模塊一物質結構進階提升此部分知識包含10節錄播課，課程列表如下：課程標題完成情況自查大π鍵專題特訓配合物專題特訓推拉電子效應專題特訓晶體的各種計算典型晶體結構及其考點1-2結構化學難題進階1-2結構化學長難句書寫1-2【政哥說明】結構化學大致的知識脈絡如下：“電子排布——軌道成鍵及特性——分子構型——各類晶體及計算”，我們暑期課程重點講解了前三個部分，但大家做題目的時候會發現有很多諸如“大π鍵”、“配合物”、“解釋原理”、“晶胞投影”類的題目還是難以下手。我們的二輪復習的進階提升課程，將會幫助大家徹底解決這些。如果你所在地區考題對物質結構的要求不高的話（如只有選擇題），最后4節課大家可以有選擇性地觀看，重點掌握物質結構中的脈絡毛線即可，如果你所在地區的物質結構要求很高（如一道完整的選修大題），且還會和有機化學有較強的結合，甚至有大段文字描述問題的話，政哥建議大家完整學習，嘗試攻克一下較難問題，保證知識體系的完整性。請大家對照自己地區試卷的特點來進行學習，復習時注意對照知識點進行問題。此外，部分地區模擬題中會出現一些“超綱/競賽內容的知識點”，大家無需過分擔心，政哥講的這10節課能夠覆蓋絕大多數問題；即使覆蓋不了的題目，一般也會有詳細的信息；如果遇到了既沒聽說過的知識也沒找到信息，那是命題本身不合理，無需糾結。

第1節大π鍵專題特訓一、化學鍵知識復習（1）σ鍵存在________對稱的特點，________繞軸旋轉；π鍵存在________對稱的特點，原因是軌道重疊時需要_________相同，戰已經形成的π鍵_________繞軸旋轉。（2）π鍵不能獨立存在*，例如N2分子中的三鍵形成過程：※【政哥說明】①2024年9月，日本科學家島尻拓戰的研究團隊發現了單電σ鍵，②實際上π鍵也可能在沒有σ鍵時獨立存在，如2020年日本科學家巖本武明團隊發現的四硅雙環物質存在獨立π鍵，2017年日本科學家阿部學團隊發現C-π-C鍵等。③以上內容僅為知識嚴謹性補充，暫時與高考無關，考試時如果沒有額外的陌生信息，大家按照課本學習的內容應對即可，二、大π鍵的形成和表示【定義】在具有平面結構的多原子分子內，彼此相鄰的3個或多個原子中相互平行的未參與雜化的p軌道肩并肩地相互重疊形成的多電子π鍵。n：參與形成大π鍵的________數（n≥_____），m：重疊的_____軌道中的_____數。以上的鍵稱為“n中心m電子”的大π鍵。☆注意：形成大π鍵只能是sp、sp2雜化（sp3雜化不共面，p軌道無法重疊）1、苯環大π鍵的表示（1）C原子采用_______雜化，1條_______軌道未成對電子與H原子的_______軌道未成對電子形成_______鍵：另外2條_______軌道未成對電子與其他的C原子相互連接形成_______鍵。（2）C原子未參與雜化的_______軌道中的單電子通過肩并肩的方式形成大π鍵。☆（3）形成大π鍵后，鍵長趨于________，軌道重疊程度更________，所以鍵長比單鍵更________。2、吡啶與吡咯的大π鍵二者的N原子均采用________雜化，配位能力；吡啶________吡咯，堿性：吡啶________吡咯文字解釋：吡啶分子中的N原子_____________，吡咯分子中的N原子_______________。3、呋喃的大π鍵4、的大π鍵例1：（2024山東）（見右圖）是MDOx晶型轉變的誘導劑，的空間構型為______________；中咪唑環存在大π鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為_____________。例2：S8分子中不能形成大π鍵的原因是？_______________________________________________________________________。三、大π鍵的計算方法1、畫圖法計算①畫出結構式，表示出全部的σ鍵②用畫電子式的方法畫出所有原子的最外層電子結構，若中心原子超過B電子結構的，用配位鍵的方法計算，箭頭由中心指向配原子。③觀察畫出的結構，優先把剩余單電子算入m；如果沒有剩余單電子，則將重直于平面的未雜化軌道中一個孤電子對計入m；若為離子，外部電荷要在m中加入或減掉。例1：試試新方法 BF3SO3 ※ClO21,3-丁烯 一氯乙烯 尿素 環狀 二茂鐵Fe(C5H5)2例2：※香豆素（關于O原子的雜化存在爭議）存在大π鍵的有機結構片段稱為“__________結構”例1：（2024甘肅）下列說法錯誤的是（）A.相同條件下N2比O2穩定B.N2O與的空間構型相同C.N2O中N-O鍵比N-N鍵更易斷裂D.N2O中σ鍵和大π鍵的數目不相等例2：只有一種化學環境的氫原子，結構如圖所示，其中的大π鍵可表示為________【常考大π鍵總結】記憶代表性物質、其他一律等電子體推廣大π鍵類型代表物質苯環及變種（4n+2芳香性）苯環、C5H5N、、SO3、、SO2、O3、兩對CO2、N2O、練習1：（2023山東）ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結構，但ClO2中存在大π鍵。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為_______；O-Cl-O鍵角______Cl-O-Cl鍵角（填“>”“<”或“=”）。比較ClO2與Cl2O中Cl-O鍵的鍵長并說明原因_____________________________________________________________________________________________。練習2：（2022乙卷）①一氯乙烯（C2H3Cl）分子中，C的一個___________雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Cl___________鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵。②一氯乙烷（C2H5Cl）、一氯乙烯（C2H3Cl）、一氯乙炔（C2HCl）分子中，C-C1鍵長的順序是________________________________________________________________________，理由：（i）C的雜化軌道中s成分越多，形成的C-Cl鍵越強；(ii)________________________________________________________________________。練習3：（2022山東）吡啶（）替代苯也可形成類似的籠形包合物，已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則吡啶中N原子的價層孤電子對占據__________（填標號）。A.2s軌道 B.2p軌道 C.sp雜化軌道 D.sp2雜化軌道在水中的溶解度，吡啶遠大于苯，主要原因是：①________________________________________________________________________,②________________________________________________________________________。練習4：（2023甲卷）酞菁和鈷酞菁的分子結構如圖所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中p軌道能提供一對電子的N原子是________（填圖2酞菁中N原子的標號）。鈷酞菁分子中，鈷離子的化合價為_______，氮原子提供孤對電子與鈷離子形成_________鍵。練習5：奇電子化學物往往具有較高的反應活性，易聚合，容易呈現顏色，NO2就是一種典型的奇電子化學物，其分子中有大鍵或者存在。下列說法不正確的是（）A.NO2分子中，N采取s