+)=c(OH)+c(A-)

B.溶液II中HA的電離度，恕為六

c￡HA)101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和n中的c總(HA)之比為10-4

變式1(2024.江蘇高考)室溫下，通過下列實驗探究SO2的性質。已知Kai(H2SO3)=1.3x10-

2,Ka2(H2so3)=62x10-8。

實驗1:將SO2氣體通入水中，測得溶液pH=3。

實驗2:將SO2氣體通入0.1mol-L-1NaOH溶液中，當溶液pH=4時停止通氣。

實驗3:將SO2氣體通入0.1mol-L-1酸性KMnCU溶液中，當溶液恰好褪色時停止通氣。

下列說法正確的是()

A.實驗1所得溶液中:c(SO『)+c(HSOg)>c(H+)

B.實驗2所得溶液中:c(S0r)>c(HSC)3)

C.實驗2所得溶液經蒸干、灼燒制得NaHSO3固體

D.實驗3所得溶液中:c(SO,)>c(Mn2+)

解題技法

強、弱電解質問題比較抽象，通過“建立一種模型，抓住兩個關鍵點”，就能順利突破難點。也

就是說，在審題時一定要準確區分題干中所給出的是強電解質還是弱電解質，是溶液的pH還是

c(H+)或c(OH)是溶液濃度(總量)還是離子濃度(已電離部分)等，并根據其各自作用解題。

題型2鹽類水解、離子濃度比較

例2(2024?安徽高考)環境保護工程師研究利用Na2S、FeS和H2s處理水樣中的Cd2+o已知

16971290

25℃時,H2s飽和溶液濃度約為0.1mol-L,Kai(H2S)=10--,Ka2(H2S)=10-,Ksp(FeS)=10-

17-20,Ksp(CdS)=10-2610o下列說法里誤的是()

A.Na2s溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(0H-)+c(HS-)+2c(S，

B.0.01mol-L1Na2s溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH》c(HS-)

C.向c(Cd2+)=0.01mol-L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<l()-8moLL"

D.向c(Cd2+)=0.01mol-L1的溶液中通入H2s氣體至飽和，所得溶液中c(H+)>c(Cd2+)

變式2(2024.浙江1月選考)常溫下將等體積、濃度均為0.40mol-L-1BaCh溶液與新制H2s。3

溶液混合,出現白色渾濁;再滴加過量的H2O2溶液，振蕩，出現白色沉淀。

已知:H2s03Kai=1.4xl0-2,Ka2=6.0xl0-8

10

Ksp(BaSO3)=5.0xl0-,KsP(BaSO4)=1.1x101°

下列說法不亞螂的是()

A.H2sCh溶液中存在C(H+)>C(HS03)>C(S02-)>C(OH)

B.將0.40mol-L-1H2SO3溶液稀釋到0.20mol-L”,c(SOr)幾乎不變

C.BaCh溶液與H2s03溶液混合后出現的白色渾濁不含有BaSO3

2+:+

D.存在反應Ba+H2SO3+H2O2==BaSO41+2H+H2O是出現白色沉淀的主要原因

解題技法

1.分類:單一溶液還是混合溶液(先反應后比較)。

2.分析:溶質成分及溶液酸堿性。

3.寫方程式:按電離、水解程度由大到小的順序寫方程式。

4.排序:c(溶質或電離出的離子)>c(顯性離子H+或OH-)>c(其他)。

5.選項中等號考慮三大守恒，不等號的排序考慮水解、電離程度。

題型3沉淀溶解平衡

例3(2024.遼寧高考)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某

實驗小組以K2CrO4為指示劑用AgNO3標準溶液分別滴定含水樣、含水樣。

已知:①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；

②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr;

③25℃時,pKai(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。

pX

10

KW7.7).-pAg=-lg[c(Ag+)/(mol-L-1)]

5V>^>61)

pX=-lg[c(X1*-)/(mol,L-1)]

(X-代表Q-、Br-或C1OJ-)

510pAg

下列說法苗送的是)

