第12課醇

學習目標

1.認識醇的組成和結構特點；

2.掌握醺的物理性質和化學性質。

知識梳理

一、醇的分類、組成與物理性質

1、醇的概念

(1)羥基化合物：煌基中的氫原子被羥基(一OH)取代而生成的化合物為羥基化合物.羥基化合物有蜃和重兩

大類。

(2)醇的概念：羥基與點基或苯環側鏈上的碳原子相連的化合物。

(3)官能團：羥基(一0H)

午

Rj—C—0—H

(4)結構：R3(R］、R2、R3為H或炫基)

【易錯提醒】①羥基連接在雙鍵碳、三:鍵碳上，該物質不穩定，會異構化轉化為其它物質，如：乙烯醇會轉

化為乙醛CHf?CHj—C——H

—H2。

CH-C—OH——CH—C—H

②同一個碳上不能連接有多個羥基，易脫水轉化為其它有機物，如：H

(5)飽和一元醇通式：CJhnQH或CnH=2。(n式)。飽和x元醇的通式為：墨除必。

2、醇的分類

依據類別舉例

一元醇CH3cH20H（乙醉）

羥基的數目CH2—OH

二元醇1

CH2-OH（乙二醇）

CH—OH

12

多元醇CH—OH

1

CH2—OH（丙三醇）

飽和醇CH3cH2cH20H（正丙醇）

煌基的飽和程度

不飽和醇CH2=CH-CH2OH（丙烯醇）

3、醇的命名

⑴選主鏈，稱某醇：選擇含有羥基在內的最長碳鏈作為主鏈，按主鏈所含有的碳原子數成為“某醇”

(2)編號位，定支鏈：把支鏈作為取代基，從離羥基最近的一端開始編號

(3)標位置，寫名稱：取代基位次一取代基名稱一羥基位次一某醉

CH3

I

HO—CH2—C—CH3

泮OH

CH

CH?-CH-CH2-CH-CH3命名為4二里基一2二戊醇;3命名為2,2一二甲基一1一丙

醇。

【易錯提醒】①用系統命名法命名醇，確定最長碳鏈時不能把一0H看作鏈端，只能看作取代基，但選擇的

最長碳鏈必須連有一OH

②多元醇的命名時，要選取含有盡可能多的帶羥基的碳鏈作為主鏈，羥基的數目寫在“醇”字的前面，用“二、

三、四”等數字表示

④③②9H3

CHj—j：H一fH—OH①②1③④

CH-CH-f―CH

2H3CH3223

OHOH

3—甲基一2—丁醇3—甲基—1,3—丁二醇

4、物理性質

⑴狀態：CeQ的低級一元醇,是無色流動的液體,C5~GI為油狀液體,G2以上高級一元醉是無色蠟狀固

體。

(2)溶解性

①醇在水中的溶解度隨著分子中碳原子數的增加而隆低，原因是極性的一on在分子中所占的比例逐漸減少。

②醉的溶解度大王含有相同碳原子數煌類的溶解度，原因是醇分子中的羥基屬于極性基團且能與水形成氫

雪

③碳原子數相同時，羥基個數越至，醇的水溶性越好。

(3)沸點

①相對分子質量相近的醇和烷短相比，醇的沸點遠遠高于烷短，其原因是醉分子之間形成了氫鍵。

②飽和一元醇，隨分子中碳原子個數的增加，醇的沸點升高。

③碳原子數相同時，羥基個數越多，醇的沸點越高，如乙二醇的沸點高于乙醇，1,2,3—丙三醇的沸點高于

1,2—丙二醉，1,2—丙二醇的沸點高于1—丙醇，其原因是：醇分子中，隨著羥基數目增芟，分子間形成氫

篷越多，分子間作用力越大，醇的沸點也就越高。

【思考與討論p60】參考【答案】

從表中數據可知，相對分子質量相近的醉和烷燒相比，醇的沸點遠遠高于烷煌的沸點。這是由于一個醇分

RRR

11/。HH『HHH

YYY

子的羥基氫原子可與另一個醇分子羥基氯原子相互吸引，形成氫鍵（RRR),

形成氫鍵可以增大分子間作用力，從而影響物質的溶解度、熔涕點。小分子的醇（甲醇、乙醇、丙醇）均

可與水以任意比互溶，就是因為這些醇與水形成了氫鍵的緣故。

二、醇的化學性質（以乙醇為例）

1.乙醵的結構、物理性質及用途

1）乙醇分子的組成與結構

分子式結構式結構簡式球棍模型空間充填模型官能團

CH3cH20H羥基

C2H6QH一f一f—0-H

或C2HsQH

HH絲(―OH)

2）物理性質

乙庫俗稱酒精,無色、有特殊香味的液體,密度比水的小，易理發，與水以任意比例互溶,能溶解多種有

機物和無機物。

3）用途：作燃料;飲用酒；重要化工原料：有機溶劑；醫療上常用傕積分數為75%的乙醇溶液作睡劑。

2.乙醇的化學性質

醇的化學性質主要由羥基官能團法定。在醇分子中由于氧原子吸引電子能力比氫原子和碳原子強，使O—H

II

和C—O的電子對都向氧原子偏移，使0—H和C—0易斷裂，即CH3cH

II

1）乙醇與鈉反應

（1）實驗探究

在盛有少量無水乙醇的試管中，加入一小塊新切開的、用濾紙吸干表面煤油的鈉，在試

管口迅速塞上帶尖嘴導管的橡膠塞，用小試管攻集氣體并檢驗其純度，然后點燃,再將

實驗過程

干燥的小燒杯罩在火焰上。待燒杯壁上出現液滴后，迅速倒轉燒杯，向其中加入少量澄

清石灰水。觀察現象，并與前面做過的水與鈉反應的實驗現象進行比較

實驗裝置

①鈉開始沉于試管底部，最終慢慢消失，產生無色可燃性氣體；②燒杯內壁有水珠產生；

實驗現象

③向燒杯中加入澄清石灰水不變渾濁

實驗結論乙醇與鈉反應產生了氫氣

(2)反應的方程式：2c2H5OH+2Na——〃2cH3cH?ONa+H2T

(3)鈉與乙醉、水反應的對比

水與鈉反應乙醇與鈉反應

鈉粒浮于水面，熔成閃亮的小球，鈉粒開始沉于試管底部，未熔化，最終慢慢

實鈉的變化

并快速地四處游動，很快消失消失

驗

聲的現象有“嘶嘶”的聲響無聲響

現

氣體檢驗點燃，發出淡藍色的火焰點燃，發出淡藍色的火焰

象

劇烈程度鈉與水劇烈反應鈉與乙醇緩慢反應

密度大小

p(Na)<p(H2O)p(Na)>p(C2H5OH)

實

2Na+2cH3cH20H——?2CHCHONa+

驗反應方程式32

2Na+2H2O=2NaOH+H2T

H2T

給

反應實質氫原子被置換羥基氫原子被置換

論

羥基氫活潑性水中氫原子〉乙醇羥基氫原子

【易錯提醒】①Na與乙醇的反應比與水的反應緩和的多，說明乙醇中羥基上的H原子沒有水分子中羥基I-.

的H原子活潑；②鈉與乙酸、水、乙醇反應的劇烈程度依次減弱；③醇與Na反應時：2R—OH~2Na~H2,

即：1mol—OH生成0.5mo】H2。

2)取代反應

(1)乙醇與氫鹵酸反應：CH3cHzOH+HBr—CH3cHzBr+fhO

：................1A

①反應機理：C2H5我55土葉Br.CzHs—Br+七0(反應時,乙醇分子斷裂的鍵為C—O)