A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線

B.反應Ag2CrO4+H+==2Ag++HCrO4的平衡常數K=1Q-5-2

C.滴定C1-時，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過IO-20mol-L-1

D.滴定Br達終點時，溶液中若工=1005

c(CrOj)

變式3(2023?全國乙卷)一定溫度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

8

〔(7

口

二6

。

日5

)

、4

(

3&3

2

。

〕

三1

|

00123456789101112

-lg[c(Cl-)/(moLLT)]

或-lg[c(CrO±)/(mohLT)]

下列說法正確的是

A.a點條件下能生成AgzCrCU沉淀，也能生成AgCl沉淀

B.b點時,c(Cl-)=c(Cr0『),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)

79

C.Ag2Cr04+2C1^^2AgCl+CrO^-的平衡常數K=10

1

D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol-L-的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產生AgzCrCU沉淀

解題技法

“三步法”解沉淀溶解平衡圖像題

第一步:識圖像。認識圖像橫坐標、縱坐標表示什么，如表示離子濃度、pM等;若橫、縱坐

標均表示離子濃度，則曲線上的點表示達到平衡狀態，曲線上方的點代表“過飽和溶液”，曲線下

方的點代表“不飽和溶液”;若橫、縱坐標均表示pM,則曲線上的點表示達到平衡狀態，曲線上方

的點代表“不飽和溶液”，曲線下方的點代表“過飽和溶液”。

第二步:想原理。涉及的原理主要有溶度積表達式的書寫、影響沉淀溶解平衡的因素以及

溶度積常數的影響因素。如濃度不會改變溶度積,溶度積只與溫度有關，多數情況下，溫度越高，溶

度積越大。

第三步:找聯系。將圖像與溶度積原理聯系起來,分析題目設置的問題，如求離子濃度、判斷

沉淀溶解平衡狀態等。

題型4多曲線離子反應圖像

例4（2024.河北高考）在水溶液中,CN可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子

分別與CN-形成配離子達平衡時,以里饕『與-lgc（CN-）的關系如圖。

10

5

0

(-5

.卜

褪-10

槌

睡

置-15

儂

丁

3)

-25

-30

-35

-40

0123456

-lgc（CN-）

下列說法正確的是（）

A.99%的X、Y轉化為配離子時，兩溶液中CN-的平衡濃度:X>Y

B.向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽，達平衡時?黑八》“柴八

c（X配禺子）c（Z配禺子）

C.由Y和Z分別制備等物質的量的配離子時，消耗CN-的物質的量:Y<Z

D.若相關離子的濃度關系如P點所示,Y配離子的解離速率小于生成速率

變式4（2024?全國甲卷）將0.10mmolAgzCrCU配制成1.0mL懸濁液晌其中滴加0.10mol-L-1

的NaCl溶液。IgtcM/Cmol-L1）］（M代表Ag\或CrO『）隨加入NaCl溶液體積（V）的變化關系

如圖所示。

0.00

(1.0,二1.60)(2.0,-j.48)塔.4,辿生

〔(

口

二(1.0,-4.57)j

。

§-5.00-.......-..-?

乜(1.0,-5.18)j

與

0.51.01.52.02.53.03.5

V(NaCl)/mL

下列敘述正確的是()

A.交點a處:c(Na+)=2c(CT)

BKsp(AgCl)=]0_2.21

KsplAgzCrOQ

C.V<2.0mL時，唱中不變

c(Q-)

D.yi=-7.82,y2=-lg34

變式5(2024.山東高考)常溫下Ag(I)-CH3COOH水溶液體系中存在反應Ag++CH3co=

+

CH3coOAg(叫)，平衡常數為Ko已知初始濃度co(Ag)=co(CH3COOH)=0.08所有含碳物

種的摩爾分數與pH變化關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是()