②應用：制備鹵代力

③反應條件：濃氫鹵酸、加熱

⑵乙醇分子間脫水生成乙豳QH皿土3

①反應機理：一個醉分子脫羥基，另一個醉分子脫氫

廠二”一；1-濃硫酸一廠II―,、—「U工口C

C2H5UOH+11To—c2H5|40<C2H5-^-C2H5+H2O

..........乙醛

②濃H2so4是催化劑和吸水劑。

③甲醉和乙醇的混合物與濃硫酸共熱生成醴的種類為3。

【名師拓展】①乙酸是一種無色、易揮發的液體,沸點34.5℃,有特殊氣味，具有麻醉作用。乙醛微渣于

水，易溶于有機溶劑，它本身是一種優良溶劑，能溶解多種有機物；

②醛的官能團叫座維，表示為一f—O——f——,隧的結構可用R-O-R，表示，R、k都是燃基，可以相同

也可以不同。

（3）乙醇與乙酸發生酯化反應（反應機理：酸脫勢基醇脫氫）

J,…一濃硫酸II

CHj—C—OH+HO----C2H5△——"CH—o—C2H5+H2O

3）消去反應——乙烯的實驗室制法【實驗3-2p61】

①在圓底燒瓶中加入乙醇和濃硫酸（體積比約為1:3）的混合液20mL放入幾片碎瓷片，

以避免混合液在受熱時暴沸

實驗步驟

②加熱混合溶液，使液體溫度迅速升到170℃,將生成的氣體通入KMnOq酸性溶液和

漠的四氯化碳溶液中，觀察現象

以七一

—***—

乙靜和

實驗裝置U濃破般

0in*MHKII1

10%輒nn沃的四nn酸性高鉆

Wi/VU匕的^氯化碳粗取伸溶液

哥溶液圖溶液期

11一

實驗現象浜的四氯化碳溶液、酸性高鎰酸鉀溶液褪色

實驗結論乙醇在濃硫酸作用下，加熱到170C,發生了消去反應，生成乙烯

氫氧化鈉溶液的作用：除去混在乙烯中的CO?、SO2等雜質，防止其中的SCh干擾乙烯

微點撥

與澳的四氯化碳溶液和酸性高鋅酸鉀溶液的反應

化學方程式CH3cH20H>CH2=CH21+H2O（消去反應）

170°C

【易錯提醒】①反應條件：濃H2s0卜加熱

H

H—f—f—H喘嚶ACHj=C時I%O

：

②反應機理:IHOH（反應時乙醇分子斷的鍵是C—H與C—0）

③能發生消去反應的醉，在結構上必須具備兩個條件：一是分子中碳原子數必須大于或等于2,二是與一OH

相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子。

④醉消去反應的規律（醇消去反應機理:

a.若晦分子中只有一個碳原子或與一OH相連碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，則不能發生消去反應

產

CHOH

CHjOH.CH3——CH,OH2

ill:CH3都不能發生消去反應

OH

I

CHj—C—CH2—CHi

b.某些酸發生消去反應，可以生成不同的烯嫌，如：3KHKH有三種消去反應有機產物

【思考與討論p62】參考【答案】

(1)

CH3cH2BrCH3CH2OH

反應條件NaOH的乙醇溶液、加濃硫酸、加熱到170c

熱

化學鍵的斷裂C—Br、C—HC—0、C—H

化學鍵的生成C=CC=C

反應產物、、

CMC%NaBrH20CH2=CH2>H2O

(2)C3H8。有三種同分異構體:CH3cH2cH2OH、CH3cH(OH)CH3、CH3cH20cH3,其中兩種是醇、一種

醒。

4)乙醇的氧化反應

(I)乙醇的燃燒反應：CH3cH2OH+3O2^^~>2CO2+3H9

①現象：產生淡藍色火焰，放出大量的熱。

②乙醇能作為綠色能源的原因：燃燒放出大量的熱、燃燒產物無污染、是可再生能源。

(2)乙醇與氧氣的催化氧化

①實驗探究

向試管中加入少量乙醵，取一根銅絲，下端繞成螺旋狀，在酒精燈上灼燒后插入乙醇，

實驗步驟

反復幾次C注意觀察反應現象,小心地聞試管中液體產牛的氣味

□

實驗裝置

屣r凝狀銅坨

乙靜—尊

①灼燒至紅熱的銅絲表面變黑，趁熱將銅絲插入乙醇中，銅絲立即又變成紅色

實驗現象

②能聞到一股不同于乙醇的強烈的刺激性氣味

實驗結論乙醇在加熱和有催化劑(如Cu或Ag)存在的條件下，可被空氣中的氧氣氧化為乙醛

②反應的方程式：2cH3cHzOH+Ch卬必*>2(3&80+2H

A

③傕化氧化的機理：乙醉催化氧化時，乙靜分子斷開0—H鍵和與羥基直接相連的碳上的C—H鍵，形成一

個C=0雙鍵，脫下來的氫原子與氧氣分子中的氧原子結合生成水。乙醵催化氧化生成乙醛時，乙醇分子并

未得到氧，而是失去兩個氫原子生成乙醛分子，因此乙醇變成乙醛的反應實質是去氫的反應，屬于有機反

應類型的氧化反應。(氧化反應：加氧去氫)

④乙醇催化氧化的過程

將彎成螺旋狀的銅絲灼燒，銅絲表面變黑色△

2CU+O2------2CuO

性成40]

H0-H_—LH0

H—C—C-則?Ct{o]—H—A—LH+Cu+HjO

將灼燒后的銅絲插入乙醇中，銅絲表面由黑變紅

HHH

乙福

總化學方程式：2CHCHOH+0>2CHCHO+2HO（反應中Cu作催化劑）

322A32

⑤醇的催化氧化的反應條件：Cu或Ag、加熱。

?r

-f-H或一f-H

⑥醉發生催化氧化對結構的要求：與一0H相連的碳原子上至少要有一個氫原子，即具有AHon。

⑦醇的催化氧化生成物的規律

a.—OH連在鏈端點碳原子上的醉，即R—CH20H結構的醇，被氧化成酸。

如：2R—CHOH+0-l，->2R—CHO+2HO

22△2

R-ffy

b.與一OH相連碳原子上只有一個氫原子的醇，即結構的醇，被氧化成膽R—C—W,（其中R、

R1為煌基，可以相同，可以不相同）

?Hcu?

,2R—CH—RI+OiA2R—C—R1+2比0

又11?

T1

R—y—R2

c.與一OH相連碳原子上沒有氫原子的醇，即0H結構論醉（R、R］、R2為點基，可相同可不同），丕

能被催化氧化

（3）乙醇與強氧化劑反應：乙醇與酸性高缽酸鉀溶液或酸性重銘酸鉀溶液反應，被直接氧化為乙酸

【實驗3-3p62］

實驗步驟在試管中加入酸性重鋁酸鉀溶液，然后滴加乙醇，充分振蕩，觀察實驗現象

—>

n卷［

實驗裝置L酸性重修1

u酸鉀溶液1

乙酹與酸性豆咯1

酸鉀溶液的反皮

實驗現象溶液由黃色變為墨綠色

反應原理CHCH20HCH<OOH

4

K2Cr2O7(H)

把紅色的H?SQi酸化的CrQ,載帶在硅膠上，人呼出的酒精可以將其還原為灰綠色的

拓展應用：酒

C3SCM3,即酸性重格酸鉀溶液遇乙醇后，溶液由橙色變為綠色，該反應可以用來檢

精檢測儀

驗司機是否酒后駕車

乙醇能被酸性重鋁酸鉀溶液氧化，其氧化過程分為兩個階段：

名師點睛

CH3cH20H式化>CH3cH0乳化>CH3C00H

乙抑乙餐乙極

【名師小結】將醉分子中的化學鍵進行標號如圖所示，那么發生化學反應時化學鍵的斷裂情況如卜所示。

HII②①

RCI—r—ICX-1—0X—H

⑤----?I----③

H④II

反應斷裂的化學鍵化學方程式

與活潑金屬反應①2cH3cH?0H+2Na—>2cH3cH2(DNa+H2T

催化氧化反應①③2cH3cHzOH+Ch-^^CH3cHO+2H2。

△

與氫溟酸反應②CH3cH20H+HBr^CH3cHzBr+HzO

分子間脫水反應①2cH3cH20H濃硫3cH20cH2cH3+H2O

140C

分子內脫水反應(消去

②⑤CH3cH20H蓍：*CH2=CFhT+IhO

反應)