L0

。8

照

。6

會

長

B。4

。2

24mn681012

pH

A.線II表示CH3coOH的變化情況

B.CH3coOH的電離平衡常數Ka=10-n

1r\m-n

C.pH=n時,c(Ag+尸----mol-L1

K

D.pH=10時,c(Ag+)+c(CH3coOAg)=0.08mol-L1

解題技法

“四步驟”突破多曲線圖像題

(1)明確橫、縱坐標的含義。一般情況下橫坐標為pH,縱坐標為各組分濃度。

(2)抓住關鍵點。重視起點、終點和交點對應的pH,特別要關注交點，交點處微粒濃度相同,

可用此特殊關系計算電離常數或水解平衡常數。

(3)理解最高點和最低點對應的pH和各組分存在的pH范圍。

(4)聯系電離平衡、水解平衡的規律及電荷守恒、元素守恒的關系分析判斷。

【真題改編】

(選擇題"7題，每題3分，共21分)

1.(2023?浙江1月選考，改編)碳酸鈣是常見難溶物,25℃時溶過量碳酸鈣粉末置于水中達到溶解

平衡CaCO3(s)一Ca2+(aq)+CO?(aq),測得上層清液pH=9.7,［已知KsP(CaCO3)=3.4xl0-

957

,Ksp(CaSO4)=4.9xl0-,H2CO3的電離常數Kai=4.5xlO-,Ka2=4.7xlO，］,下列有關說法不思聊的

是()

A.上層清液:c(Ca2+)>c(C0/)

B.上層清液:c(HCC)3)>c(C0歹)

C.向體系中通入CO2氣體,溶液中c(Ca2+)增大

D.通過加Na2s04溶液可實現CaCCh向CaSO4的有效轉化

2.(2023?湖南高考改編)常溫下，用濃度為0.0200mol-L-1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200

mol-L-1的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨黑黑黑】的變化曲

線如圖所示。下列說法母用的是()

A.b點:c(Na+)>c(CH3coO)>c(Cl)>c(CH3coOH)

B.c點:c(Na+)=2[c(CH3coO)+c(CH3coOH)]

C.水的電離程度:c>b>a

D.常溫下CH3coONa的水解平衡常數約為IO-924

3.(2023?遼寧高考改編)某廢水處理過程中始終保持H2s飽和，即c(H2s)=0.1通過調節pH

使Ni2+和Cd?+形成硫化物而分離，體系中pH與-Ige的關系如圖所示,c為HS\S〉、Ni2+和Cd2+

的濃度，單位為mol.1/。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列說法正確的是()

A.Ksp(NiS)=10-26

1+2

B.0.1mol-LH2S的單一溶液中粒子濃度大小關系為c(H2S)>c(HS)>c(H)>c(S-)>c(OH)

C.④為pH與-lgc(S2-)的關系曲線

D.Kai(H2s)=10々.1

4.(2023?遼寧高考改編)一定條件下，酸性KMnO4溶液與H2c2。4發生反應,Mn(II)起催化作用，過

程中不同價態含Mn粒子的濃度隨時間變化如圖所示。下列說法正確的是()

(

tL0

oi。8

eO6

丫2

)。4

、2

?0.

林0

A.Mn(HI)不能氧化H2c2。4

B.隨著反應物濃度的減小，反應速率逐漸減小

C.該條件下,Mn(II)和Mn(VII)不能大量共存

2+

D.總反應為2M11O4+5C2O歹+16H+===2Mn+10CO2t+8H2O

5.(2023?浙江1月選考改編)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工業廢水中的甲酸及其鹽，通過

離子交換樹脂(含固體活性成分R3N,-R為烷基)因靜電作用被吸附回收，其回收率(被吸附在樹

脂上甲酸根的物質的量分數)與廢水初始pH的關系如圖所示，下列說法錯誤的是()