3.匚種重要的醇

名稱結構簡式性質用途

無色、特殊氣味、易揮發的液體；

能與水及多種有機溶劑混溶；有毒、

甲醉CH30H化工原料、燃料

誤服少量(10mL)可致人失明，多量

(30mL)可致人死亡

無色、無臭、甜味、黏稠的液體,發動機防凍液的主要化學成分，也

CH.—OH

乙二醇1能與水混溶，能顯著降低水的凝固是合成滌綸等高分子化合物的主要

CH.—OH

點原料

CH.OH無色、無臭、甜味、黏稠的液體,吸水能力——配制印泥、化妝品；

丙三醇1

CHOH能與水以任意比例混溶，具有很強凝固點低——作防凍劑；三硝酸甘

(甘油)1

CHJ)H的吸水能力油能俗稱硝化甘油——作炸藥等

三、醇的同分異構體

飽和醒通式CnH2n+2。

類別異構體健佗2)

方法羥基取代氫原子在C—C單鍵之間插入氧原子

箭頭指向是指羥基取代氫原子箭頭指向是指在C-C單鍵之間插入氧原子

以“CMoO”

…一'?c-LddcII

c------c------1------c------C1丫??c------C------C

為例1Lclc-c-c.<C——《——C

、C、CC-、<

問題探究

A問題一醇的消去反應

【典例1】下列醇能發生消去反應且只能得到一種單烯燒的是

CHSCH3CH

I3

CH3—C-C—OHCH3—CH—c—OH

II2I

CHCH

A.33B.CH3

CH—CH

23CH3

CH3—CH—c—CH3CH?—C—€Hz—OH

II

c.CH3OHD.CH,

【答案】A

CH,CHj

II

CH>—€C—OH

【解析】A項中與羥基相連的相鄰碳原子上只有CH，C^I種類型氫原子，B項中與羥基相連的相鄰

CH2—CH3

CH,,I

CH3—CH—C—CH3

cn,-€n,-€-oii1

碳原子上有‘52種類型氫原子，C項中與羥基相連的相鄰碳原子上有||

CH,OH3種類型

氫原子，D項中與羥基相連的相鄰碳原子上沒有氫原子。

【解題必備】1、能發生消去反應的醇結構特點

醇分子中，連有一OH的碳原子的相鄰碳原子上必須連有氫原子時，才能發生消去反應而形成不飽和鍵。

>'濃硫酸

一。一。------C=C—+H，()

」…I..….△

HIOH：

2、醉的消去反應規律

①若醇分子中與一OH相連的碳原子無相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無氫原子，則不能發生消去反應。如

CHQH、（CHMCCH20H不能發生消去反應生成烯煌。

②有兩個鄰位碳原子，且碳原子上均有氫原子時，發生消去反應可能生成不同的產物。例如，

CH3—CH2—CH—CH3

0H發生消去反應的產物為

CH3—CH=CH—CH3.CH2=CH—CH2—CH3O

③二元醇發生消去反應后可能在有機物中引入碳碳三鍵或兩個碳碳雙鍵.例如,

CH3—CH（0H）—CH2（0H）生成CH3c三CH。

3、晦的消去反應應用：乙悔的消去反應——實驗室制取乙烯

（1）實驗裝置（以濃硫酸為催化劑）

溫度計

10%NaOH浸的CCL

溶液溶液

（2）試劑的作用

試劑作用

濃硫酸催化劑和脫水劑

氫氧化鈉溶液吸收二氧化硫和乙醉（都與酸性高鎰酸餌溶液反應）

澳的CC14溶液驗證乙烯的不飽和性

酸性高鋅酸鉀溶液驗證乙烯的還原性

碎瓷片防止暴沸

（3）實驗的關鍵——嚴格控制溫度

①迅速升溫至170℃；②溫度計水銀球要置于反應物混合液的液面下且不能與燒瓶接觸。

【變式1-1］下列物質能發生消去反應且消去產物不止一種的是］）

A.CH3CH(OH)CH3B.(CH3)3COH

D.CH3CHBrCH2CH3

【答案】D

【解析】CH3cH（OH）CHa發生消去反應生成丙烯，產物只有一種，故A錯誤；（CHRCOH發生消去反應可

生戌CH2=C（CH3）2，故B錯誤：0-°不能發生消去反應，故C錯誤；ChCHBrCH2cH3發生消去反

Z晨牛成CH3cH=CHCHa或CH3cH2cH=CH2，故D正確。

CH-C=CH.