7O

6O

5O

興O

/4

褥O

M3

O

回2

O

1

O

A.該回收利用的原理是R3N粒子對HCOO-的靜電吸附

B.pH=5的廢水中c(HCOO)：c(HCOOH)=18：1,則甲酸電離平衡常數Ka的數量級為104

C.廢水初始2.4<pH<5時，隨pH上升回收率下降的原因是離子交換樹脂活性成分R3NH+含量下

降

D.廢水初始pH<2.4時，甲酸的電離程度對回收率的影響顯著

6.(2023?全國甲卷改編)常溫下,Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達到沉淀溶解平衡時的pM-

pH關系圖如圖所示。［pM=-lgc(Mn+);c(Mn+￡10-51nol.L"可認為乂計沉淀完全］。

下列說法不F項的是)

385

A.由a點可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-

B.pH=3時0.1mol-L"A13+還未開始沉淀

C.濃度均為0.01mol-L1的A13+和Fe3+可通過分步沉淀進行分離

D.A13\CI?+混合溶液中C(CU2+)=0.2mol-L-1時二者不會同時沉淀

7.(2023?湖北高考改編)H2L為某鄰苯二酚類配體淇pKai=7.46,pKa2=12.24o常溫下構建Fe(III)-

H2L溶液體系，其中co(Fe3+)=2.0xlO-4mol-L-i,co(H2L)=5.0xlO-3mol-L-i。體系中含Fe物種組分的

分布系數&與pH的關系如圖所示，分布系數6(x)-2.0義1：￡。皿1。下列說法不可琥的是()

8

PH

Fe(JI)-H2L體系部分物種分布圖

+

A.當pH=l時,體系中C(H2L)>C{[FeL]}>c(HL)>c(OH)

B.當pH=8.5時，參與配位的C(L2')=5.OxIO-4mol-L-1

C當pH=l時,c(L2)=5x10-20.7moLL-i

D.當pH=10時,c(OH-)>c{[FeL3p-}

【新題快遞】

(選擇題1~10題，每題3分，共30分)

1.常溫下，取pH均等于2的鹽酸和醋酸溶液各100mL分別稀釋至200mL后，再分別加入0.0005

mol鋅粉，在相同條件下充分反應。下列有關說法正確的是()

A.與Zn反應速率:鹽酸〈醋酸溶液

B.稀釋后溶液的pH:鹽酸〈醋酸溶液

C.稀釋后，水的電離程度:鹽酸〈醋酸溶液

D.與Zn充分反應放出H2的質量:鹽酸>醋酸溶液

2.25℃時，下列有關1mol-L-1NaHSCh溶液(H2s。3的Kai=L4xl(y2,Ka2=6.0xl0-8)的說法正確的是

()

++

A.NaHSCh的電離方程式為NaHSO3===Na+H+SO^

B.C(HSO3)>C(SO^-)

Cc(OH)=c(H+)+c(HSOg)+2c(H2so3)

D.n(SO『)+n(HSOg)+n(H2so3)=1mol

3.碳酸氫鏤在食品工業中常用于制作蓬松的面點和糕點。室溫下，通過下列實驗來探究

NH4HCO3的性質：

實驗1:測得0.1mol-L-1NH4HCO3溶液的pH=7.79

實驗2:向濃度為0.1mol-L-1NH4HCO3溶液中加入足量NaOH溶液，有刺激性氣味氣體產生

實驗3:將濃度均為2.0mol-L1NH4HCO3溶液和NaCl溶液等體積混合，有晶體析出，過濾

下列說法正確的是()

A.實驗1中的pH可以用pH試紙測得

+

B.由實驗1可得c(HC03)>c(NHt)>c(OH)>c(H)

C.實驗2中發生反應的離子方程式:NHt+OH-=_NH3T+H2O

D.實驗3中析出的晶體為NaHCO3

4.常溫下，用0.1000mol-L-1的NaOH溶液滴定20.00mL等濃度的某酸HX溶液,滴定曲線如圖

所示。下列說法正確的是()

A.曲線上所有點的溶液中均存在:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X)

B.c點溶液中:c(0H—)>c(HX)+c(H+)

C.需用甲基橙作指示劑

D.d點溶液中:c(Na+)>c(OH—)>c(X)>c(H+)

5.常溫下,一種解釋乙酰水楊酸(用HA表示,0=1x10-3。)藥物在人體中的吸收模型如圖所示:

血漿啤胃

pH=7.4pH=1.0

H++AHA^^H++A-

假設離子不會穿過組織薄膜，而未電離的HA分子則可自由穿過該膜且達到平衡。下列說法正

確的是()

A.血漿中c(A1小于胃中c(A)

B.取胃中液體，加水稀釋至體積為原來的100倍后,pH=3.0

C.在血漿中，器=102

D.在血漿和胃中,HA的電離程度相同

6.已知溶劑分子結合H+的能力會影響酸給出H+的能力，某溫度下部分酸在冰醋酸中的pKa如表

所示。下列說法母誤的是()

分子式HC104H2SO4HC1HNO3

7.24

pKa=-lgKa4.878.99.4

(一級)

A.HC104在冰醋酸中的電離方程式:HC104+CH3coOH-^C1C)4+CH3co0H1

B.在冰醋酸中酸性舊C104>H2sO4>HC1>HNO3

C.結合H+的能力:H20>CH3coOH

D.相同溫度下，醋酸在液氨中的pKa大于其在水中的pKa

7.向敞口容器中加入一定體積pH=13的“84”消毒液(NaClO的濃度約為1不斷攪拌，逐

滴加入01mol-L-1FeSCU溶液，溶液pH變化曲線如圖1所示[AB段pH快速下降的原因之一是

2+

Fe+2OH-_Fe(OH)2l]。圖2表示NaClO溶液中含氯微粒的物質的量分數與pH的關系。

圖

興

盛

品

暴

市

罪*

瞬￡

如

運

承

678

PH

圖2

關于上述滴定過程，下列說法正確的是()

A.原“84”消毒液中,HC10的濃度為10375

2+:

B.AB段Fe2+被氧化的反應為5C10+2Fe+5H20~2Fe(0H)3；+Cr+4HC10

C.CD段pH下降比BC段快的主要原因是HC1O的氧化性強于C1CT的

D.400s后反應幾乎停止

8.實驗小組設計實驗除去粗鹽溶液中的Ca2+、Mg2\SOt并進行定性檢驗。

已知:Ksp[Mg(OH)2]=5.6xlO-i2,Ksp(BaS04)=LlxlO"°,Ksp(BaC03)=2.6xlO-9。

①過量飽和BaClz溶液

②NaOH溶液調節pH

下列說法不亞強的是)

A.調節溶液的pH>12,可使濾液中c(Mg2+)<lxlO-5mol-L1

2+

B.加入Na2c03溶液發生的反應是Ba+C01-=~BaCCh］、Ca2++C0/==CaCO3；

C.加入鹽酸發生的反應是2H++C0/=~CO2T+H2O、H++OH-~H2O

D.若步驟①加入BaC12溶液后進行過濾，可以避免白色沉淀M的生成

9.某實驗室回收廢水中苯酚的過程如圖所示。已知:室溫下，苯酚的電離常數Ka=LOxlO-i°,H2c03

的電離常數Kai=4.5xl0-7,Ka2=4.7xl0-110

苯Na2c。3溶液C02

水層有機層水層

下列有關說法正確的是()

A.0.1mol-L-1Na2co3溶液中存在:c(OH-)+c(COr)=c(H+)+c(H2co3)

B.常溫下,0.1mol-L1苯酚鈉溶液的pH約為12.5

C.反應2通入少量C02時,離子方程式為2c6H5Cr+CO2+H2O===2C6H50H+C0/

D.反應2中通入C02至溶液pH=10時，此時溶液中存在c(C6H5(T)=c(C6H50H)

10.室溫下溶鹽酸滴入Na3R溶液中，測得混合溶液的pH與一1g嚅?、-1g喘熟

)0(HR%)

或-1g喏黑的關系如圖所示。下列說法錯誤的是()

°C(H2R')?-

6g26

c(R力、c(HR-)C(H2R-)

A.L3表示pH與-lg鬻罌的關系曲線

clH2R)

B.Na2HR溶液呈堿性

12

C.水解常數Kh