【變式1-2］下列醇中能發生消去反應生成?■的是（）

（“3

CH-CH-CH.OH

AEB.CH3cH2cH2cH20H

CHpCH-C-CH3

.cnc-cn-on

CCH.OHDr

CH.

【答案】A

【解析】A.I'的-OH鄰位碳原子上有H原子時，可發生消去反應生成(CH3)2C=CH2,

(”3

A選項正確；B.CH3cH2cH2cH20H中不存在支鏈中基，發生消去反應生成CH3cH2cH=CH?,B選項錯

CH-CH-C-CH

誤；C.，羥3基鄰位碳原子上沒有H原子時，不可發生消去反應，C選項錯誤;

D.CH廠f-CH廠OH中_OH鄰位碳原子上沒有H原子時，不可發生消去反應，D選項錯誤；答案選A。

A問題二醇的取代反應

【典例2】已知在濃硫酸存在并加熱時，兩個醇分子在羥基上發生分子間脫水反應生成酸，如

CH3CH2-OH+HO-CH2cH3僻>CH3cH2-O-CH2CH?+H20,用濃硫酸與分子式分別為C2H和

C3%。的醇的混合液反應，可得到酷的種類有

A.1種B.3種C.5種D.6種

【答案】D

【解析】由題意醇能夠發生分子間脫水，分子式分別為CzH,Q和CMQ的醇的混合液加熱發生分子間脫水

其產物有6種，分別是乙醇和乙型之間，1-丙醇與I-丙醉之間，2-丙醉與2-丙醇之間發生分子間脫水，乙醇

分別和I-丙爵、2-丙醇發生分子間脫水，1-丙醇和2-丙醇發生分子間脫水，所以其產物有6種。故答案為:

Do

【解題必備】醇分子中，一0H或一OH上的氫原子在一定條件下可被其他原子或原子團取代，如醉與蝮酸

的酯化反應、醇分子間脫水及與HX的取代反應。

()()

,濃破酸II,

⑴酯化反應：R-C-()H.±H?()1^--R-C-O-R^+HO

Rk)H+H4()-R，邈叫R口+H>()

(2)胖分子間脫水生成酸：

??.......................................??△

R()11-IIX-ARX+H()

(3)與氫鹵酸反應生成鹵代點:

【變式2-1】有X、Y、Z、W四種有機化合物，其轉化關系如下圖所示。下列有關說法正確的是

vM嗎vN-一7濃甌取△，、/飛

X切------?Y-----------------?Z-----------------?Of〉O

△“、CH,_C<

w

A.X是乙狹B.丫是浪乙烷C.Z是乙二醇D.Y->Z屬于消去反應

【答案】C

【分析】根據題目所給轉化關系和反應條件，很明顯X-Y發生烯燒加成反應，Y-Z發生二鹵代燃水解取

代生成二醇，Z-W發生雙分子二醇分子間脫水生成相應產物；所以X是C%=CH2,丫是CH/BrCHzBr,

Z是HOCHWQH；

【解析】根據分析，本題選C。

【變式2-2】將濃硫酸和分子式為C2H6。、JHQ的醇的混合物共熱(已知醇可發生如下的兩個反應：①

RQH+R20H所雙R1OR2-H2O,②RCH2cH20H“RCH=CH2+H2O),所得到的產物最多

有種

A.5B.6C.7D.8

【答案】D

【解析】根據分子式確定醇的種類，飽和一元醇在濃硫酸條件下發生分子間脫水，可以是同種分子，也可

以是不同分子.飽和一元醇在濃硫酸170c條件下發生分子內脫水。

【解析】這兩種分子式可對應的醒有三種：CH3cH2OH、CH3CH2CH2OH,CH3CHOHCH3,任意兩種醇都可

發生分子間脫水反應生成酸，可以是相同醇分子，也可以是不同醉分子，則這三種醇任意組合，可生成6

種醛，每種醇在濃硫酸170C條件下發生分子內脫水，但生成物只有2種烯燒，所得到的有機產物最多有8

種。答案選D。

A問題三醇的氧化反應

【典例3】酸性高鋅酸鉀溶液能將醉氧化成?系列產物，反應中KMMh被還原為M/.用0.5mol?L」的酸性

高鐳酸鉀溶液滴定20.0mL0.25moi?L「?的乙二醇溶液，當用去20.0mL高缽酸鉀溶液時，再加一滴高鋸酸鉀溶

液性好呈紫色，振蕩后不褪色.則乙二醇被氧化為(),

A.HOCH2-CHOB.OHC-CHOC.HOOC-CHOD.C02

【答案】D

【解析】乙二醇的物質的量為:0.25mol-L'x0.02L=0.0()5mol,高缽酸鉀的物質的量為:0.50mol*L,x0.02L

=0.01mol,該反應中氧化劑是高鎰酸鉀，乙二醇是還原劑。設乙二醇的氧化產物中碳元素的平均化合價為

x.根據電子守恒：氧化劑的物質的量x(7—2)=還原劑的物質的量x[x—(—l)],0.01molx5=0.005molx2x

(x+I),x=4,即乙二醇的氧化產物中碳元素的平均化合價為+4價。HOCH?-CHO中碳元素的平均化合價

為0價，故A錯誤；OHC—CHO中碳元素的平均化合價為+1價，故B錯誤；HOOC-CHO中碳元素的平均化

合價為+2價，故C錯誤：CCh中碳元素的化合價是+4價，故D正確。

【解題必備】醇的催化氧化規律：醇能否被催化氧化以及被氧化的產物的類別，取決于與羥基相連的碳原

子上的氫原子的個數。

①與羥基（-0H）相連的碳原子上有2個氫原子的醛（R-CHzOH,伯醇）被氧化成醛。

2R—CH2OH+O2——―>2R—CHO+2H2O

RI

I

②與羥基（一OH）相連的碳原子上有1個氫原子的醉（Rz—CHOH,仲醇）被氧化成酮。

Ri0

2Ri-CH（）H+o2__^_^2R1-C-R2+2H2O

R2—C—OH

③與羥基（一OH）相連的碳原子上沒有氫原子的醇（Rs,叔醇）不能被催化氧化。

【變式3-1】2-丙醉在銅作催化劑并加熱的條件下，可被氧化為

OH

A.CH30cH2cH3B.

CH3-CH-CH3

O

C.D.CH3CH2CHO

CH3-C-CH3

【答案】C

【解析】醇發生催化氧化時，是羥基上的0-H鍵斷裂，同時連接羥基碳原子上的一個C-H鍵斷裂，C和0

CHj—CH—€H3

之間形成雙鍵，生成醛或酮，所以2-丙醇（I）在銅作催化劑并加熱的條件下，可被氧化為丙酮

O

(II),故選C。

CH3-C-CH3

【變式3?2】下列醇類物質中，能被氧化成醛的是

M傲期地

A.CH3cH2cH20H

就：

CHj

C.CHj-C-CH-OHD.(HI]lC-CH

CH,4

【答案】A

【分析】羥基直接相連的碳原子上有兩個氫原子為伯醇，發生催化氧化生成醛，羥基直接相連的碳原子上

有一個氫原子為仲醇，發生催化氧化生成酮，羥基直接相連的碳原子上沒有氫原子為叔醇，不能發生催化

氧化。

【解析】A.CH3cH2cH20H為伯醉，發生催化氧化生成醛生成丙醛，故A符合題意；B.，一產一。”為

0H

CHiCH,

仲醉，生催化氧化生成丙酮，故B不符合題意；C.CW-《一4i-OM為仲醇，發生催化氧化生成酮，故C

CHj

不符合題意；D.CHp-CL-C-O”為叔醇，不能發生催化氧化，故D不符合題意；答案選A。

CH,

A問題四醇的同分異構體的判斷與書寫

I

【典例4】分子式為CsHizO的飽和一元醇，其分子中有兩個"一CHI'、一個，一CH—”、兩個“一CH?—"和一

個“一OH”，可能的結構有